JPS6112721A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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- JPS6112721A JPS6112721A JP59132869A JP13286984A JPS6112721A JP S6112721 A JPS6112721 A JP S6112721A JP 59132869 A JP59132869 A JP 59132869A JP 13286984 A JP13286984 A JP 13286984A JP S6112721 A JPS6112721 A JP S6112721A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/12—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polycarboxylic acids with epihalohydrins or precursors thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は新規な熱硬化性樹脂組成物に関するものであり
、さらに詳しくは、イミド環含有エポキシ化合物にアク
リル（若しくはメタクリル）或いはアリルモノマーを配
合し、さらにフェノキシ樹脂とエポキシ硬化剤としての
液状の環状酸無水物を配合してなる。低粘度でロングポ
ットライフを有し、かつ硬化物の機械特性、電気特性の
すぐれた熱硬化性樹脂組成物に関するものである。
、さらに詳しくは、イミド環含有エポキシ化合物にアク
リル（若しくはメタクリル）或いはアリルモノマーを配
合し、さらにフェノキシ樹脂とエポキシ硬化剤としての
液状の環状酸無水物を配合してなる。低粘度でロングポ
ットライフを有し、かつ硬化物の機械特性、電気特性の
すぐれた熱硬化性樹脂組成物に関するものである。
熱硬化性樹脂に関しては、今までに数多くの特許が出願
されてきており、多くの熱硬化性樹脂が実際の機器に適
用されている。
されてきており、多くの熱硬化性樹脂が実際の機器に適
用されている。
しかし、これら熱硬化性樹脂の多くは室温で高粘度、か
つポットライフも短かいものが多い。樹脂の低粘度化と
いう方向では希釈剤の添加が一般的であるが、通常の希
釈剤は皮膚刺激性が大きく。
つポットライフも短かいものが多い。樹脂の低粘度化と
いう方向では希釈剤の添加が一般的であるが、通常の希
釈剤は皮膚刺激性が大きく。
かつ特性の低下を招き、その硬化物は不十分な特性しか
示さないものが多い。
示さないものが多い。
本発明者らはこれらの現状に鑑み、上記諸欠点の改良さ
れた熱硬化性樹脂について鋭意研究を重ねた結果、本発
明に到達したものである・即ち本発明者らは、次の一般
式で示されるイミド環含有ジカルボン酸化合物（Ｉ）ま
たは（ＩＩ）または（Ｉ）および（ＩＩ）両者と一分子
中に少なくとも２個のエボ（式中、Ｒ／は二価の有機基
） （式中、Ｒコは二価の有機基） キシ基を有するエポキシ化合物とを反応させて得られる
イミド環含有エポキシ化合物ｉｏｏ重量部（以下単に部
とする）に対し、−分子中に少なくとも一個のアクリル
若しくはメタクリル基またはアリル基を有する多官能ビ
ニルモノマー５〜２００部、フェノキシ樹脂０，１〜７
０部、および環状の酸無Ｍ合することにより、低粘度で
ポットライフが長く、硬化特性のすぐれた組成物を与え
ることを見出し１本発明を完成させるに至った。
れた熱硬化性樹脂について鋭意研究を重ねた結果、本発
明に到達したものである・即ち本発明者らは、次の一般
式で示されるイミド環含有ジカルボン酸化合物（Ｉ）ま
たは（ＩＩ）または（Ｉ）および（ＩＩ）両者と一分子
中に少なくとも２個のエボ（式中、Ｒ／は二価の有機基
） （式中、Ｒコは二価の有機基） キシ基を有するエポキシ化合物とを反応させて得られる
イミド環含有エポキシ化合物ｉｏｏ重量部（以下単に部
とする）に対し、−分子中に少なくとも一個のアクリル
若しくはメタクリル基またはアリル基を有する多官能ビ
ニルモノマー５〜２００部、フェノキシ樹脂０，１〜７
０部、および環状の酸無Ｍ合することにより、低粘度で
ポットライフが長く、硬化特性のすぐれた組成物を与え
ることを見出し１本発明を完成させるに至った。
