JPS6113737B2 - - Google Patents
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- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
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- C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
- C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
- G03C1/8155—Organic compounds therefor
-
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Description
本願発明は有機基体物質の光に対する安定化に
関するものであり、更に詳しくは、有機化合物、
とくに有機染料の光に対する安定化に関するもの
である。 一般に、有機基体物質、たとえば有機染料が、
光によつて退色する傾向があることは広く知られ
ているが、インク、せんいの染色あるいは、カラ
ー写真などの分野で、このような、有機染料の耐
光性を向上させるための研究が行われてきてい
る。 本願発明は、上述の有機基体物質の耐光性の向
上の目的で極めて有利に用いられる。 本願明細書において、有機基体物質もしくは基
体化合物なる用語は、日光の照射下において、人
間の目に有色もしくは無色に見えるような物質を
意味し、単に可視域に吸収極大を有する物質だけ
にとどまらず、紫外部に吸収極大を有する物質、
たとえば光学的増白剤、あるいは赤外部に吸収極
大を有する物質をも包含するものである。本願発
明においては、有機基体物質は紫外部の約300nm
から赤外部の約800nmに吸収極大を有する有機物
質を包含する。 本願明細書において、色素もしくは染料なる用
語は、日光の照射下において、人間の眼に有色に
みえる有機物質を包含する。 本願明細書において、光という用語は、約
800mμ未満の電磁波を意味し、約400mμ未満の
紫外線、約400μｍないし約700mμの可視光線お
よび約700mμないし約800mμの赤外線を包含す
る。 従来から、有機基体物質、たとえば色素もしく
は染料が光によつて退色する傾向があることが知
られており、この退色を減少せしめる方法、すな
わち、耐光性を向上せしめる方法については、多
くの報告がある。たとえば、米国特許第3432300
号には、インドフエノール、インドアニリン、ア
ゾおよびアゾメチン染料のような有機化合物を融
合複素環系を有するフエノールタイプの化合物と
混合することにより、可視および紫外の光に対す
る堅牢性が改良されることが述べられている。一
般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野で
は、Meesによる“The Theory of
thePhotographic Process”3rd Edition（1967
年）、の17章に記載されているように、芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化物と発色剤（カツプラ
ー）との反応によつてアゾメチン染料またはイン
ドアニリン染料が形成されるが、これらの染料す
なわちカラー画像の光に対する安定性を改良する
方法については数多くのものが知られている。例
えば米国特許第2360290号、同2418613号、同
2675314号、同2701197号、同2704713号、同
2728659号、同2732300号、同2735765号、同
2710801号、同2816028号、英国特許1363921号、
等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許
3457079号、同3069262号、特公昭43−13496号、
等に記載された没食子酸誘導体、米国特許
2735765号、同3698909号に記載されたｐ−アルコ
キシフエノール類、米国特許3432300号、同
3573050号、同3574627号、同3764337号、同
3574626号、同3698909号、同3573050号、同
4015990号に記載されたクロマンやクマラン等の
誘導体等が知られている。しかし、これらの化合
物は確かに色素の褪色や変色防止剤として効果は
あるが、十分ではない。 また、有機基体化合物の光に対する安定性を、
その吸収ピークが基体化合物のピークよりも深色
性であるようなアゾメチン消光化合物を使用して
改良することが英国特許第1451000号に記載され
ているがアゾメチン消光化合物自身が強く着色し
ているため基体物質の色相への影響が大きく不利
である。また、金属錯体を、ポリマーの光劣化防
止に使用することが、J.P.Guillory，R.S.
Becker， J.Polym.Sci.，Polym.Chem.Ed.，12，993
（1974） R.P.R.Ranaweera，G.Scott， J.Polym.Sci.，Polym.Lett.Ed.，13，71
（1975） などに記載されており、金属錯体による染料の光
に対する安定化を行う方法は、特開昭第50−
87649号およびリサーチデイスクロージヤー15162
（1976）に記載されているがこれらの錯体は、退
色防止効果そのものが大きくない上に、有機溶媒
への溶解性が高くないので、退色防止効果を発揮
せしめるだけの量を加えることができない。さら
に、これらの錯体は、それ自体の着色が大きいた
めに、多量に添加すると、有機基体物質、とくに
染料の色相ならびに純度に悪影響を及ぼすという
欠点を有している。 したがつて、本願発明のひとつの目的は、有機
基体物質の光に対する安定性を改良する方法を提
供することである。 本願発明の他の目的のひとつは、有機基体物質
とくに色素もしくは染料の色相ならびに純度を悪
化させることなしに、これらの物質の光に対する
安定性を改良する方法を提供することである。 本願発明の他の目的のひとつは、有機溶剤への
溶解度が高く、有機基体物質との混和性が高い有
機基体物質安定化剤を用いて、有機基体物質の光
に対する安定性を改良する方法を提供することで
ある。 本願発明の他の目的のひとつは、カラー写真画
像を形成する色像の光に対する安定性を改良する
方法を提供することである。 本願発明の他の目的のひとつは、芳香族第一級
アミン現像主薬と、カラーカプラーとの反応によ
つて形成される染料の光に対する安定性を改良す
る方法を提供することである。 本願発明のその他の目的は、明細書の以下の記
載から明らかとなるであろう。 本願発明の上記の目的ならびにその他の目的
は、有機基体物質と、以下の一般式(1)で表わされ
る錯体とを共存させることにより達成された。 式中、ＭはCu，Co，Ni，PdまたはPtを表わ
す。 Catは１個の２価陽イオンまたは２個の１価陽
イオンを表わす。 Ｘは、Ｓまたは
関するものであり、更に詳しくは、有機化合物、
とくに有機染料の光に対する安定化に関するもの
である。 一般に、有機基体物質、たとえば有機染料が、
光によつて退色する傾向があることは広く知られ
ているが、インク、せんいの染色あるいは、カラ
ー写真などの分野で、このような、有機染料の耐
光性を向上させるための研究が行われてきてい
る。 本願発明は、上述の有機基体物質の耐光性の向
上の目的で極めて有利に用いられる。 本願明細書において、有機基体物質もしくは基
体化合物なる用語は、日光の照射下において、人
間の目に有色もしくは無色に見えるような物質を
意味し、単に可視域に吸収極大を有する物質だけ
にとどまらず、紫外部に吸収極大を有する物質、
たとえば光学的増白剤、あるいは赤外部に吸収極
大を有する物質をも包含するものである。本願発
明においては、有機基体物質は紫外部の約300nm
から赤外部の約800nmに吸収極大を有する有機物
質を包含する。 本願明細書において、色素もしくは染料なる用
語は、日光の照射下において、人間の眼に有色に
みえる有機物質を包含する。 本願明細書において、光という用語は、約
800mμ未満の電磁波を意味し、約400mμ未満の
紫外線、約400μｍないし約700mμの可視光線お
よび約700mμないし約800mμの赤外線を包含す
る。 従来から、有機基体物質、たとえば色素もしく
は染料が光によつて退色する傾向があることが知
られており、この退色を減少せしめる方法、すな
わち、耐光性を向上せしめる方法については、多
くの報告がある。たとえば、米国特許第3432300
号には、インドフエノール、インドアニリン、ア
ゾおよびアゾメチン染料のような有機化合物を融
合複素環系を有するフエノールタイプの化合物と
混合することにより、可視および紫外の光に対す
る堅牢性が改良されることが述べられている。一
般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野で
は、Meesによる“The Theory of
thePhotographic Process”3rd Edition（1967
年）、の17章に記載されているように、芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化物と発色剤（カツプラ
ー）との反応によつてアゾメチン染料またはイン
ドアニリン染料が形成されるが、これらの染料す
なわちカラー画像の光に対する安定性を改良する
方法については数多くのものが知られている。例
えば米国特許第2360290号、同2418613号、同
2675314号、同2701197号、同2704713号、同
2728659号、同2732300号、同2735765号、同
2710801号、同2816028号、英国特許1363921号、
等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許
3457079号、同3069262号、特公昭43−13496号、
等に記載された没食子酸誘導体、米国特許
2735765号、同3698909号に記載されたｐ−アルコ
キシフエノール類、米国特許3432300号、同
3573050号、同3574627号、同3764337号、同
3574626号、同3698909号、同3573050号、同
4015990号に記載されたクロマンやクマラン等の
誘導体等が知られている。しかし、これらの化合
物は確かに色素の褪色や変色防止剤として効果は
あるが、十分ではない。 また、有機基体化合物の光に対する安定性を、
その吸収ピークが基体化合物のピークよりも深色
性であるようなアゾメチン消光化合物を使用して
改良することが英国特許第1451000号に記載され
ているがアゾメチン消光化合物自身が強く着色し
ているため基体物質の色相への影響が大きく不利
である。また、金属錯体を、ポリマーの光劣化防
止に使用することが、J.P.Guillory，R.S.