本発明の特徴とＬ℃は、第一にエポキシ成分として耐熱
性のすぐれたイミド環を含むイミド環含有エポキシ化合
物（イミドエポキシ化合物）を用いることにより、耐熱
性の向上をはかつていることがあげられる。次にこのイ
ミドエポキシ化合物に対し、アクリル（メタクリル）或
いはアリルモノマーを配合することにより、相互に反応
し合わないエポキシ硬化網目とビニル架橋網目を相溶性
よく均一化させることにより、エポキシ系樹脂の可撓性
１寸法安定性の長所と、多官能ビニル系樹脂の熱変形温
度を上げる効果を両立させ、バランスのとれた硬化物と
することも本発明の特徴である。さらに、高分子量成分
としてのフェノキシ樹脂を添加し、非架橋性の線状（Ｊ
、 １ｎｅａｒ ）な成分としてこれを架橋網目中に介
在させることにより、樹脂に可撓性を付与し、又接着強
度の向上も同時にはかつている。
性のすぐれたイミド環を含むイミド環含有エポキシ化合
物（イミドエポキシ化合物）を用いることにより、耐熱
性の向上をはかつていることがあげられる。次にこのイ
ミドエポキシ化合物に対し、アクリル（メタクリル）或
いはアリルモノマーを配合することにより、相互に反応
し合わないエポキシ硬化網目とビニル架橋網目を相溶性
よく均一化させることにより、エポキシ系樹脂の可撓性
１寸法安定性の長所と、多官能ビニル系樹脂の熱変形温
度を上げる効果を両立させ、バランスのとれた硬化物と
することも本発明の特徴である。さらに、高分子量成分
としてのフェノキシ樹脂を添加し、非架橋性の線状（Ｊ
、 １ｎｅａｒ ）な成分としてこれを架橋網目中に介
在させることにより、樹脂に可撓性を付与し、又接着強
度の向上も同時にはかつている。
本発明におけるイミド環含有ジカルボン酸化合物（１）
および（Ｉｆ）は、それぞれ次の方法による得られる。
および（Ｉｆ）は、それぞれ次の方法による得られる。
（式中、 Ｒ／は二価の有機基）
（式中、Ｒ−は２価の有機基）
一般式（Ｉ）で示されるイミド環含有ジカルボン酸化合
物はトリメリット酸と脂肪族または芳香液ジアミンとの
反応により得られる。脂肪族または芳香族ジアミンとし
ては１例えばヘキサメチレン。
物はトリメリット酸と脂肪族または芳香液ジアミンとの
反応により得られる。脂肪族または芳香族ジアミンとし
ては１例えばヘキサメチレン。
ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテ
ル、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン
、ジアミノベンズアニリドなどなあげることかできる。
ル、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン
、ジアミノベンズアニリドなどなあげることかできる。
なお、上記一般式αン中Ｒ／はなどが使用できる。
さらに一般式（川で示されるイミド環含有ジカルボン酸
化合物はトリメリット酸と脂肪族または芳香族アミノカ
ルボン酸とを反応させることにより得られ、脂肪族また
は芳香族アミノカルボン酸としては５例えばグリシン、
ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−ｔミノ安息香酸などをあげる
ことができる。
化合物はトリメリット酸と脂肪族または芳香族アミノカ
ルボン酸とを反応させることにより得られ、脂肪族また
は芳香族アミノカルボン酸としては５例えばグリシン、
ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−ｔミノ安息香酸などをあげる
ことができる。
なお、一般式（ＩＩ）中ＲＪは二価の有機基であり、例
えば（χなどが使用できる。
えば（χなどが使用できる。
また、本発明で用いられるエポキシ化合物としては、例
えばジグリシジルエーテルタイプのエピコートざコｇ（
シェル社商品名）、ＤＥＲ−ａ３λ（ダウ社商品名）、
ＧＹ−’２３！ （チバ社商品名）、ノボラックタイプ
のＤＴ！、Ｎ’１．３／ （ダウ社商品名）、脂環族タ
イプのＣＹ−／メタ （チバ社商品名）などがあげられ
る。
えばジグリシジルエーテルタイプのエピコートざコｇ（
シェル社商品名）、ＤＥＲ−ａ３λ（ダウ社商品名）、
ＧＹ−’２３！ （チバ社商品名）、ノボラックタイプ
のＤＴ！、Ｎ’１．３／ （ダウ社商品名）、脂環族タ
イプのＣＹ−／メタ （チバ社商品名）などがあげられ
る。
イミド環含有ジカルボン酸化合物とエポキシ化合物は１
通常ｇ０〜コｏｏ℃で無触媒または触媒の存在下で反応
させることによりイミドエポキシ化合物を与える。
通常ｇ０〜コｏｏ℃で無触媒または触媒の存在下で反応
させることによりイミドエポキシ化合物を与える。
本発明で用いることのできる環状の酸無水物としては、
メチルテトラヒドロンタル酸無水物［ＨＮ−コ２θＯ（
日立化成商品名）〕、メチルヘキサヒドロンタル酸無水
物ＣＨＮ−ｓｓｏｏ（日立化成商品名）〕、メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物し無水メチルハ
イミック酸（日立化成）〕などがある。
メチルテトラヒドロンタル酸無水物［ＨＮ−コ２θＯ（
日立化成商品名）〕、メチルヘキサヒドロンタル酸無水
物ＣＨＮ−ｓｓｏｏ（日立化成商品名）〕、メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物し無水メチルハ
イミック酸（日立化成）〕などがある。
また、本発明で用いることのできる一分子中にアクリル
（メタクリル）基またはアリル基を有する多官能ビニル
モノマーとしては、ジアリルフタレート、ジアリルイソ
フタレート、トリアリルトリメリテート、トリアリルイ
ソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ルアジア（メタ）クリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、トリヒドロキシエチル、イ
ソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどがある。
（メタクリル）基またはアリル基を有する多官能ビニル
モノマーとしては、ジアリルフタレート、ジアリルイソ
フタレート、トリアリルトリメリテート、トリアリルイ
ソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ルアジア（メタ）クリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、トリヒドロキシエチル、イ
ソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどがある。
一分子中にアクリル（メタクリル）基またはアリル基を
有する多官能ビニルモノマーは、イミドエポキシ化合物
１００部に対し５〜．２□θ部の範囲で配合することが
望ましい。配合量が５部に満たないと、ビニル化合物の
添加効果（架橋密度を上げることによる高Ｔ＃（ガラス
転移点）化）が得られず、２００部を越えると硬化収縮
が大きくなりすぎ、樹脂の性質が低下する。
有する多官能ビニルモノマーは、イミドエポキシ化合物
１００部に対し５〜．２□θ部の範囲で配合することが
望ましい。配合量が５部に満たないと、ビニル化合物の
添加効果（架橋密度を上げることによる高Ｔ＃（ガラス
転移点）化）が得られず、２００部を越えると硬化収縮
が大きくなりすぎ、樹脂の性質が低下する。
また、フェノキシ樹脂は分子量／に、００θ〜ｂｏ、ｏ
ｏθの範囲のものを、イミドエポキシ化合物ｉｏｏ部に
対しθ、ｌ〜７０部配合することが望ましく、配合量が
０．７部に満たないと可撓性の付与、接着性向上の効果
が十分でなく、７０部を越えると樹脂の粘度が上昇すぎ
実用上好ましくない。
ｏθの範囲のものを、イミドエポキシ化合物ｉｏｏ部に
対しθ、ｌ〜７０部配合することが望ましく、配合量が
０．７部に満たないと可撓性の付与、接着性向上の効果
が十分でなく、７０部を越えると樹脂の粘度が上昇すぎ
実用上好ましくない。
液状の環状酸無水物はイミドエポキシ化合物１００部処
対し、！０−／！０部配合することが望ましく、３０部
に満たないと架橋が十分に行なわれず特性の低下を招き
、／よ０部を越えると酸無水物が未反応で残存し特性低
下を招くので好ましくない。
対し、！０−／！０部配合することが望ましく、３０部
に満たないと架橋が十分に行なわれず特性の低下を招き
、／よ０部を越えると酸無水物が未反応で残存し特性低
下を招くので好ましくない。
さらに１本発明による熱硬化性樹脂組成物の反応を促進
する目的で、触媒の添加が効果的である。
する目的で、触媒の添加が効果的である。
エポキシ化合物の酸無水物との反応を促進する触媒とし