Becker， J.Polym.Sci.，Polym.Chem.Ed.，12，993
（1974） R.P.R.Ranaweera，G.Scott， J.Polym.Sci.，Polym.Lett.Ed.，13，71
（1975） などに記載されており、金属錯体による染料の光
に対する安定化を行う方法は、特開昭第50−
87649号およびリサーチデイスクロージヤー15162
（1976）に記載されているがこれらの錯体は、退
色防止効果そのものが大きくない上に、有機溶媒
への溶解性が高くないので、退色防止効果を発揮
せしめるだけの量を加えることができない。さら
に、これらの錯体は、それ自体の着色が大きいた
めに、多量に添加すると、有機基体物質、とくに
染料の色相ならびに純度に悪影響を及ぼすという
欠点を有している。 したがつて、本願発明のひとつの目的は、有機
基体物質の光に対する安定性を改良する方法を提
供することである。 本願発明の他の目的のひとつは、有機基体物質
とくに色素もしくは染料の色相ならびに純度を悪
化させることなしに、これらの物質の光に対する
安定性を改良する方法を提供することである。 本願発明の他の目的のひとつは、有機溶剤への
溶解度が高く、有機基体物質との混和性が高い有
機基体物質安定化剤を用いて、有機基体物質の光
に対する安定性を改良する方法を提供することで
ある。 本願発明の他の目的のひとつは、カラー写真画
像を形成する色像の光に対する安定性を改良する
方法を提供することである。 本願発明の他の目的のひとつは、芳香族第一級
アミン現像主薬と、カラーカプラーとの反応によ
つて形成される染料の光に対する安定性を改良す
る方法を提供することである。 本願発明のその他の目的は、明細書の以下の記
載から明らかとなるであろう。 本願発明の上記の目的ならびにその他の目的
は、有機基体物質と、以下の一般式(1)で表わされ
る錯体とを共存させることにより達成された。 式中、ＭはCu，Co，Ni，PdまたはPtを表わ
す。 Catは１個の２価陽イオンまたは２個の１価陽
イオンを表わす。 Ｘは、Ｓまたは
【式】なる基を表わす。
R1、R2はそれぞれCN、COR3、COOR4、
CONR5R6もしくはSO2R7なる基、または、互い
に結合して５員環もしくは６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。R3、R4、および
R7は、それぞれ置換もしくは無置換の炭素数１
ないし20のアルキル基、または置換もしくは無置
換の炭素数６ないし36のアリール基を表わす。 R5，R6は、それぞれ水素原子、置換もしくは
無置換の炭素数１ないし20のアルキル基、または
置換もしくは無置換の炭素数６ないし36のアリー
ル基を表わす。 ｎは１または２を表わす。 一般式(1)中のCatで表わされる２価の無機陽イ
オンとしては、アルカリ土類金属、たとえば、
Mg，Ca，Sr，Baなどをあげることができる。 一般式(1)中のCatで表わされる２価の有機陽イ
オンとしては、ビスオニウムイオン（たとえばビ
スアンモニウムイオン、ビスホスホニウムイオン
など）をあげることができる。 一般式(1)中のCatで表わされる１価の無機陽イ
オンとしては、たとえばアルカリ金属（たとえば
Li+、Na+、Ｋ+など）もしくはNH4 +、または１
価の有機陽イオン、たとえば、オニウムイオン
（たとえば４級アンモニウムイオン、４級ホスホ
ニウムイオン、３級スルホニウムイオンなど）を
あげることができる。 上記のオニウムイオンの中で本願発明に好まし
く用いられるものは、下記の一般式（1a），
（1b），（1c），（1d）もしくは（1e）で表わされ
る。 式中、R8，R9，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，
Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17，Ｒ18，Ｒ19，Ｒ20およびＲ21は
それぞれ炭素数１ないし20の置換もしくは無置換
のアルキル基、または炭素数６ないし14の置換も
しくは無置換のアリール基を表わす。 炭素数１ないし20の置換もしくは無置換のアル
キル基として、たとえばメチル基、エチル基、ｎ
−ブチル基、iso−アミル基、ｎ−ドデシル基、
ｎ−オクタデシル基などをあげることができる。
炭素数６ないし14のアリール基としては、たとえ
ばフエニル基、トリル基、α−ナフチル基などを
あげることができる。 これらのアルキル基またはアリール基はシアノ
基、炭素数１ないし20のアルキル基（たとえばメ
チル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル
基など）、炭素数６ないし14のアリール基（たと
えば、フエニル基、トリル基、α−ナフチル基な
ど）、炭素数１ないし６のアルコキシ基（たとえ
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、プト
キシ基など）、アリーロキシ基（たとえば、フエ
ノキシ基、トリロキシ基など）、アルコキシカル
ボニル基、（メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基など）、
アリーロキシカルボニル基（フエノキシカルボニ
ル基、トリロキシカルボニル基など）、アシル基
（アセチル基、ベンゾイル基など）、アシルアミノ
基（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基な
ど）、カルバモイル基（Ｎ−エチルカルバモイル
基、Ｎ−フエニルカルバモイル基など）、アルキ
ルスルホニルアミノ基（たとえば、メチルスルホ
ニルアミノ基、フエニルスルホニルアミノ基な
ど）スルフアモイル基（Ｎ−エチルスルフアモイ
ル基、Ｎ−フエニルスルフアモイル基など）、ス
ルホニル基（メルシ基、トシル基など）などで置
換されていてもよい。 Z1およびZ2は５員環または６員環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。これらの５員環
もしくは６員環としては、ピリジン環、イミダゾ
ール環、ピロール環、２−ピロリン環、ピロリジ
ン環、ピペリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン
環、イミダゾリン環、などをあげることができ
る。一般式（1b）で表わされるカチオンとして
は、たとえばドデシルピリジニウム基、ヘキサデ
シルピリジニウム基、ドデシルイミダゾリウム基
などをあげることができる。一般式（1c）で表わ
されるカチオンとしては、たとえば、Ｎ−エチル
−Ｎ−ヘキサデシルピペリジニウム基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルピラゾリジニウム基などをあげ
ることができる。 一般式(1)中のCatで表わされる陽イオンのうち
で、本願発明に特に好ましく用いられるものは、
Na+，NH4 +、一般式（1a），（1b）または（1d）
で表わされる陽イオンである。 R3，R4，R5，R6およびR7で表わされる炭素数
１ないし20の直線もしくは分岐のアルキル基とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、またはオクタデ
シル基などをあげることができる。 R3，R4，R5，R6およびR7で表わされる炭素数
６ないし36のアリール基としては、たとえば、フ
エニル基、ナフチル基、などをあげることができ
る。 R3，R4，R5，R6およびR7で表わされる炭素数
１ないし20のアルキル基および炭素数６ないし36
のアリール基に対する置換基としては、たとえば
ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子または弗素原
子など）、シアノ基、炭素数１ないし20の直鎖も
しくは分岐のアルキル基（メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、またはオクタデ
シル基など）、アリール基（フエニル基、ナフチ
ル基など）アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基、またはプロポキシ基など）アリ
ーロキシ基（フエノキシ基、トリロキシ基または
ナフトキシ基など）アルコキシカルボニル基（メ
トキシカルボニル基またはブトキシカルボニル基
など）、アリーロキシカルボニル基（フエノキシ
カルボニル基またはトリロキシカルボニル基な
ど）、アシル基（ホルミル基、アセチル基、バレ
リル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、トルオ
イル基またはナフトイル基など）、アシルアミノ
基（アセトアミド基またはベンゾイルアミド基な
ど）、アルキルアミノ基（ｎ−ブチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基など）、アニリノ基
（フエニルアミノ基、またはＮ−メチルアニリノ
基、Ｎ−フエニルアニリノ基、またはＮ−アセチ
ルアニリノ基など）、カルバモイル基（ブチルカ
ルバモイル基、またはジエチルカルバモイル基な
ど）スルフアモイル基（Ｎ−ブチルスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイル基、また
はＮ−ドデシルスルフアモイル基など）、スルホ
ニルアミノ基（メチルスルホニルアミノ基、フエ
ニルスルホニルアミノ基など）、スルホニル基
（メシル基、トシル基など）をあげることができ
る。 一般式(1)で表わされる化合物のうち、R1とR2
とが互いに結合して形成される５員環もしくは６
員環としては、たとえば、１，３−インダンジオ
ン核、バルビツール酸核、１，２−ジアサ−３，
５ジオキソシクロペンタン核、２−チオバルビー
ツ酸核、１，３シクロヘキサジオン核、２−４−
ジアザ−１−アルコキシ−３，５−ジオキソシク
ロヘキセン核、２，４−チアゾリジンジオン核、
２−イミノチアゾリジン−４−オン核、ヒダント
イン核、２，４−オキサゾリジンジオン核、２−
イミノオキサゾリジン−４−オン核、２−イミノ
イミダゾリジン−４−オン核などをあげることが
できる。 一般式(1)で表わされる化合物のうちで、本願発
明に好ましく用いられる化合物は、次の一般式
（1f）、一般式（1g）、一般式（1h）または一般式
（1i）で表わすことができる。 式中Ｍは、Cu，Co，Ni，PbまたはPtを表わ
す。Ｌは、リチウム、ナトリウムもしくはカリウ
ム、アルキル部分の炭素数が１ないし18のテトラ
アルキルアンモニウムイオン、またはアルキル部
分の炭素数が１ないし18のテトラアルキルホスホ
ニウムイオンを表わす。 Ｒ22，Ｒ23およびＲ24は、それぞれ、アシル基
（たとえば、ｎ−カプリロイル基、ｎ−ステアロ
イル基、ｎ−ドデシルベンゾイル基など）、アル
コキシカルボニル基（たとえば、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボ
ニル基など）、アルキルスルホニル基（たとえば
メシル基、エタンスルホニル基、ブタンスルホニ
ル基、ドデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基など）、あるいは、カルバモイル基（たとえ
ばカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、
Ｎ−フエニルカルバモイル基など）を表わす。Ｒ
23，Ｒ24とは、互いに結合して、形成される５員
環または６員環を含む基（たとえば、チアゾリン
−５−イリデン基、インダン−１，３−ジオン−
２−イリデン基、２，４，６−トリオキソ−ピリ
ミジン−５−イリデン基など）であつてもよい。 下記の構造式は、上記一般式(1)の範囲に属する
金属錯体であつてこの発明の実施にとくに有効な
ものを例示するためのものであるが、本願発明
は、これらの化合物に限定されるものではない。 上記錯体の合成方法は、たとえばJ.P.
Fackler，Jr.，D.Coucouvanis、J.A.C.S.88，
3913（1966）およびD.Coucouvanis，J.P.
Fackler、J.A.C.S.89，1346（1967）に記載され
ている。 合成例 １ R.Gompper、W.ToPfl、Chem Ber.，752861
（1962）に記載された方法によりあらかじめ調製
したNa2（S2C＝Ｃ（CN）2）9.3ｇをメタノール60
mlにとかし、これに塩化ニツケル６水和物5.94ｇ
をメタノール40mlに溶かした液を滴下。滴下終了
後更に室温で１時間かくはんする。この溶液をロ
カし、ロ液にかくはんしつつ〔nＣ16Ｈ33
（CH3）3N〕Br18.2ｇをメタノール30mlに溶かした
液を滴下する。黄金色の結晶が析出する。滴下終
了後更に30分かくはんしてロカ。メタノールより
再結晶する。収量15ｇ。 合成例 ２ あらかじめ調製した
CONR5R6もしくはSO2R7なる基、または、互い
に結合して５員環もしくは６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。R3、R4、および
R7は、それぞれ置換もしくは無置換の炭素数１
ないし20のアルキル基、または置換もしくは無置
換の炭素数６ないし36のアリール基を表わす。 R5，R6は、それぞれ水素原子、置換もしくは
無置換の炭素数１ないし20のアルキル基、または
置換もしくは無置換の炭素数６ないし36のアリー
ル基を表わす。 ｎは１または２を表わす。 一般式(1)中のCatで表わされる２価の無機陽イ
オンとしては、アルカリ土類金属、たとえば、
Mg，Ca，Sr，Baなどをあげることができる。 一般式(1)中のCatで表わされる２価の有機陽イ
オンとしては、ビスオニウムイオン（たとえばビ
スアンモニウムイオン、ビスホスホニウムイオン
など）をあげることができる。 一般式(1)中のCatで表わされる１価の無機陽イ
オンとしては、たとえばアルカリ金属（たとえば
Li+、Na+、Ｋ+など）もしくはNH4 +、または１
価の有機陽イオン、たとえば、オニウムイオン
（たとえば４級アンモニウムイオン、４級ホスホ
ニウムイオン、３級スルホニウムイオンなど）を
あげることができる。 上記のオニウムイオンの中で本願発明に好まし
く用いられるものは、下記の一般式（1a），
（1b），（1c），（1d）もしくは（1e）で表わされ