ては、コバルトアセチルアセトネート、クロムアセチル
アセトネート、オクチル酸亜鉛、゛オクチル酸錫などの
有機金属塩類、イミダゾール類、ＢＦ、ｙ、 ＢＣＬＪ
等のルイス酸類またはそのアミン塩などがある。
ては、コバルトアセチルアセトネート、クロムアセチル
アセトネート、オクチル酸亜鉛、゛オクチル酸錫などの
有機金属塩類、イミダゾール類、ＢＦ、ｙ、 ＢＣＬＪ
等のルイス酸類またはそのアミン塩などがある。
また、さらにビニル重合の促進の目的でジクミルパーオ
キサイド、ペンゾイルパーオキザイド。
キサイド、ペンゾイルパーオキザイド。
ｐ−ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスイソ
ブチロントリルなどのビニル重合開始触媒を用いること
もできる。
ブチロントリルなどのビニル重合開始触媒を用いること
もできる。
本発明による熱硬化性樹脂組成物の粘度を下げる目的で
、−分子中に１個のビニル基をもっビニルモノマーをイ
ミドエポキシ化合物ｉｏｏ部に対し、２００部を越えな
い範囲で配合することがでキル。コノモノマーとしては
２例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドンなトカあ
る。これらを２００部を越えて配合すると組成物の低粘
度化ははかれるが他の緒特性が低下し好ましくな（）。
、−分子中に１個のビニル基をもっビニルモノマーをイ
ミドエポキシ化合物ｉｏｏ部に対し、２００部を越えな
い範囲で配合することがでキル。コノモノマーとしては
２例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドンなトカあ
る。これらを２００部を越えて配合すると組成物の低粘
度化ははかれるが他の緒特性が低下し好ましくな（）。
上記のようにして得られた本発明の熱硬化性樹脂組成−
物は、低粘度で含浸性にすぐれるのはもちろん、電気特
性、機械特性のすぐれた硬化物を与える。
物は、低粘度で含浸性にすぐれるのはもちろん、電気特
性、機械特性のすぐれた硬化物を与える。
以下、実施例をあげて本発明を説明する。
実施例 ／
イミド環含有ジカルボンｉ化合物
より、ざｇ （ｏ、ｉモル）に対し−ＤＥＲ，７，７コ
（ダウ社商品名）３ｚｏｌ（１モル）を加え、／ ｊ
Ｏ℃で２時間反応させイミドエポキシ化合物を得た。
（ダウ社商品名）３ｚｏｌ（１モル）を加え、／ ｊ
Ｏ℃で２時間反応させイミドエポキシ化合物を得た。
このイミドエポキシ化合物１００部に対し、トリメチル
ールプロパントリアクリレートＳ部、分子量約ｓ ｏ、
ｏ ｏ ｏのフェノキシ樹脂０．１部、ＨＮ−２２００
（日立化成商品名）ＡＡ部、スチレンよ０部、融媒とし
てジクミルパーオキサイド０．コ部、オクチル酸亜鉛、
Ｏｏ、２部を添加し、熱硬化性樹脂組成物とした。
ールプロパントリアクリレートＳ部、分子量約ｓ ｏ、
ｏ ｏ ｏのフェノキシ樹脂０．１部、ＨＮ−２２００
（日立化成商品名）ＡＡ部、スチレンよ０部、融媒とし
てジクミルパーオキサイド０．コ部、オクチル酸亜鉛、
Ｏｏ、２部を添加し、熱硬化性樹脂組成物とした。
この樹脂の初期粘度は２５℃でｌλθセンチボイズであ
った。樹脂のポットライフは、温度ユ！℃、相対湿度３
３％の恒温恒湿槽中に放置し、粘度を定期的に測定する
ことにより追跡し、粘度がダ０θセンチボイズに達する
までの日数をポットライフとした。その結果、この樹脂
は６力月以上のポットライフを示した。
った。樹脂のポットライフは、温度ユ！℃、相対湿度３
３％の恒温恒湿槽中に放置し、粘度を定期的に測定する
ことにより追跡し、粘度がダ０θセンチボイズに達する
までの日数をポットライフとした。その結果、この樹脂
は６力月以上のポットライフを示した。
次にこの樹脂を１１０℃で６時間、１５０℃で７６時間
加熱硬化させ硬化物とした。この硬化物の曲げ強度はコ
Ｓ℃で／λ匈／１−を示しく ＪＩＳ ｙ。
加熱硬化させ硬化物とした。この硬化物の曲げ強度はコ
Ｓ℃で／λ匈／１−を示しく ＪＩＳ ｙ。
６ｑ／／ＶＣよる）、ｉｔθ℃で７６日後の加熱重量減
少は２．０％と良好な各性を示した（ＪＩＳＣ，２／θ
３による）。また、このものの誘電正接は７０部℃で７
％以下と良好な特性を示した（Ｊ ＩＳ Ｃ，２ｔＯ３
による）６さらに皮膚刺激性試験では、皮膚にいかなる
変化も観測されなかった。
少は２．０％と良好な各性を示した（ＪＩＳＣ，２／θ
３による）。また、このものの誘電正接は７０部℃で７
％以下と良好な特性を示した（Ｊ ＩＳ Ｃ，２ｔＯ３
による）６さらに皮膚刺激性試験では、皮膚にいかなる
変化も観測されなかった。
実施例 −
イミド環含有ジカルボン酸化合物
、？ ｔ、ｉ ｐ （ｏ、ｉモル）に対し、エピコート
ｔλｔ（シェル社商品名）りｂｏｙ（２，０モル）を加
、ｔ。
ｔλｔ（シェル社商品名）りｂｏｙ（２，０モル）を加
、ｔ。
７５０℃で２時間反応させイミドエポキシ化合物を得た
。このイミドエポキシ化合物１００部に対し、トリヒド
ロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレートｉｔｏ
部、分子量＠、 、？ ０，０００のフェノキシ樹脂ｓ
部、ＨＮ−！！００７３１００フ３ロパーオキサイド０
．３部，コバルトアセチルアセトネートθ．−２部を加
え熱硬化性樹脂組成物とした。
。このイミドエポキシ化合物１００部に対し、トリヒド
ロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレートｉｔｏ
部、分子量＠、 、？ ０，０００のフェノキシ樹脂ｓ
部、ＨＮ−！！００７３１００フ３ロパーオキサイド０
．３部，コバルトアセチルアセトネートθ．−２部を加
え熱硬化性樹脂組成物とした。
この樹脂の初期粘度は２部℃でｌＳＯセンチボイズであ
った。樹脂のポットライフを実施例１と同様の方法によ
り測定した結果，６力月以上を示した。
った。樹脂のポットライフを実施例１と同様の方法によ
り測定した結果，６力月以上を示した。
次にこの樹脂を７２０℃で１時間，７３部℃で７６時間
加熱硬化させ硬化物とした。この硬化物の曲げ強度はコ
５℃で／／に９／−を示しくＪｘｓ Ｋ６９／ｌによる
）、ｌざ０℃で１６日後の加熱重量減少は／．０％と良
好な値を示した（ＪＩＢＣ．２１０３による）。また、
このものの誘電正接は７００℃で１％以下と良好であっ
た（ＪＩＳ Ｃ ２１０３による）実施例 ３ イミド環含有ジカルボン酸化合物 ｚ Ｆ，Ａ Ｐ （ （７，１モル）Ｋ対し一ＧＹ−ｓ
！ｒｓ（チバ社商品名）１０！ｒＯｆ（３モル）を加え
、／！０’（：。
加熱硬化させ硬化物とした。この硬化物の曲げ強度はコ
５℃で／／に９／−を示しくＪｘｓ Ｋ６９／ｌによる
）、ｌざ０℃で１６日後の加熱重量減少は／．０％と良
好な値を示した（ＪＩＢＣ．２１０３による）。また、
このものの誘電正接は７００℃で１％以下と良好であっ
た（ＪＩＳ Ｃ ２１０３による）実施例 ３ イミド環含有ジカルボン酸化合物 ｚ Ｆ，Ａ Ｐ （ （７，１モル）Ｋ対し一ＧＹ−ｓ
！ｒｓ（チバ社商品名）１０！ｒＯｆ（３モル）を加え
、／！０’（：。
でコ時間反応させイミドエポキシ化合物を得た。
このイミドエポキシ化合物１００部に対し，トリヒドキ
シエチルイソシアヌレートトリメタクリレート２０部、
トリアリルトリメリテート、２０部。
シエチルイソシアヌレートトリメタクリレート２０部、
トリアリルトリメリテート、２０部。
分子量約３０，０００ の７エノキシ樹脂Ｑ．一部，無
水メチルハイミンク酸（日立化成商品名）９０部、触媒
としてジクミルパーオキサイド０，！部，ＢＦｓ−モノ
エチルアミン錯体Ｏ０一部を加え、熱硬化性樹脂組成物
とした。
水メチルハイミンク酸（日立化成商品名）９０部、触媒
としてジクミルパーオキサイド０，！部，ＢＦｓ−モノ
エチルアミン錯体Ｏ０一部を加え、熱硬化性樹脂組成物
とした。
この樹脂の初期粘度は２５℃で／コＯセンチポイズであ
った。樹脂のポットライフを実施例１と同様の方法によ
り測定した結果、６力月以上を示した。
った。樹脂のポットライフを実施例１と同様の方法によ
り測定した結果、６力月以上を示した。
次にこの樹脂を１．２０℃で６時間、ｉｓｏ℃で１６時
間加熱硬化させ硬化物とした。この硬化物の曲げ強度は
２５℃で／／、！ｋｌ／−を示しく、Ｔｌ５Ｋ ６？／
／による）、 ｔ ｇ ｏ℃で１６日後の加熱重量減少
は２．０％と良好な値を示した（ＪＩＳ’ ５２１０ｓ
による）。また、このものの誘電正接は１００℃で１％
以下と良好であった（ＪＩＳ ｃａ１０３による）。
間加熱硬化させ硬化物とした。この硬化物の曲げ強度は
２５℃で／／、！ｋｌ／−を示しく、Ｔｌ５Ｋ ６？／
／による）、 ｔ ｇ ｏ℃で１６日後の加熱重量減少
は２．０％と良好な値を示した（ＪＩＳ’ ５２１０ｓ