る。 式中、R8，R9，Ｒ10，Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，
Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17，Ｒ18，Ｒ19，Ｒ20およびＲ21は
それぞれ炭素数１ないし20の置換もしくは無置換
のアルキル基、または炭素数６ないし14の置換も
しくは無置換のアリール基を表わす。 炭素数１ないし20の置換もしくは無置換のアル
キル基として、たとえばメチル基、エチル基、ｎ
−ブチル基、iso−アミル基、ｎ−ドデシル基、
ｎ−オクタデシル基などをあげることができる。
炭素数６ないし14のアリール基としては、たとえ
ばフエニル基、トリル基、α−ナフチル基などを
あげることができる。 これらのアルキル基またはアリール基はシアノ
基、炭素数１ないし20のアルキル基（たとえばメ
チル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル
基など）、炭素数６ないし14のアリール基（たと
えば、フエニル基、トリル基、α−ナフチル基な
ど）、炭素数１ないし６のアルコキシ基（たとえ
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、プト
キシ基など）、アリーロキシ基（たとえば、フエ
ノキシ基、トリロキシ基など）、アルコキシカル
ボニル基、（メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基など）、
アリーロキシカルボニル基（フエノキシカルボニ
ル基、トリロキシカルボニル基など）、アシル基
（アセチル基、ベンゾイル基など）、アシルアミノ
基（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基な
ど）、カルバモイル基（Ｎ−エチルカルバモイル
基、Ｎ−フエニルカルバモイル基など）、アルキ
ルスルホニルアミノ基（たとえば、メチルスルホ
ニルアミノ基、フエニルスルホニルアミノ基な
ど）スルフアモイル基（Ｎ−エチルスルフアモイ
ル基、Ｎ−フエニルスルフアモイル基など）、ス
ルホニル基（メルシ基、トシル基など）などで置
換されていてもよい。 Z1およびZ2は５員環または６員環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。これらの５員環
もしくは６員環としては、ピリジン環、イミダゾ
ール環、ピロール環、２−ピロリン環、ピロリジ
ン環、ピペリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン
環、イミダゾリン環、などをあげることができ
る。一般式（1b）で表わされるカチオンとして
は、たとえばドデシルピリジニウム基、ヘキサデ
シルピリジニウム基、ドデシルイミダゾリウム基
などをあげることができる。一般式（1c）で表わ
されるカチオンとしては、たとえば、Ｎ−エチル
−Ｎ−ヘキサデシルピペリジニウム基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルピラゾリジニウム基などをあげ
ることができる。 一般式(1)中のCatで表わされる陽イオンのうち
で、本願発明に特に好ましく用いられるものは、
Na+，NH4 +、一般式（1a），（1b）または（1d）
で表わされる陽イオンである。 R3，R4，R5，R6およびR7で表わされる炭素数
１ないし20の直線もしくは分岐のアルキル基とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、またはオクタデ
シル基などをあげることができる。 R3，R4，R5，R6およびR7で表わされる炭素数
６ないし36のアリール基としては、たとえば、フ
エニル基、ナフチル基、などをあげることができ
る。 R3，R4，R5，R6およびR7で表わされる炭素数
１ないし20のアルキル基および炭素数６ないし36
のアリール基に対する置換基としては、たとえば
ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子または弗素原
子など）、シアノ基、炭素数１ないし20の直鎖も
しくは分岐のアルキル基（メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、またはオクタデ
シル基など）、アリール基（フエニル基、ナフチ
ル基など）アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基、またはプロポキシ基など）アリ
ーロキシ基（フエノキシ基、トリロキシ基または
ナフトキシ基など）アルコキシカルボニル基（メ
トキシカルボニル基またはブトキシカルボニル基
など）、アリーロキシカルボニル基（フエノキシ
カルボニル基またはトリロキシカルボニル基な
ど）、アシル基（ホルミル基、アセチル基、バレ
リル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、トルオ
イル基またはナフトイル基など）、アシルアミノ
基（アセトアミド基またはベンゾイルアミド基な
ど）、アルキルアミノ基（ｎ−ブチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基など）、アニリノ基
（フエニルアミノ基、またはＮ−メチルアニリノ
基、Ｎ−フエニルアニリノ基、またはＮ−アセチ
ルアニリノ基など）、カルバモイル基（ブチルカ
ルバモイル基、またはジエチルカルバモイル基な
ど）スルフアモイル基（Ｎ−ブチルスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイル基、また
はＮ−ドデシルスルフアモイル基など）、スルホ
ニルアミノ基（メチルスルホニルアミノ基、フエ
ニルスルホニルアミノ基など）、スルホニル基
（メシル基、トシル基など）をあげることができ
る。 一般式(1)で表わされる化合物のうち、R1とR2
とが互いに結合して形成される５員環もしくは６
員環としては、たとえば、１，３−インダンジオ
ン核、バルビツール酸核、１，２−ジアサ−３，
５ジオキソシクロペンタン核、２−チオバルビー
ツ酸核、１，３シクロヘキサジオン核、２−４−
ジアザ−１−アルコキシ−３，５−ジオキソシク
ロヘキセン核、２，４−チアゾリジンジオン核、
２−イミノチアゾリジン−４−オン核、ヒダント
イン核、２，４−オキサゾリジンジオン核、２−
イミノオキサゾリジン−４−オン核、２−イミノ
イミダゾリジン−４−オン核などをあげることが
できる。 一般式(1)で表わされる化合物のうちで、本願発
明に好ましく用いられる化合物は、次の一般式
（1f）、一般式（1g）、一般式（1h）または一般式
（1i）で表わすことができる。 式中Ｍは、Cu，Co，Ni，PbまたはPtを表わ
す。Ｌは、リチウム、ナトリウムもしくはカリウ
ム、アルキル部分の炭素数が１ないし18のテトラ
アルキルアンモニウムイオン、またはアルキル部
分の炭素数が１ないし18のテトラアルキルホスホ
ニウムイオンを表わす。 Ｒ22，Ｒ23およびＲ24は、それぞれ、アシル基
（たとえば、ｎ−カプリロイル基、ｎ−ステアロ
イル基、ｎ−ドデシルベンゾイル基など）、アル
コキシカルボニル基（たとえば、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボ
ニル基など）、アルキルスルホニル基（たとえば
メシル基、エタンスルホニル基、ブタンスルホニ
ル基、ドデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基など）、あるいは、カルバモイル基（たとえ
ばカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、
Ｎ−フエニルカルバモイル基など）を表わす。Ｒ
23，Ｒ24とは、互いに結合して、形成される５員
環または６員環を含む基（たとえば、チアゾリン
−５−イリデン基、インダン−１，３−ジオン−
２−イリデン基、２，４，６−トリオキソ−ピリ
ミジン−５−イリデン基など）であつてもよい。 下記の構造式は、上記一般式(1)の範囲に属する
金属錯体であつてこの発明の実施にとくに有効な
ものを例示するためのものであるが、本願発明
は、これらの化合物に限定されるものではない。 上記錯体の合成方法は、たとえばJ.P.
Fackler，Jr.，D.Coucouvanis、J.A.C.S.88，
3913（1966）およびD.Coucouvanis，J.P.
Fackler、J.A.C.S.89，1346（1967）に記載され
ている。 合成例 １ R.Gompper、W.ToPfl、Chem Ber.，752861
（1962）に記載された方法によりあらかじめ調製
したNa2（S2C＝Ｃ（CN）2）9.3ｇをメタノール60
mlにとかし、これに塩化ニツケル６水和物5.94ｇ
をメタノール40mlに溶かした液を滴下。滴下終了
後更に室温で１時間かくはんする。この溶液をロ
カし、ロ液にかくはんしつつ〔nＣ16Ｈ33
（CH3）3N〕Br18.2ｇをメタノール30mlに溶かした
液を滴下する。黄金色の結晶が析出する。滴下終
了後更に30分かくはんしてロカ。メタノールより
再結晶する。収量15ｇ。 合成例 ２ あらかじめ調製した
【式】（文献：同上）20.1
ｇを水100mlに溶かし、これに塩化ニツケル６水
和物11.9ｇをメタノール80mlに溶かした溶液を室
温で滴下。更に室温で１時間かくはんする。この
溶液をロカしロ液に〔nＣ16Ｈ33（nC4H9）4P〕
Br63ｇをメタノール80mlに溶かした液を室温で
滴下する。滴下終了後更に30min、かくはんして
析出した結晶をロカ。メタノールより再結晶す
る。収量35ｇ。 本願発明に係る有機基体物質は、塩基性染料、
酸性染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料
などの水溶性染料、硫化染料、建染染料、油溶染
料、分散染料、アゾイツク染料、酸化染料のごと
き不溶性染料、あるいは反応性染料などの染色的
性質上の分類に属する染料をすべて包含する。こ
れらの有機基体物質は日光の照射下で、有色に見
える染料に止まらず、無色ないしは淡黄色の螢光
増白染料も包含する。 これらの染料のうち、本願発明に好ましく用い
られる染料はキノンイミン染料（アジン染料、オ
キサジン染料、チアジン染料など）、メチン及び
ポリメチン染料（シアニン染料、アゾメチン染料
など）、アゾ染料、アントラキノン染料、インド
アミン及びインドフエノール染料、インジゴイド
染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料などの
化学構造上の分類に属する染料を包含する。 本願発明に係わる有機基体物質は、写真の分野
で用いられる画像形成用染料たとえば、カラーカ
プラー、DRR化合物、DDRカプラー、アミドラ
ゾン化合物、色素現像薬などから形成される染
料、銀色漂白法用染料などをすべて包含する。 本願発明に係わる有機基体物質として用いるの
に好ましい染料は、アンスラキノン、キノンイミ
ン、アゾ、メチン、ポリメチン、インドアミン、
インドフエノールおよびホルマザン染料である。
本願発明を実施するに当り、最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料、なら
びにインドアミンおよびインドフエノール染料で
ある。このメチンおよびポリメチン染料ならびに
インドアミンおよびインドフエノール染料は、下
記の基を有する化合物を包含する。 上中、フエニル基は無置換のフエニル基、ある
いは、置換されたフエニル基、たとえば、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基な
どで置換されたフエニル基を表わす。 本発明に用いるのに適する染料形成カツプラー
はイエロー、マゼンタ及びシアン染料形成タイプ
のものを包含する。このカプラーは、例えば米国
特許第3277155号及び第3458315号に記載されてい
るような、いわゆる４当量タイプのもの又は２当
量タイプのものであつてもよい。 イエロー染料形成カプツラーは一般に少くとも
１個のカルボニル基（例えば開鎖のケトメチレン
基）により活性化されたメチレン基を含み、ベー
タジケトン及びベータケトアシルアミド、例えば
ベンゾイルアセトアニリド、並びにアルフアーピ
バリルアセトアニリドを包含する。適当なカツプ
ラーは、例えば、米国特許第2428054号、4026706
号、2499966号、2453661号、2775658号、2908573
号、3227550号、3253924号、3277155号、3384657
号及び英国特許第503752号に記載されている。 マゼンタ染料形成カツプラー、例えば５−ピラ
ゾロン、を本発明に用いることもできる。このタ
イプのカプラーは、例えば、米国特許第2600788
号、2725292号、2908573号、3006759号、3062653
号、3152896号、3227550号、3252924号、4026706
号、3311476号に例示されている。 他のマゼンタ染料形成カプラーはVittum及び
Weissbergerにより“Journal of Photographic
Science”６巻（1958年）、158頁以降に記載され
ているタイプのインダゾロン、例えば米国特許第
3061432号は開示されている。ピラゾリノベンズ
イミダゾール、ベルギー特許第724427号に例示さ
れているピラゾローｓ−トルアゾール及び、例え
ば米国特許第2115394号に例示されているような
２−シアノアセチルクマロンである。 本発明の範囲内にあるシアン染料形成カツプラ
ー成分は酸化されたカラー現像剤と反応してイン
ドアニリンタイプの染料を形成することのできる
フエノール及びアルフアナフトール化合物を包含
する。このタイプの化合物は米国特許第2275292
号、2423730号、2474293号、2895826号、2908573
号、3043872号、4026706号、3227550号及び
3253294号に例示されている。 一般的な種類としての、このようなカツプラー
は更に、例えば、Kirk−OthmerのEncycopedia
of chemical Technology5巻、822〜825頁及び
GlafkidesのPhotographic Chemistry、２巻、
596〜614頁に記載されている。 前述したように、本発明の実施に際してこのよ
うなカプラーを用いる場合、酸化された芳香族第