による）。また、このものの誘電正接は１００℃で１％
以下と良好であった（ＪＩＳ ｃａ１０３による）。
実施例 弘
イミド環含有ジカルボン酸
より、ｂ ｙ （ｏ、ｔモル）に対し、ＤＲＲｊ、７コ
（ダウ社商品名）ｔｒｑｚｌ（ｘｓ−ｅ：ｐｖ）を加え
、 ｌｚｏ℃で４時間反応させイミドエポキシ化合物を
得り。
（ダウ社商品名）ｔｒｑｚｌ（ｘｓ−ｅ：ｐｖ）を加え
、 ｌｚｏ℃で４時間反応させイミドエポキシ化合物を
得り。
このイミドエポキシ化合物ｉｏθ部に対し、トリメチロ
ールプロパントリアクリレ−トコ０部、スｆＬ／ン１０
０部１分子量約３０，０００のフェノキシ樹脂ｏ、ｓ部
、ＨＮ−コ、ｚｏｏ（日立化成）ｔｓ部。
ールプロパントリアクリレ−トコ０部、スｆＬ／ン１０
０部１分子量約３０，０００のフェノキシ樹脂ｏ、ｓ部
、ＨＮ−コ、ｚｏｏ（日立化成）ｔｓ部。
触媒としてジクミルパーオキサイド０，３部、ＢＦｙ−
モノエチルアミン錯体Ｏ１，２部を加え、熱硬化性樹脂
組成物とした。
モノエチルアミン錯体Ｏ１，２部を加え、熱硬化性樹脂
組成物とした。
この樹脂の初期粘度は２ｊ？℃で６０センチボイズであ
った。樹脂のポットライフを実施例１と同様の方法によ
り測定した結果、６力月以上を示したＯ 次にこの樹脂を７−０℃で６時間、１１０℃で７６時間
加熱硬化させ硬化物とした。この硬化物の曲げ強度は一
５℃で／／、Ｏｋｇ／−を示しく 、Ｔｌ５Ｋ ４９１
／による）、／ざ０℃で７６日後の加熱減量は３．０％
と良好な値を示した（ＪＩＢ Ｃ，１１０，）による）
。また、このものの誘電正接は１００℃で７％以下と良
好であった（、Ｔｌ５Ｃ，ｂｉθ３による）。
った。樹脂のポットライフを実施例１と同様の方法によ
り測定した結果、６力月以上を示したＯ 次にこの樹脂を７−０℃で６時間、１１０℃で７６時間
加熱硬化させ硬化物とした。この硬化物の曲げ強度は一
５℃で／／、Ｏｋｇ／−を示しく 、Ｔｌ５Ｋ ４９１
／による）、／ざ０℃で７６日後の加熱減量は３．０％
と良好な値を示した（ＪＩＢ Ｃ，１１０，）による）
。また、このものの誘電正接は１００℃で７％以下と良
好であった（、Ｔｌ５Ｃ，ｂｉθ３による）。
比較例 ｌ
エピコートｔａｔ ｉｏｏ部にＨＮ−ココｏｏｔｓ部
を配合し、触媒としてベンジルジメチルアミン０．３部
を加え、含浸用樹脂組成物とした。
を配合し、触媒としてベンジルジメチルアミン０．３部
を加え、含浸用樹脂組成物とした。
このものはコ５℃で６００センチボイズと高い粘度を示
し、ｑｏｏセンチボンズ以下での使用には加熱が必要で
あった。また、ダ０℃でのポットライフは／カ月以下で
あった。
し、ｑｏｏセンチボンズ以下での使用には加熱が必要で
あった。また、ダ０℃でのポットライフは／カ月以下で
あった。
比較例 コ
エピコートざコｔ １００部にＨＮ−ココθθ ３３
部を配合し、低粘度希釈剤としてフェニルグリシジルエ
ーテル、２０部、触媒としてベンジルジメチルアミンＯ
８３部を加え、含浸用樹脂組成物とした。
部を配合し、低粘度希釈剤としてフェニルグリシジルエ
ーテル、２０部、触媒としてベンジルジメチルアミンＯ
８３部を加え、含浸用樹脂組成物とした。
このものは、２２部℃でｌｊＯセンチボイズの初期粘度
を示したが、実施例１と同様の方法によるポットライフ
は／カ月以下であった。
を示したが、実施例１と同様の方法によるポットライフ
は／カ月以下であった。
また、この樹脂な７３０℃で７６時間加熱硬化させ硬化
物とした。この硬化物の曲げ強度は、２３℃で９に９／
−であり（ＪＩＳ Ｋ Ａり／ｌによる）、１１０℃で
１６日後の加熱減量は１．０％と大きな値を示した（Ｊ
ＩＳ ｃｘｔｏ３による）。また、とのものの誘電正
接はｉｏｏ部で３％以上であった（ＪＩＳ Ｃコア０
３）。これらのように、この比較例の組成物は実施例に
示したものよりも低い特性しか示さなかった。
物とした。この硬化物の曲げ強度は、２３℃で９に９／
−であり（ＪＩＳ Ｋ Ａり／ｌによる）、１１０℃で
１６日後の加熱減量は１．０％と大きな値を示した（Ｊ
ＩＳ ｃｘｔｏ３による）。また、とのものの誘電正
接はｉｏｏ部で３％以上であった（ＪＩＳ Ｃコア０
３）。これらのように、この比較例の組成物は実施例に
示したものよりも低い特性しか示さなかった。
比較例 ３
イミド環含有ジカルボン酸化合物
１：
す
、？ ／、／ ｔ （ｏ、１モル）Ｋ対し、エビｓ−ト
ｇ、２ｔｒ（シェル社） ７６ｏ ｇ（２＋ｏモル）を