一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応させること
によつてこれらのカツプラーから染料が形成され
る。 上記の現像剤はアミノフエノール及びフエニレ
ンジアミンを包含し、これらの現像剤を混合して
用いることもできる。 本発明に従つて、種々のカツプラーと結合して
基体化合物を形成することのできる現像剤のうち
の代表例として下記のものを挙げることができ
る。
和物11.9ｇをメタノール80mlに溶かした溶液を室
温で滴下。更に室温で１時間かくはんする。この
溶液をロカしロ液に〔nＣ16Ｈ33（nC4H9）4P〕
Br63ｇをメタノール80mlに溶かした液を室温で
滴下する。滴下終了後更に30min、かくはんして
析出した結晶をロカ。メタノールより再結晶す
る。収量35ｇ。 本願発明に係る有機基体物質は、塩基性染料、
酸性染料、直接染料、可溶性建染染料、媒染染料
などの水溶性染料、硫化染料、建染染料、油溶染
料、分散染料、アゾイツク染料、酸化染料のごと
き不溶性染料、あるいは反応性染料などの染色的
性質上の分類に属する染料をすべて包含する。こ
れらの有機基体物質は日光の照射下で、有色に見
える染料に止まらず、無色ないしは淡黄色の螢光
増白染料も包含する。 これらの染料のうち、本願発明に好ましく用い
られる染料はキノンイミン染料（アジン染料、オ
キサジン染料、チアジン染料など）、メチン及び
ポリメチン染料（シアニン染料、アゾメチン染料
など）、アゾ染料、アントラキノン染料、インド
アミン及びインドフエノール染料、インジゴイド
染料、カルボニウム染料、ホルマザン染料などの
化学構造上の分類に属する染料を包含する。 本願発明に係わる有機基体物質は、写真の分野
で用いられる画像形成用染料たとえば、カラーカ
プラー、DRR化合物、DDRカプラー、アミドラ
ゾン化合物、色素現像薬などから形成される染
料、銀色漂白法用染料などをすべて包含する。 本願発明に係わる有機基体物質として用いるの
に好ましい染料は、アンスラキノン、キノンイミ
ン、アゾ、メチン、ポリメチン、インドアミン、
インドフエノールおよびホルマザン染料である。
本願発明を実施するに当り、最も好ましく用いら
れる染料は、メチンおよびポリメチン染料、なら
びにインドアミンおよびインドフエノール染料で
ある。このメチンおよびポリメチン染料ならびに
インドアミンおよびインドフエノール染料は、下
記の基を有する化合物を包含する。 上中、フエニル基は無置換のフエニル基、ある
いは、置換されたフエニル基、たとえば、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基な
どで置換されたフエニル基を表わす。 本発明に用いるのに適する染料形成カツプラー
はイエロー、マゼンタ及びシアン染料形成タイプ
のものを包含する。このカプラーは、例えば米国
特許第3277155号及び第3458315号に記載されてい
るような、いわゆる４当量タイプのもの又は２当
量タイプのものであつてもよい。 イエロー染料形成カプツラーは一般に少くとも
１個のカルボニル基（例えば開鎖のケトメチレン
基）により活性化されたメチレン基を含み、ベー
タジケトン及びベータケトアシルアミド、例えば
ベンゾイルアセトアニリド、並びにアルフアーピ
バリルアセトアニリドを包含する。適当なカツプ
ラーは、例えば、米国特許第2428054号、4026706
号、2499966号、2453661号、2775658号、2908573
号、3227550号、3253924号、3277155号、3384657
号及び英国特許第503752号に記載されている。 マゼンタ染料形成カツプラー、例えば５−ピラ
ゾロン、を本発明に用いることもできる。このタ
イプのカプラーは、例えば、米国特許第2600788
号、2725292号、2908573号、3006759号、3062653
号、3152896号、3227550号、3252924号、4026706
号、3311476号に例示されている。 他のマゼンタ染料形成カプラーはVittum及び
Weissbergerにより“Journal of Photographic
Science”６巻（1958年）、158頁以降に記載され
ているタイプのインダゾロン、例えば米国特許第
3061432号は開示されている。ピラゾリノベンズ
イミダゾール、ベルギー特許第724427号に例示さ
れているピラゾローｓ−トルアゾール及び、例え
ば米国特許第2115394号に例示されているような
２−シアノアセチルクマロンである。 本発明の範囲内にあるシアン染料形成カツプラ
ー成分は酸化されたカラー現像剤と反応してイン
ドアニリンタイプの染料を形成することのできる
フエノール及びアルフアナフトール化合物を包含
する。このタイプの化合物は米国特許第2275292
号、2423730号、2474293号、2895826号、2908573
号、3043872号、4026706号、3227550号及び
3253294号に例示されている。 一般的な種類としての、このようなカツプラー
は更に、例えば、Kirk−OthmerのEncycopedia
of chemical Technology5巻、822〜825頁及び
GlafkidesのPhotographic Chemistry、２巻、
596〜614頁に記載されている。 前述したように、本発明の実施に際してこのよ
うなカプラーを用いる場合、酸化された芳香族第
一級アミンハロゲン化銀現像剤と反応させること
によつてこれらのカツプラーから染料が形成され
る。 上記の現像剤はアミノフエノール及びフエニレ
ンジアミンを包含し、これらの現像剤を混合して
用いることもできる。 本発明に従つて、種々のカツプラーと結合して
基体化合物を形成することのできる現像剤のうち
の代表例として下記のものを挙げることができ
る。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
前述の、もしくは他の現像主薬と反応して基体
化合物を形成することができるカプラーのうち、
本願発明に好ましく用いることができるものは、
下記一般式（2A），（2B）または（2C）で表わす
ことができる。 式中Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27およびＲ28は、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭
素原子または沃素原子）、アルキル基（たとえ
ば、メチル基、エチル基、オクチル基、ドデシル
基、テトラデシル基、またはオクタデシル基な
ど）、カルバモイル基（たとえば、メチルカルバ
モイル基、エチルカルバモイル基、ドデシルカル
バモイル基、テトラデシルカルバモイル基、オク
タデシルカルバモイル基、Ｎ−フエニルカルバモ
イル基、またはＮ−トリルカルバモイル基な
ど）、スルフアモイル基（たとえばメチルスルフ
アモイル基、エチルスルフアモイル基、ドデシル
スルフアモイル基、テトラデシルスルフアモイル
基、オクタデシルスルフアモイル基、Ｎ−フエニ
ルスルフアモイル基、またはＮ−トリルスルフア
モイル基など）またはアミド基（たとえば、アセ
トアミド基、ブチルアミド基、ベンズアミド基、
または、フエナセトアミド基など）、スルホンア
ミド基、リン酸アミド基、ウレイド基など）を表
わす。 Ｒ25とＲ26は互いに結合して６員環（たとえば
ベンゼン環）を形成してもよい。 Y1は水素原子、ハロゲン原子（たとえば、弗
素原子、塩素原子、臭素原子、または沃素原子）
または現像主薬の酸化体と反応して離脱しうる基
（たとえば、アルコキシ基、アリーロキシ基、ス
ルホンアミド基、スルホニル基、カルバモイル
基、イミド基、アミノスルホニルオキシ基、アル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基または
ヘテロ環チオ基など）を表わす。 Ｒ25、Ｒ26，Ｒ27またはＲ28で表わされるアルキ
ル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、アミ
ド基、あるいはＲ25とＲ26とが互いに結合して形
成される６員環は、他の置換基、たとえば、アル
キル基（たとえば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル
基、またはオクタデシル基など）、アリール基
（たとえば、フエニル基、トリル基、またはナフ
チル基など）、アリーロキシ基（たとえばフエノ
キシ基、２，５，ジ−（ｔ）アミルフエノキシ基
など）、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素
原子または弗素原子など）などで置換されていて
もよい。 式中Ｒ29は水素原子、ハロゲン原子（たとえば
塩素原子、臭素原子または弗素原子など）、アル
キル基（たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基など）、またはアルコキシ基（たとえば、
メトキシ基、エトキシ基など）、Ｒ30はアルキル
基（たとえば、メチル基、エチル基、オクチル
基、ドデシル基、テトラデシル基、またはオクタ
デシル基など）、アミド基（たとえば、ブタンア
ミド基、デカンアミド基、テトラデカンアミド基
またはノナデカンアミド基など）、イミド基（た
とえば、テトラデシルサクシンイミド基またはオ
クタデセニルサクシンイミド基など）、Ｎ−アル
キルカルバモイル基（たとえば、デシルカルバモ
イル基、テトラデシルカルバモイル基、オクタデ
シルカルバモイル基など）、Ｎ−アルキルスルフ
アモイル基（たとえば、デシルスルフアモイル
基、テトラデシルスルフアモイル基またはオクタ
デシルスルフアモイル基など）、アルコキシカル
ボニル基（たとえばデシロキシカルボニル基、テ
トラデシロキシカルボニル基またはオクタデシロ
キシカルボニル基など）アシルオキシ基（たとえ
ば、バレリルオキシ基、パルミトイルオキシ基、
ステアロイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、またはトルオイルオキシ基な
ど）スルホンアミド基、またはウレタン基などを
表わす。 Ｒ31はアリール基（たとえばフエニル基、ナフ
チル基など）を表わす。 Ｄはアミノ基、カルボニルアミノ基またはウレ
イド基を表わす。 Y2は水素原子、ハロゲン原子（たとえば、塩
素原子、臭素原子など）または現像主薬の酸化体
と反応して離脱しうる基（たとえば、アリールア
ゾ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルチオ基、またはアリールチオ基など）を表わ
す。 Ｒ29で表わされるアルキル基もしくはアルコキ
シ基、Ｒ30で表わされるアルキル基、アミド基、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキルスル
フアモイル基、アルコキシカルボニル基もしくは
アシルオキシ基、またはＲ31で表わされるアリー
ル基は、他の置換基、たとえば、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミ
ド基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルスルフアモイル基、アシルオキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、ハロゲン原子（たとえば塩素原
子、臭素原子、弗素原子など）などで置換されて
いてもよい。 式中Ｒ32はアルキル基（たとえば、メチル基、
エチル基、（ｔ）−ブチル基、または（ｔ）−オク
チル基など）、アリール基（たとえばフエニル
基）を表わす。 Ｒ33はアリール基（たとえばフエニル基）を表
わす。 Y3は水素原子、ハロゲン原子（たとえば塩素
原子、臭素原子など）または現像主薬の酸化体と
反応して離脱しうる基（たとえば、ベテロ環核
（たとえば、ナフトイミド基、サクシンイミド
基、５，５−ジメチルヒダントイニル基、２，４
−オキサリジンジオン基、イミド基、ピリドン
基、ピリダゾン基など）アシロキシ基、スルホニ
ルオキシ基、アリーロキシ基、ウレタン基など）
を表わす。 Ｒ32で表わされるアルキル基もしくはアリール
基またはＲ33で表わされるアリール基は、他の置
換基、たとえばアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、アミド基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、Ｎ−アルキルスルフアモイル
基、アシルオキシ基、カルボキシ基、スルホ基、
スルホンアミド基またはハロゲン原子などで置換
されていてもよい。 前述の、もしくは他の現像剤と反応して基体化
合物を形成することのできるカツプラーの例とし
て下記のものを挙げることができる ２−17 CN−CH2−CN 本発明の実施において基体物質として用いるこ
とのできる他の色素の例として下記のものを挙げ
ることができる。 本願発明に好ましく用いられる他の型の染料と
しては、U.S.B351673号、米国特許3932381号、
同3928321号、同3931144号、同3954476号、同
3929760号、同3942987号、同3932380号、同
4013635号、同4013633号、特開昭51−113624号、
同51−109928号、同51−104343号、同52−4819
号、特願昭52−64533号、「Research
Disclosure」誌（リサーチ．デイスクロージヤ
ー）（1976年11月号）68〜74頁、同誌No.13024（′
75）等に記載されたDRR化合物の酸化によつて
形成される染料をあげることができる。 本願発明に用いられる他の型の染料としては、
例えば英国特許840781号、同904364号、同932272
号、同1014725号、同1038331号、同1066352号、
同1097064号、特開昭51−133021号、UST900029
（U.S.Defensive Publication）、米国特許3227550
号に記載されたごときDDRカプラーとカラー現
像主薬の酸化体との反応によつて放出される染料
もしくは、カラー現像主薬の酸化体との反応によ
つて形成される染料をあげることができる。 本願発明に好ましく用いられる他の型の染料と
しては、特公昭35−182号、同18332号、同48−
32130号、同46−43950号、同49−2618号などに記