加え、１１０℃でコ時間反応させイミドエポキシ化合物
を得た。
ｇ、２ｔｒ（シェル社） ７６ｏ ｇ（２＋ｏモル）を
加え、１１０℃でコ時間反応させイミドエポキシ化合物
を得た。
このイミドエポキシ化合物を用い、ビニルトルエンの量
を３００部にする他は、実施例ユと全く同一組成で樹脂
組成物とした。
を３００部にする他は、実施例ユと全く同一組成で樹脂
組成物とした。
この樹脂の初期粘度は、２５’Ｃでダθセンチボイズと
低く、ポットライフも６力月以上であったが、ｌ−０℃
で４時間、ｔｓｏ℃で１６時間加熱硬化させた硬化物は
１曲げ強度がｆ′Ｋｇ／ｊ（ＪＩＳ Ｋｂｑｔｔ）、
７３０℃で７６日後の加熱重量減少はよ％（、Ｏ８Ｃλ
１０．７）、ｍ電圧液は１００℃で３％以上（ＪＩＳ
ｃ２ｔｏａ）と実施例コの組成物と比較し、低い性質し
か示さなかった。
低く、ポットライフも６力月以上であったが、ｌ−０℃
で４時間、ｔｓｏ℃で１６時間加熱硬化させた硬化物は
１曲げ強度がｆ′Ｋｇ／ｊ（ＪＩＳ Ｋｂｑｔｔ）、
７３０℃で７６日後の加熱重量減少はよ％（、Ｏ８Ｃλ
１０．７）、ｍ電圧液は１００℃で３％以上（ＪＩＳ
ｃ２ｔｏａ）と実施例コの組成物と比較し、低い性質し
か示さなかった。
以上のように本発明によれば、低粘度でポットライフが
長く、電気特性１機械特性のすぐれた硬化物を与える効
果がある。
長く、電気特性１機械特性のすぐれた硬化物を与える効
果がある。
Claims (3)
- （１）次の一般式で示されるイミド環含有ジカルボン酸
化合物（ I ）または（II）または（ I ）および（II）
両者▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＿１は二価の有機基） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ｒ＿２は二価の有機基） と一分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物とを反応させて得られるイミド環含有エポキ
シ化合物１００重量部に対し、一分子中に少なくとも２
個のアクリル若しくはメタクリル基またはアリル基を有
する多官能ビニルモノマーを５〜２００重量部、フェノ
キシ樹脂０．１〜１０重量部、および液状の環状酸無水
物５０〜１５０重量部を配合してなることを特徴とする
熱硬化性樹脂組成物。 - （２）熱硬化性樹脂組成物が、イミド環含有エポキシ化
合物１００重量部に対し、一分子中に１個のビニル基を
もつビニルモノマーを２００重量部を越えない範囲で配
合してなる特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性樹脂組
成物。 - （３）フェノキシ樹脂の分子量が１５，０００〜６０，
０００の範囲である特許請求の範囲第１項または第２項
記載の熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59132869A JPS6112721A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 熱硬化性樹脂組成物 |
| US06/746,121 US4603180A (en) | 1984-06-29 | 1985-06-18 | Thermosetting resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59132869A JPS6112721A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112721A true JPS6112721A (ja) | 1986-01-21 |
| JPS6261213B2 JPS6261213B2 (ja) | 1987-12-21 |
Family
ID=15091449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59132869A Granted JPS6112721A (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4603180A (ja) |