載されたごとき色素現像薬をあげることができ
る。 本願発明に用いられる他の型の色素としては、
銀色素漂白法に用いられる各種の染料をあげるこ
とができる。この目的で用いることができる黄色
染料としては、ダイレクトフアストイエローGC
（CI29000）、クリソフエニン（CI24895）などの
アゾ染料、インジゴゴールデンイエローIGK
（CI59101）、インジゴゾールイエロー2GB
（CI61726）、アルゴゾールイエローGCA−CF
（CI67301）、インダンスレンイエローGF
（CI68420）ミケスレンイエローGC（CI67300）、
インダンスレンイエロー4GK（CI68405）などの
ベンゾキノン系染料；アントラキノン系、多環系
可溶性建染染料、その他の建染染料などをあげる
ことができる。マゼンタ染料としては、スミライ
トサプラルビノールＢ（CI29225）、ベンゾブリ
リアントゲラニンＢ（CI15080）などのアゾ染
料、インジゴゾールブリリアントピンクIR
（CI73361）、インジゴゾールバイオレツト15R
（CI59321）、インジゴゾールレツドバイオレツト
IRRL（CI59316）、インダンスレンレツドバイオ
レツトRRK（CI67895）、ミケスレンブリリアン
トバイオレツトBBK（CI6335）などのインジゴ
イド系染料；ベンゾキノン系、アントラキノン系
複素多環式化合物からなる可溶性建染染料、その
他の建染染料をあげることができる。シアン染料
としては、ダイレクトスカイブルー6B
（CI24410）、ダイレクトブリリアントブルー2B
（CI22610）、スミライトサブラブルーＧ
（CI34200）などのアゾ染料、スミライトサブラ
ターキースブルーＧ（CI74180）、ミケスレンブ
リリアントブルー4G（CI74140）などのフタロシ
アニン染料、インダンスレンターキースブルー
5G（CI69845）、インダンスレンブルーGCD
（CI73066）、インジゴゾール04G（CI73046）、ア
ンスラゾールグリーンIB（CI59826）などをあげ
ることができる。 前述したように、本発明に係る金属錯体は基体
物質を安定化するものである。これらの化合物は
カラー写真フイルムの乳剤層のいずれかもしくは
全体の中に存在させることができる。これらの化
合物はカラー転写材料の非感光性部分に含まれる
層のいずれかに存在させることもできる。これら
の錯体を分散させるのに有効な方法はカツプラー
の分散に対して記載されている方法と同じであ
る。米国特許第2304939号及び米国特許第2322027
号はこの材料を溶解するために高沸点有機溶剤の
使用を開示している。適用可能な他の方法は米国
特許第2801170号、第2801171号及び第2949360号
に記載されており、これらの方法においては低沸
点もしくは水溶性有機溶剤が高沸点溶剤とともに
用いられている。 本発明に係る基体化合物及び金属錯体を分散す
るのに有効な高沸点溶剤はジ−ｎ−ブチルフタレ
ート、ベンジルフタレート、トリフエニルホスフ
エート、トリ−ｏ−クレジルホスフエート、ジフ
エニルモノ−ｐ−tert−ブチルフエニルホスフエ
ート、モノフエニルジ−ｐ−tert−ブチルフエニ
ルホスフエート、ジフエニルモノ−ｏ−クロロフ
エニルホスフエート、モノフエニルジ−ｏ−クロ
ロフエニルホスフエート、２，４−ジ−ｎ−アミ
ルフエノール、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミドおよび米国
特許第3676137号に記載のリン酸トリオクチル、
リン酸トリヘキシルなどを包含する。 これらの高沸点溶剤とともに有利に用いること
のできる低沸点もしくは水溶性有機溶剤は、例え
ば、米国特許第2801171号、第2801170号及び第
2949360号に開示されている。 これらの有機溶剤は、 (1) 実質的に水に不溶の低沸点有機溶剤、例えば
酢酸メチル、エチル、プロピル及びブチル、酢
酸イソプロピル、プロピオン酸エチル、sec−
プチルアルコール、蟻酸エチル、蟻酸ブチル、
ニトロメタン、ニトロエタン、四塩化炭素、ク
ロロホルムなど、及び (2) 水溶性有機溶剤、例えばメチルイソブチルケ
トン、酢酸β−エトキシエチル、アジピン酸β
−ブトキシテトラヒドロフルフリル、ジエチレ
ングリコールモノアセテート、酢酸メトキシト
リグリコール、アセトニルアセトン、ジアセト
ンアルコール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジブロピレングリコール、アセ
トン、メタノール、エタノール、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジオキサンなど、 を包含する。 基体物質と錯体の両者は写真エレメントの親水
コロイド層のいずれかもしくはいくつかの中に存
在することができる。これらの物質は感光性のエ
レメント及び、写真拡散転写フイルムユニツトに
用いられる色素画像受容体のような非感光性エレ
メント中に存在していてもよい。基体物質及び錯
体がこのような非感光性の画像記録エレメント中
に含まれる場合には、これらは媒染されているこ
とが好ましい。従つて、このような用い方に対し
ては、錯体は、安定化すべき色素より拡散して離
れていくことのないように受像体の媒染層に保持
され得るような分子形態を有していることが好ま
しい。 本発明の方法を画像転写フイルムユニツトのよ
うな写真エレメントの耐光性を改良するのに用い
る場合、効果的であると思われるいくつかのタイ
プがある。１つの用途は米国特許第2882156号に
記載されているようなインビビジヨン転写フイル
ムユニツトである。更にもう１つの用途は米国特
許第2087817号、3185567号、2983606号、3253915
号、3227550号、3227551号、3227552号、3415644
号、3415645号、3415646号、3594164号及び
3954165号並びにベルギー特許第757959号及び
757960号に記載されているようなカラー画像転写
フイルムユニツトである。 本発明の実施に用いられる錯体及び基体物質は
Product Licensing Index、92巻（1971年12
月）、9232号、107〜110頁に記載されているよう
な材料とともに、その方法に従つて用いることが
できる。この点に関しては、第，，，，
，，，，，，XI，XII，，，
，，，、及び節が適用可
能である。 いかなる量の錯体も本発明の改良をもたらすは
ずであり理論的には用いられ得る量の上限はな
い。感光材料の１平方メートルあたり少なくとも
１マイクロモルの錯体が存在するのが好ましく、
１平方メートルあたり約10〜１×104マイクロモ
ルの錯体が存在すれば更に好ましい。 一般に、基本物質濃度はカラー写真技術におい
て通常用いられる濃度に等しいはずである。これ
らの濃度はカラー写真における当業者によく知ら
れている。基体物質は感光材料の１平方メートル
当り約10〜104マイクロモルの範囲の量で存在す
るのが好ましい。感光材料の１平方メートル当り
約100〜約３×103マイクロモルの範囲の量で存在
するのが更に好ましい。 本発明の実施に用いられる基体物質は一般に約
800nmより小さい最大波長吸収ピークを有する。
この基体物質の最大波長吸収ピークは約300〜
800nmの範囲にあるのが好ましく、約400〜
800nmの範囲にあるのがもつとも好ましい。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
には、通常写真感光材料の支持体として用いられ
るものがすべて用いられる。例えばセルロースナ
イトレートフイルム、セルロースアセテートフイ
ルム、セルロースアセテートブチレートフイル
ム、セルロースアセテートプロピオネートフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、
その他これらの積層物、紙などがある。バライタ
又はα−オレフインポリマー特にポリエチレン、
ポリプロピレン等炭素原子２〜10のα−オレフイ
ンのポリマーを塗布またはラミネートした紙、特
公昭47−19068号に示されているような表面を粗
面化することによつて、他の高分子物質との密着
性を良化し、プラスチツクフイルム等の支持体な
ども好適である。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
には種々の親水性コロイドが用いられ、写真乳剤
用および／又は他の写真構成層用のバインダーと
して使用する親水性コロイドには例えばゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキ
シメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ等のセルローズ誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロ
イド、例えばポリビニルアルコール、ポリＮ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、無水
マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミドまたは
これらの誘導体・部分加水分解物等があげられ
る。必要に応じてこれらのコロイドの二つ以上の
相溶性混合物を使用する。 この中で最も一般的に用いられるのはゼラチン
であるが、ゼラチンは一部または全部を合成高分
子物質で置きかえることができるほかいわゆるゼ
ラチン誘導体すなわち分子中に含まれる官能基と
してのアミノ基、イミノ基、ヒドロオキシ基、カ
ルボキシル基をそれらと反応し得る基を一個持つ
た試薬で処理・改質したものは或は他の高分子物
質の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで置き
換えて使用してもよい。 本発明において使用される写真乳剤層及びその
他の層には、合成重合体化合物、例えばラテツク
ス状の水分散ビニル化合物重合体、特に写真材料
の寸度安定性を増大する化合物などを単独また混
合（異種重合体の）で、あるいはこれらと親水性
の水透過性コロイドと組合せて含ませてもよい。 本発明の方法におて用いられるハロゲン化銀写
真乳剤は通常水溶性銀塩（たとえば硝酸銀）溶液
と水溶性ハロゲン塩（たとえば臭化カリウム）溶
液とを、ゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在
下で混合してつくられる。このハロゲン化銀とし
ては塩化銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀た
とえば塩臭化、ヨウ臭化、塩ヨー臭化銀等を用い
ることができる。これらのハロゲン化銀粒子は公
知、慣用の方法に従つて作られる。もちろんいわ
ゆるシングル或はダブルジエツト法、コントロー
ルダブルジエツト法などを用いて作ることも有用
である。また別々に形成した２種以上のハロゲン
化銀写真乳剤を混合してもよい。 上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存
中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐ
ために種々の化合物を添加することができる。そ
れらの化合物は４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン、３−メチル
−ベンゾチアゾール、１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、
含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など
極めて多くの化合物が古くから知られている。 本発明の方法において用いられるハロゲン化銀
乳剤は、また常法によつて化学増感をすることが
できる。化学増感剤としては、塩化金酸塩、三塩
化金などの金化合物、白金、パラジウム、イリジ
ウム、またはロジウムのような貴金属の塩類、チ
オ硫酸ソーダのごとき銀塩と反応して硫化銀を形
成するイオウ化合物、第一スズ塩、アミン類、そ
の他の環元性物質などがあげられる。 本発明の方法において用いられる写真乳剤は必
要に応じ、シアニン、メロシアニン、カルボシア
ニン等のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使
用またはそれらとスチリル染料等との組合せ使用
によつて分光増感や強色増感を行うことができ
る。その選択は増感すべき波長域、感度等感光材
料の目的、用途に応じて任意に定めることができ
る。 本発明の方法において用いられる感光材料の、
親水性コロイド層は必要に応じ、各種の架橋剤に
よつて硬化することができる。たとえば、アルデ
ヒド系化合物、活性ハロゲン化合物、ビニルスル
ホン化合物、カルボジイミド化合物、Ｎ−メチロ
ール化合物、エポキシ化合物などの中から選んで
用いることができる。 本発明の方法をカラー写真感光材料に適用する
場合の一実施態様としては、像露光後、常法に従
つて処理され、色像が形成される。この場合の主
な工程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要
に応じ、水洗、安定などの工程が入りうる。これ
らの工程は、漂白定着のように２つ以上の工程を
一浴で行なうこともできる。カラー現像は、通
常、芳香族第１級アミン現像主薬を含むアルカリ
性溶液中で行なわれる。この芳香族第１級アミン
現像主薬のうちで好ましい具体例は本願明細書に
記載した（Ａ）ないし（Ｌ）の構造式で表わされ
る化合物である。 本発明の方法をカラー写真感光材料に適用する
場合の他の実施態様としては、このカラー写真感
光材料がカラー拡散転写用フイルムユニツトであ
る場合には、感光材料の処理は自動的に感光材料
内部で行われる。この場合は、破裂可能な容器中
に現像主薬が含有される。現像主薬としては、上
記の（Ａ）ないし（Ｌ）で表わされる化合物のほ
かに、Ｎ−メチルアミノフエノール、１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４
−メチル−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエ
ニレンジアミンなどを用いることができる。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