| JP (1) | JPS6112721A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02127416A (ja) * | 1988-11-04 | 1990-05-16 | Toshiba Chem Corp | 耐熱性樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2001354753A (ja) * | 2000-06-16 | 2001-12-25 | Nippon Kayaku Co Ltd | イミド骨格ポリエステル樹脂及びそれを用いた熱硬化型樹脂組成物並びにその硬化物 |
| JP2023059232A (ja) * | 2021-10-14 | 2023-04-26 | 財團法人工業技術研究院 | オリゴマー、組成物、およびパッケージング構造 |
| WO2025052983A1 (ja) * | 2023-09-07 | 2025-03-13 | ユニチカ株式会社 | イミド基含有エポキシ樹脂及びこれを含有する硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101319087B (zh) * | 2008-07-07 | 2012-09-05 | 上海同立电工材料有限公司 | 适用于真空压力常温的f级耐热浸渍树脂 |
| CN101319086B (zh) * | 2008-07-07 | 2012-09-05 | 上海同立电工材料有限公司 | 适用于真空压力f级加热的无溶剂浸渍树脂 |
| JP5738261B2 (ja) * | 2012-05-16 | 2015-06-17 | 株式会社日立産機システム | エポキシ‐ビニル共重合型液状樹脂組成物、その硬化物、製造方法及び硬化物を用いた絶縁材料、電子・電気機器 |
| TWI843797B (zh) * | 2019-01-31 | 2024-06-01 | 日商尤尼吉可股份有限公司 | 環氧樹脂溶液 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5638710A (en) * | 1979-09-06 | 1981-04-14 | Mitsubishi Electric Corp | Method of thermally and electrically insulating with mold conductor for electric equipment |
| JPS5755918A (en) * | 1980-09-19 | 1982-04-03 | Toshiba Corp | Heat-resistant resin composition |
-
1984
- 1984-06-29 JP JP59132869A patent/JPS6112721A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-18 US US06/746,121 patent/US4603180A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02127416A (ja) * | 1988-11-04 | 1990-05-16 | Toshiba Chem Corp | 耐熱性樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2001354753A (ja) * | 2000-06-16 | 2001-12-25 | Nippon Kayaku Co Ltd | イミド骨格ポリエステル樹脂及びそれを用いた熱硬化型樹脂組成物並びにその硬化物 |
| JP2023059232A (ja) * | 2021-10-14 | 2023-04-26 | 財團法人工業技術研究院 | オリゴマー、組成物、およびパッケージング構造 |
| WO2025052983A1 (ja) * | 2023-09-07 | 2025-03-13 | ユニチカ株式会社 | イミド基含有エポキシ樹脂及びこれを含有する硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6261213B2 (ja) | 1987-12-21 |
| US4603180A (en) | 1986-07-29 |
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