中に色画像を形成させるためには、前述の染料形
成カラーカプラーとｐ−フエニレンジアミン系の
発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反応を用
いる方法色素現像薬を用いる方法、DRR化合物
の酸化壊裂反応を用いる方法、DDRカプラーの
カツプリング反応による染料の離脱反応を用いる
方法、DDRカプラーのカツプリング反応による
染料形成反応を用いる方法または銀色素漂白法を
用いる方法など、公知の方法を用いることができ
る。 したがつて、本願発明の方法を写真感光材料に
適用する場合には、カラーポジフイルム、カラー
ペーパー、カラーネガフイルム、カラー反転フイ
ルム、カラー拡散転写用フイルムユニツト、銀色
素漂白用感光材料など各種のカラー写真感光材料
に適用できる。 本願発明の好ましい実施態様を以下に列記す
る。 １ 300mμないし800mμに吸収極大を有する染
料を含有する媒体中に特許請求の範囲に記載の
一般式（）で表わされる錯体を含有せしめる
ことにより、該染料を光に対して安定化する方
法。 ２ 前記第１項記載において染料が、アンスラキ
ノン染料、キノンイミン染料、アゾ染料、メチ
ンもしくはポリメチン染料、インドアミン及び
インドフエノール染料およびホルマザン染料か
ら選ばれた少くとも１種の染料であることを特
徴とする光に対する染料の安定化方法。 ３ 前記第１項および第２項の記載において、染
料が、染料形成カプラー、DDRカプラー、
DRR化合物、色素現像薬または銀色素漂白法
染料から作られた色像であることを特徴とする
光に対する染料の安定化方法。 ４ 特許請求の範囲の記載において、一般式(1)で
表わされる錯体が、下記の一般式（1f），
（1g）、（1h）または（1i）で表わされる化合物
であることを特徴とする、光に対する染料の安
定化方法。 式中Ｍは、Cu，Co，Ni，PdまたはPtを表わ
す。Ｌは、リチウム、ナトリウムもしくはカリウ
ム、アルキル部分の炭素数が１ないし18のテトラ
アルキルアンモニウムイオン、またはアルキル部
分の炭素数が１ないし18のテトラアルキルホスホ
ニウムイオンを表わす。 Ｒ22，Ｒ23およびＲ24は、それぞれ、アシル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルスルホニル基またはカルバモイル基を表わ
す。あるいはＲ23とＲ24とは互いに結合して、形
成される５員環または６員環を表わす。 ５ 前記第３項記載の染料形成カプラーが、ベン
ゾイルアセトアニリド類およびアルフアピバリ
ルアセトアニリド類から選ばれた黄色染料形成
カプラー、５−ピラゾロン類、インダゾロン
類、ピラゾリノベンズイミダゾール類、ピラゾ
ロ−ｓ−トリアゾール類およびシアノアセチル
クマロン類から選ばれたマゼンタ染料形成カツ
プラーおよび、フエノール類およびナフトール
類から選ばれたシアン染料形成カプラーである
光に対する染料の安定化方法。 実施例１〕 以下の構造を有する染料 0.1ｇをトリオクチルフオスフエト３mlおよび
酢酸エチル５mlに溶解させ、この溶液を１％ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム水溶液１ml
を含む10％ゼラチン10ｇに乳化分散させた。 次にこの乳化分散物を10％ゼラチン10ｇに混合
し、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体
上に塗布し乾燥した。（サンプルＡ） 同様の方法で上記の乳化分散物を作る際に、更
に本発明の化合物１−２を50mg加えたもの（サン
プルＢ）および公知の退色防止剤２，５−ジ−
tert−オクチルハイドロキノン0.02と0.2ｇ添加し
てサンプルＡと同様の方法で塗布してサンプル
（ＣとＤ）を作つた。 染料の塗布量が60mg／m2になるように塗布し
た。 このサンプルをキセノンテスター（照度20万
Lux）に、富士フイルム製紫外線カツトフイルタ
ーC40を付けて48時間退色テストを行つた。 その結果を表１に示す。表中の光学濃度はマク
ベス濃度計RD514型でステータスAAフイルター
のグリーンフイルターを用いて測定した。
化合物を形成することができるカプラーのうち、
本願発明に好ましく用いることができるものは、
下記一般式（2A），（2B）または（2C）で表わす
ことができる。 式中Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27およびＲ28は、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭
素原子または沃素原子）、アルキル基（たとえ
ば、メチル基、エチル基、オクチル基、ドデシル
基、テトラデシル基、またはオクタデシル基な
ど）、カルバモイル基（たとえば、メチルカルバ
モイル基、エチルカルバモイル基、ドデシルカル
バモイル基、テトラデシルカルバモイル基、オク
タデシルカルバモイル基、Ｎ−フエニルカルバモ
イル基、またはＮ−トリルカルバモイル基な
ど）、スルフアモイル基（たとえばメチルスルフ
アモイル基、エチルスルフアモイル基、ドデシル
スルフアモイル基、テトラデシルスルフアモイル
基、オクタデシルスルフアモイル基、Ｎ−フエニ
ルスルフアモイル基、またはＮ−トリルスルフア
モイル基など）またはアミド基（たとえば、アセ
トアミド基、ブチルアミド基、ベンズアミド基、
または、フエナセトアミド基など）、スルホンア
ミド基、リン酸アミド基、ウレイド基など）を表
わす。 Ｒ25とＲ26は互いに結合して６員環（たとえば
ベンゼン環）を形成してもよい。 Y1は水素原子、ハロゲン原子（たとえば、弗
素原子、塩素原子、臭素原子、または沃素原子）
または現像主薬の酸化体と反応して離脱しうる基
（たとえば、アルコキシ基、アリーロキシ基、ス
ルホンアミド基、スルホニル基、カルバモイル
基、イミド基、アミノスルホニルオキシ基、アル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基または
ヘテロ環チオ基など）を表わす。 Ｒ25、Ｒ26，Ｒ27またはＲ28で表わされるアルキ
ル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、アミ
ド基、あるいはＲ25とＲ26とが互いに結合して形
成される６員環は、他の置換基、たとえば、アル
キル基（たとえば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル
基、またはオクタデシル基など）、アリール基
（たとえば、フエニル基、トリル基、またはナフ
チル基など）、アリーロキシ基（たとえばフエノ
キシ基、２，５，ジ−（ｔ）アミルフエノキシ基
など）、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素
原子または弗素原子など）などで置換されていて
もよい。 式中Ｒ29は水素原子、ハロゲン原子（たとえば
塩素原子、臭素原子または弗素原子など）、アル
キル基（たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基など）、またはアルコキシ基（たとえば、
メトキシ基、エトキシ基など）、Ｒ30はアルキル
基（たとえば、メチル基、エチル基、オクチル
基、ドデシル基、テトラデシル基、またはオクタ
デシル基など）、アミド基（たとえば、ブタンア
ミド基、デカンアミド基、テトラデカンアミド基
またはノナデカンアミド基など）、イミド基（た
とえば、テトラデシルサクシンイミド基またはオ
クタデセニルサクシンイミド基など）、Ｎ−アル
キルカルバモイル基（たとえば、デシルカルバモ
イル基、テトラデシルカルバモイル基、オクタデ
シルカルバモイル基など）、Ｎ−アルキルスルフ
アモイル基（たとえば、デシルスルフアモイル
基、テトラデシルスルフアモイル基またはオクタ
デシルスルフアモイル基など）、アルコキシカル
ボニル基（たとえばデシロキシカルボニル基、テ
トラデシロキシカルボニル基またはオクタデシロ
キシカルボニル基など）アシルオキシ基（たとえ
ば、バレリルオキシ基、パルミトイルオキシ基、
ステアロイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、またはトルオイルオキシ基な
ど）スルホンアミド基、またはウレタン基などを
表わす。 Ｒ31はアリール基（たとえばフエニル基、ナフ
チル基など）を表わす。 Ｄはアミノ基、カルボニルアミノ基またはウレ
イド基を表わす。 Y2は水素原子、ハロゲン原子（たとえば、塩
素原子、臭素原子など）または現像主薬の酸化体
と反応して離脱しうる基（たとえば、アリールア
ゾ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルチオ基、またはアリールチオ基など）を表わ
す。 Ｒ29で表わされるアルキル基もしくはアルコキ
シ基、Ｒ30で表わされるアルキル基、アミド基、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキルスル
フアモイル基、アルコキシカルボニル基もしくは
アシルオキシ基、またはＲ31で表わされるアリー
ル基は、他の置換基、たとえば、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミ
ド基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルスルフアモイル基、アシルオキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基、ハロゲン原子（たとえば塩素原
子、臭素原子、弗素原子など）などで置換されて
いてもよい。 式中Ｒ32はアルキル基（たとえば、メチル基、
エチル基、（ｔ）−ブチル基、または（ｔ）−オク
チル基など）、アリール基（たとえばフエニル
基）を表わす。 Ｒ33はアリール基（たとえばフエニル基）を表
わす。 Y3は水素原子、ハロゲン原子（たとえば塩素
原子、臭素原子など）または現像主薬の酸化体と
反応して離脱しうる基（たとえば、ベテロ環核
（たとえば、ナフトイミド基、サクシンイミド
基、５，５−ジメチルヒダントイニル基、２，４
−オキサリジンジオン基、イミド基、ピリドン
基、ピリダゾン基など）アシロキシ基、スルホニ
ルオキシ基、アリーロキシ基、ウレタン基など）
を表わす。 Ｒ32で表わされるアルキル基もしくはアリール
基またはＲ33で表わされるアリール基は、他の置
換基、たとえばアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、アミド基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、Ｎ−アルキルスルフアモイル
基、アシルオキシ基、カルボキシ基、スルホ基、
スルホンアミド基またはハロゲン原子などで置換
されていてもよい。 前述の、もしくは他の現像剤と反応して基体化
合物を形成することのできるカツプラーの例とし
て下記のものを挙げることができる ２−17 CN−CH2−CN 本発明の実施において基体物質として用いるこ
とのできる他の色素の例として下記のものを挙げ
ることができる。 本願発明に好ましく用いられる他の型の染料と
しては、U.S.B351673号、米国特許3932381号、
同3928321号、同3931144号、同3954476号、同
3929760号、同3942987号、同3932380号、同
4013635号、同4013633号、特開昭51−113624号、
同51−109928号、同51−104343号、同52−4819
号、特願昭52−64533号、「Research
Disclosure」誌（リサーチ．デイスクロージヤ
ー）（1976年11月号）68〜74頁、同誌No.13024（′
75）等に記載されたDRR化合物の酸化によつて
形成される染料をあげることができる。 本願発明に用いられる他の型の染料としては、
例えば英国特許840781号、同904364号、同932272
号、同1014725号、同1038331号、同1066352号、
同1097064号、特開昭51−133021号、UST900029
（U.S.Defensive Publication）、米国特許3227550
号に記載されたごときDDRカプラーとカラー現
像主薬の酸化体との反応によつて放出される染料
もしくは、カラー現像主薬の酸化体との反応によ
つて形成される染料をあげることができる。 本願発明に好ましく用いられる他の型の染料と
しては、特公昭35−182号、同18332号、同48−
32130号、同46−43950号、同49−2618号などに記
載されたごとき色素現像薬をあげることができ
る。 本願発明に用いられる他の型の色素としては、
銀色素漂白法に用いられる各種の染料をあげるこ
とができる。この目的で用いることができる黄色
染料としては、ダイレクトフアストイエローGC
（CI29000）、クリソフエニン（CI24895）などの
アゾ染料、インジゴゴールデンイエローIGK
（CI59101）、インジゴゾールイエロー2GB
（CI61726）、アルゴゾールイエローGCA−CF
（CI67301）、インダンスレンイエローGF
（CI68420）ミケスレンイエローGC（CI67300）、
インダンスレンイエロー4GK（CI68405）などの
ベンゾキノン系染料；アントラキノン系、多環系
可溶性建染染料、その他の建染染料などをあげる
ことができる。マゼンタ染料としては、スミライ
トサプラルビノールＢ（CI29225）、ベンゾブリ
リアントゲラニンＢ（CI15080）などのアゾ染
料、インジゴゾールブリリアントピンクIR
（CI73361）、インジゴゾールバイオレツト15R
（CI59321）、インジゴゾールレツドバイオレツト
IRRL（CI59316）、インダンスレンレツドバイオ
レツトRRK（CI67895）、ミケスレンブリリアン
トバイオレツトBBK（CI6335）などのインジゴ
イド系染料；ベンゾキノン系、アントラキノン系
複素多環式化合物からなる可溶性建染染料、その
他の建染染料をあげることができる。シアン染料
としては、ダイレクトスカイブルー6B
（CI24410）、ダイレクトブリリアントブルー2B
（CI22610）、スミライトサブラブルーＧ
（CI34200）などのアゾ染料、スミライトサブラ
ターキースブルーＧ（CI74180）、ミケスレンブ
リリアントブルー4G（CI74140）などのフタロシ
アニン染料、インダンスレンターキースブルー
5G（CI69845）、インダンスレンブルーGCD
（CI73066）、インジゴゾール04G（CI73046）、ア
ンスラゾールグリーンIB（CI59826）などをあげ
ることができる。 前述したように、本発明に係る金属錯体は基体
物質を安定化するものである。これらの化合物は
カラー写真フイルムの乳剤層のいずれかもしくは
全体の中に存在させることができる。これらの化
合物はカラー転写材料の非感光性部分に含まれる
層のいずれかに存在させることもできる。これら
の錯体を分散させるのに有効な方法はカツプラー
の分散に対して記載されている方法と同じであ
る。米国特許第2304939号及び米国特許第2322027
号はこの材料を溶解するために高沸点有機溶剤の
使用を開示している。適用可能な他の方法は米国
特許第2801170号、第2801171号及び第2949360号
に記載されており、これらの方法においては低沸
点もしくは水溶性有機溶剤が高沸点溶剤とともに
用いられている。 本発明に係る基体化合物及び金属錯体を分散す
るのに有効な高沸点溶剤はジ−ｎ−ブチルフタレ
ート、ベンジルフタレート、トリフエニルホスフ
エート、トリ−ｏ−クレジルホスフエート、ジフ
エニルモノ−ｐ−tert−ブチルフエニルホスフエ
ート、モノフエニルジ−ｐ−tert−ブチルフエニ
ルホスフエート、ジフエニルモノ−ｏ−クロロフ
エニルホスフエート、モノフエニルジ−ｏ−クロ
ロフエニルホスフエート、２，４−ジ−ｎ−アミ
ルフエノール、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミドおよび米国
特許第3676137号に記載のリン酸トリオクチル、
リン酸トリヘキシルなどを包含する。 これらの高沸点溶剤とともに有利に用いること
のできる低沸点もしくは水溶性有機溶剤は、例え
ば、米国特許第2801171号、第2801170号及び第
2949360号に開示されている。 これらの有機溶剤は、 (1) 実質的に水に不溶の低沸点有機溶剤、例えば
酢酸メチル、エチル、プロピル及びブチル、酢
酸イソプロピル、プロピオン酸エチル、sec−
プチルアルコール、蟻酸エチル、蟻酸ブチル、
ニトロメタン、ニトロエタン、四塩化炭素、ク
ロロホルムなど、及び (2) 水溶性有機溶剤、例えばメチルイソブチルケ
トン、酢酸β−エトキシエチル、アジピン酸β
−ブトキシテトラヒドロフルフリル、ジエチレ
ングリコールモノアセテート、酢酸メトキシト
リグリコール、アセトニルアセトン、ジアセト
ンアルコール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジブロピレングリコール、アセ
トン、メタノール、エタノール、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジオキサンなど、 を包含する。 基体物質と錯体の両者は写真エレメントの親水
コロイド層のいずれかもしくはいくつかの中に存
在することができる。これらの物質は感光性のエ
レメント及び、写真拡散転写フイルムユニツトに
用いられる色素画像受容体のような非感光性エレ
メント中に存在していてもよい。基体物質及び錯
体がこのような非感光性の画像記録エレメント中
に含まれる場合には、これらは媒染されているこ
とが好ましい。従つて、このような用い方に対し
ては、錯体は、安定化すべき色素より拡散して離
れていくことのないように受像体の媒染層に保持
され得るような分子形態を有していることが好ま
しい。 本発明の方法を画像転写フイルムユニツトのよ
うな写真エレメントの耐光性を改良するのに用い
る場合、効果的であると思われるいくつかのタイ
プがある。１つの用途は米国特許第2882156号に
記載されているようなインビビジヨン転写フイル
ムユニツトである。更にもう１つの用途は米国特
許第2087817号、3185567号、2983606号、3253915
号、3227550号、3227551号、3227552号、3415644
号、3415645号、3415646号、3594164号及び
3954165号並びにベルギー特許第757959号及び
757960号に記載されているようなカラー画像転写
フイルムユニツトである。 本発明の実施に用いられる錯体及び基体物質は
Product Licensing Index、92巻（1971年12
月）、9232号、107〜110頁に記載されているよう
な材料とともに、その方法に従つて用いることが
できる。この点に関しては、第，，，，
，，，，，，XI，XII，，，
，，，、及び節が適用可
能である。 いかなる量の錯体も本発明の改良をもたらすは
ずであり理論的には用いられ得る量の上限はな
い。感光材料の１平方メートルあたり少なくとも
１マイクロモルの錯体が存在するのが好ましく、
１平方メートルあたり約10〜１×104マイクロモ
ルの錯体が存在すれば更に好ましい。 一般に、基本物質濃度はカラー写真技術におい
て通常用いられる濃度に等しいはずである。これ
らの濃度はカラー写真における当業者によく知ら
れている。基体物質は感光材料の１平方メートル
当り約10〜104マイクロモルの範囲の量で存在す
るのが好ましい。感光材料の１平方メートル当り
約100〜約３×103マイクロモルの範囲の量で存在
するのが更に好ましい。 本発明の実施に用いられる基体物質は一般に約
800nmより小さい最大波長吸収ピークを有する。
この基体物質の最大波長吸収ピークは約300〜
800nmの範囲にあるのが好ましく、約400〜
800nmの範囲にあるのがもつとも好ましい。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
には、通常写真感光材料の支持体として用いられ
るものがすべて用いられる。例えばセルロースナ
イトレートフイルム、セルロースアセテートフイ
ルム、セルロースアセテートブチレートフイル
ム、セルロースアセテートプロピオネートフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、
その他これらの積層物、紙などがある。バライタ
又はα−オレフインポリマー特にポリエチレン、
ポリプロピレン等炭素原子２〜10のα−オレフイ
ンのポリマーを塗布またはラミネートした紙、特
公昭47−19068号に示されているような表面を粗
面化することによつて、他の高分子物質との密着
性を良化し、プラスチツクフイルム等の支持体な
ども好適である。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
には種々の親水性コロイドが用いられ、写真乳剤
用および／又は他の写真構成層用のバインダーと
して使用する親水性コロイドには例えばゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキ
シメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ等のセルローズ誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロ
イド、例えばポリビニルアルコール、ポリＮ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、無水
マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミドまたは
これらの誘導体・部分加水分解物等があげられ
る。必要に応じてこれらのコロイドの二つ以上の
相溶性混合物を使用する。 この中で最も一般的に用いられるのはゼラチン
であるが、ゼラチンは一部または全部を合成高分
子物質で置きかえることができるほかいわゆるゼ
ラチン誘導体すなわち分子中に含まれる官能基と
してのアミノ基、イミノ基、ヒドロオキシ基、カ
ルボキシル基をそれらと反応し得る基を一個持つ
た試薬で処理・改質したものは或は他の高分子物
質の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで置き
換えて使用してもよい。 本発明において使用される写真乳剤層及びその
他の層には、合成重合体化合物、例えばラテツク
ス状の水分散ビニル化合物重合体、特に写真材料
の寸度安定性を増大する化合物などを単独また混
合（異種重合体の）で、あるいはこれらと親水性
の水透過性コロイドと組合せて含ませてもよい。 本発明の方法におて用いられるハロゲン化銀写
真乳剤は通常水溶性銀塩（たとえば硝酸銀）溶液
と水溶性ハロゲン塩（たとえば臭化カリウム）溶
液とを、ゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在
下で混合してつくられる。このハロゲン化銀とし
ては塩化銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀た
とえば塩臭化、ヨウ臭化、塩ヨー臭化銀等を用い
ることができる。これらのハロゲン化銀粒子は公
知、慣用の方法に従つて作られる。もちろんいわ
ゆるシングル或はダブルジエツト法、コントロー
ルダブルジエツト法などを用いて作ることも有用
である。また別々に形成した２種以上のハロゲン
化銀写真乳剤を混合してもよい。 上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存
中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐ
ために種々の化合物を添加することができる。そ
れらの化合物は４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン、３−メチル
−ベンゾチアゾール、１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、
含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など
極めて多くの化合物が古くから知られている。 本発明の方法において用いられるハロゲン化銀
乳剤は、また常法によつて化学増感をすることが
できる。化学増感剤としては、塩化金酸塩、三塩
化金などの金化合物、白金、パラジウム、イリジ
ウム、またはロジウムのような貴金属の塩類、チ
オ硫酸ソーダのごとき銀塩と反応して硫化銀を形
成するイオウ化合物、第一スズ塩、アミン類、そ
の他の環元性物質などがあげられる。 本発明の方法において用いられる写真乳剤は必
要に応じ、シアニン、メロシアニン、カルボシア
ニン等のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使
用またはそれらとスチリル染料等との組合せ使用
によつて分光増感や強色増感を行うことができ
る。その選択は増感すべき波長域、感度等感光材
料の目的、用途に応じて任意に定めることができ
る。 本発明の方法において用いられる感光材料の、
親水性コロイド層は必要に応じ、各種の架橋剤に
よつて硬化することができる。たとえば、アルデ
ヒド系化合物、活性ハロゲン化合物、ビニルスル
ホン化合物、カルボジイミド化合物、Ｎ−メチロ
ール化合物、エポキシ化合物などの中から選んで
用いることができる。 本発明の方法をカラー写真感光材料に適用する
場合の一実施態様としては、像露光後、常法に従
つて処理され、色像が形成される。この場合の主
な工程は、カラー現像、漂白、定着であり、必要
に応じ、水洗、安定などの工程が入りうる。これ
らの工程は、漂白定着のように２つ以上の工程を
一浴で行なうこともできる。カラー現像は、通
常、芳香族第１級アミン現像主薬を含むアルカリ
性溶液中で行なわれる。この芳香族第１級アミン
現像主薬のうちで好ましい具体例は本願明細書に
記載した（Ａ）ないし（Ｌ）の構造式で表わされ
る化合物である。 本発明の方法をカラー写真感光材料に適用する
場合の他の実施態様としては、このカラー写真感
光材料がカラー拡散転写用フイルムユニツトであ
る場合には、感光材料の処理は自動的に感光材料
内部で行われる。この場合は、破裂可能な容器中
に現像主薬が含有される。現像主薬としては、上
記の（Ａ）ないし（Ｌ）で表わされる化合物のほ
かに、Ｎ−メチルアミノフエノール、１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４
−メチル−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエ
ニレンジアミンなどを用いることができる。 本発明の方法において用いられる写真感光材料
中に色画像を形成させるためには、前述の染料形
成カラーカプラーとｐ−フエニレンジアミン系の
発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反応を用
いる方法色素現像薬を用いる方法、DRR化合物
の酸化壊裂反応を用いる方法、DDRカプラーの
カツプリング反応による染料の離脱反応を用いる
方法、DDRカプラーのカツプリング反応による
染料形成反応を用いる方法または銀色素漂白法を
用いる方法など、公知の方法を用いることができ
る。 したがつて、本願発明の方法を写真感光材料に
適用する場合には、カラーポジフイルム、カラー
ペーパー、カラーネガフイルム、カラー反転フイ
ルム、カラー拡散転写用フイルムユニツト、銀色
素漂白用感光材料など各種のカラー写真感光材料
に適用できる。 本願発明の好ましい実施態様を以下に列記す
る。 １ 300mμないし800mμに吸収極大を有する染
料を含有する媒体中に特許請求の範囲に記載の
一般式（）で表わされる錯体を含有せしめる
ことにより、該染料を光に対して安定化する方
法。 ２ 前記第１項記載において染料が、アンスラキ
ノン染料、キノンイミン染料、アゾ染料、メチ
ンもしくはポリメチン染料、インドアミン及び
インドフエノール染料およびホルマザン染料か
ら選ばれた少くとも１種の染料であることを特
徴とする光に対する染料の安定化方法。 ３ 前記第１項および第２項の記載において、染
料が、染料形成カプラー、DDRカプラー、
DRR化合物、色素現像薬または銀色素漂白法
染料から作られた色像であることを特徴とする
光に対する染料の安定化方法。 ４ 特許請求の範囲の記載において、一般式(1)で
表わされる錯体が、下記の一般式（1f），
（1g）、（1h）または（1i）で表わされる化合物
であることを特徴とする、光に対する染料の安
定化方法。 式中Ｍは、Cu，Co，Ni，PdまたはPtを表わ
す。Ｌは、リチウム、ナトリウムもしくはカリウ
ム、アルキル部分の炭素数が１ないし18のテトラ
アルキルアンモニウムイオン、またはアルキル部
分の炭素数が１ないし18のテトラアルキルホスホ
ニウムイオンを表わす。 Ｒ22，Ｒ23およびＲ24は、それぞれ、アシル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルスルホニル基またはカルバモイル基を表わ
す。あるいはＲ23とＲ24とは互いに結合して、形
成される５員環または６員環を表わす。 ５ 前記第３項記載の染料形成カプラーが、ベン
ゾイルアセトアニリド類およびアルフアピバリ
ルアセトアニリド類から選ばれた黄色染料形成
カプラー、５−ピラゾロン類、インダゾロン
類、ピラゾリノベンズイミダゾール類、ピラゾ
ロ−ｓ−トリアゾール類およびシアノアセチル
クマロン類から選ばれたマゼンタ染料形成カツ
プラーおよび、フエノール類およびナフトール
類から選ばれたシアン染料形成カプラーである
光に対する染料の安定化方法。 実施例１〕 以下の構造を有する染料 0.1ｇをトリオクチルフオスフエト３mlおよび
酢酸エチル５mlに溶解させ、この溶液を１％ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム水溶液１ml
を含む10％ゼラチン10ｇに乳化分散させた。 次にこの乳化分散物を10％ゼラチン10ｇに混合
し、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体
上に塗布し乾燥した。（サンプルＡ） 同様の方法で上記の乳化分散物を作る際に、更
に本発明の化合物１−２を50mg加えたもの（サン
プルＢ）および公知の退色防止剤２，５−ジ−
tert−オクチルハイドロキノン0.02と0.2ｇ添加し
てサンプルＡと同様の方法で塗布してサンプル
（ＣとＤ）を作つた。 染料の塗布量が60mg／m2になるように塗布し
た。 このサンプルをキセノンテスター（照度20万
Lux）に、富士フイルム製紫外線カツトフイルタ
ーC40を付けて48時間退色テストを行つた。 その結果を表１に示す。表中の光学濃度はマク
ベス濃度計RD514型でステータスAAフイルター
のグリーンフイルターを用いて測定した。
【表】
本発明の錯体を使用したＢは、すぐれた光退色
防止効果を示し、公知の退色防止剤を使用したＣ
はＢと等モルの退色防止剤を使用しているのにも
かかわらず、ほとんど有効でなく、また10倍添加
したＤでも本発明の錯体を使用した試料Ｂより劣
つており、本発明の化合物のすぐれていることが
わかる。 実施例２〕化合物２−23 0.1ｇにIN−NaOH0.2
c.c.、メタノール２c.c.を加えこれにゼラチン10ｇを
加えた。これをポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体上に化合物２−23が80mg／m2になるよ
うに塗布した。（サンプルＥ） 同様の方法で、さらに本発明の化合物１−22を
50mg加えたサンプル（サンプルＦ）および比較化
合物として以下の構造の化合物を100mg加えたサ
ンプル（サンプルＧ）を作つた。 比較化合物 これらのサンプルを実施例１と同じように、紫
外線吸収フイルターを付けて退色テストを15時間
行い、その結果を表２に示す。
防止効果を示し、公知の退色防止剤を使用したＣ
はＢと等モルの退色防止剤を使用しているのにも
かかわらず、ほとんど有効でなく、また10倍添加
したＤでも本発明の錯体を使用した試料Ｂより劣
つており、本発明の化合物のすぐれていることが
わかる。 実施例２〕化合物２−23 0.1ｇにIN−NaOH0.2
c.c.、メタノール２c.c.を加えこれにゼラチン10ｇを
加えた。これをポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体上に化合物２−23が80mg／m2になるよ
うに塗布した。（サンプルＥ） 同様の方法で、さらに本発明の化合物１−22を
50mg加えたサンプル（サンプルＦ）および比較化
合物として以下の構造の化合物を100mg加えたサ
ンプル（サンプルＧ）を作つた。 比較化合物 これらのサンプルを実施例１と同じように、紫
外線吸収フイルターを付けて退色テストを15時間
行い、その結果を表２に示す。
【表】
測定も実施例１と同じようにマクベス濃度計で
濃度を測定した。 この表２より、本発明の化合物はすぐれた退色
防止効果を有することがわかる。 実施例 ３〕 マゼンタカプラーとして１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−〔２−クロロ−５−テト
ラデカンアミド〕アニリノ−２−ピラゾリノ−５
−オン10ｇをリン酸トリクレジル20ml、ジメチル
フオルムアミド５mlとおよび酢酸エチル15mlの混
合溶媒に溶解し、この溶液を１％ドデシルベンゼ
ンスルフオン酸ナトリウム水溶液８mlを含む10％
ゼラチン溶液80ｇに乳化分散した。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀臭化物
含量70モルパーセント）145ｇ（Agで７ｇ含有）
に混合し、硬膜剤および塗布助剤を加えポリエチ
レンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布し
た。（サンプルＨ）カプラー塗布量は400mg／m2で
ある。 同様にして、乳化分散物中に本発明の化合物１
−11をさらに0.5ｇ添加したサンプル（サンプル
Ｉ）と以下の比較化合物を0.5ｇ添加したサンプ
ル（サンプルＪ）を作つた。 これらの試料を露光した後、下記の処理液で処
理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na2SO3 ５ｇ Na2CO3 30ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（メタンスルフオンアミド）エチルアニリ
ン・３／2H2SO4−H2O ５ｇ 水で1000mlにする。 PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70％） 150ml Na2SO3 ５ｇ Na〔Fe（EDTA）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水で1000mlにする。 PH6.8 処理工程 現像液 33℃ ３分30秒 漂白定着液 33℃ １分30秒 水 洗 28〜35℃ ３分 このようにして色像を形成した各試料に400m
μ以下をカツトする富士フイルム紫外線吸収フイ
ルターC40を付けて太陽光に２週間曝光した。 その結果を表３に示す。 退色の程度は、退色テスト前2.0の濃度部分の
濃度変化で示した。 測定はマクベス反射濃度計RD514型（ステイタ
スAAフイルター）で測定した。
濃度を測定した。 この表２より、本発明の化合物はすぐれた退色
防止効果を有することがわかる。 実施例 ３〕 マゼンタカプラーとして１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−〔２−クロロ−５−テト
ラデカンアミド〕アニリノ−２−ピラゾリノ−５
−オン10ｇをリン酸トリクレジル20ml、ジメチル
フオルムアミド５mlとおよび酢酸エチル15mlの混
合溶媒に溶解し、この溶液を１％ドデシルベンゼ
ンスルフオン酸ナトリウム水溶液８mlを含む10％
ゼラチン溶液80ｇに乳化分散した。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀臭化物
含量70モルパーセント）145ｇ（Agで７ｇ含有）
に混合し、硬膜剤および塗布助剤を加えポリエチ
レンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布し
た。（サンプルＨ）カプラー塗布量は400mg／m2で
ある。 同様にして、乳化分散物中に本発明の化合物１
−11をさらに0.5ｇ添加したサンプル（サンプル
Ｉ）と以下の比較化合物を0.5ｇ添加したサンプ
ル（サンプルＪ）を作つた。 これらの試料を露光した後、下記の処理液で処
理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na2SO3 ５ｇ Na2CO3 30ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（メタンスルフオンアミド）エチルアニリ
ン・３／2H2SO4−H2O ５ｇ 水で1000mlにする。 PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70％） 150ml Na2SO3 ５ｇ Na〔Fe（EDTA）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水で1000mlにする。 PH6.8 処理工程 現像液 33℃ ３分30秒 漂白定着液 33℃ １分30秒 水 洗 28〜35℃ ３分 このようにして色像を形成した各試料に400m
μ以下をカツトする富士フイルム紫外線吸収フイ
ルターC40を付けて太陽光に２週間曝光した。 その結果を表３に示す。 退色の程度は、退色テスト前2.0の濃度部分の
濃度変化で示した。 測定はマクベス反射濃度計RD514型（ステイタ
スAAフイルター）で測定した。
【表】
この表３より本発明の錯体はすぐれていること
がわかる。濃度を測定した。 この表３より、本発明の化合物はすぐれている
ことがわかる。 実施例 ４ マゼンタカプラーとして、１−（２，４，６−
トリクロロフエニル）−３−〔２−クロロ−５−テ
トラデカンアミド〕アニリノ−２−ピラゾリノ−
５−オン10ｇをトリオクチルフオスフエート30
ml、ジメチルフオルムアミド５mlとおよび酢酸エ
チル15mlに溶解し、この溶液をドデシルベンゼン
スルフオン酸ナトリウムを含む10％ゼラチン溶液
80ｇに乳化分散した。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀臭化物
含量70モルパーセント）145ｇ（Agで７ｇ含有）
に混合し、硬膜剤および塗布助剤を加えポリエチ
レンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布し
た。（サンプルＫ）カプラー塗布量は400mg／m2で
ある。 同様にして本発明の化合物１−17を0.5ｇ添加
したもの（サンプルＬ）と以下の比較化合物を
2.0ｇ添加したもの（サンプルＭ）を作つた。 これらの試料を、実施例３と同様の方法で露光
したのち、実施例３で用いたのと同じ組成を有す
る処理液を用いて、処理した。つぎに、実施例３
と同じ方法で、耐光性を調べ、その結果を表４に
示した。
がわかる。濃度を測定した。 この表３より、本発明の化合物はすぐれている
ことがわかる。 実施例 ４ マゼンタカプラーとして、１−（２，４，６−
トリクロロフエニル）−３−〔２−クロロ−５−テ
トラデカンアミド〕アニリノ−２−ピラゾリノ−
５−オン10ｇをトリオクチルフオスフエート30
ml、ジメチルフオルムアミド５mlとおよび酢酸エ
チル15mlに溶解し、この溶液をドデシルベンゼン
スルフオン酸ナトリウムを含む10％ゼラチン溶液
80ｇに乳化分散した。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀臭化物
含量70モルパーセント）145ｇ（Agで７ｇ含有）
に混合し、硬膜剤および塗布助剤を加えポリエチ
レンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布し
た。（サンプルＫ）カプラー塗布量は400mg／m2で
ある。 同様にして本発明の化合物１−17を0.5ｇ添加
したもの（サンプルＬ）と以下の比較化合物を
2.0ｇ添加したもの（サンプルＭ）を作つた。 これらの試料を、実施例３と同様の方法で露光
したのち、実施例３で用いたのと同じ組成を有す
る処理液を用いて、処理した。つぎに、実施例３
と同じ方法で、耐光性を調べ、その結果を表４に
示した。
【表】
この表により本発明の化合物はすぐれた退色防
止効果を有することがわかる。
止効果を有することがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 約300mμないし約800mμに吸収極大を有す
る有機基体物質と、下記の一般式（）で表わさ
れる錯体とを共存させることにより有機基体物質
を光に対して安定化する方法。 式中Ｍは、Cu，Co，Ni，PdまたはPtを表わ
す。 Catは１個の２価陽イオンまたは２個の１価陽
イオンを表わす。 ＸはＳまたは【式】なる基を表わす。R1、 R2は、それぞれ、CN、COR3、COOR4、
CONR5R6もしくはSO2R7なる基または、互いに
結合して５員環もしくは６員環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わす。R3、R4、およびR7
は、それぞれ置換もしくは無置換の炭素数１ない
し20のアルキル基、または置換もしくは無置換の
炭素数６ないし36のアリール基を表わす。 R5，R6は、それぞれ水素原子、置換もしくは
無置換の炭素数１ないし20のアルキル基、または
置換もしくは無置換の炭素数６ないし36のアリー
ル基を表わす。 ｎは１または２を表わす。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12934977A JPS5462826A (en) | 1977-10-28 | 1977-10-28 | Method of stabilizing organic base material to light |
| GB7842240A GB2008602B (en) | 1977-10-28 | 1978-10-27 | Method of hte light-fastness of organic materials |
| DE19782846867 DE2846867A1 (de) | 1977-10-28 | 1978-10-27 | Verfahren zur stabilisierung eines organischen substratmaterials |
| BE191404A BE871605A (fr) | 1977-10-28 | 1978-10-27 | Procede de stabilisation de substrats organiques contre l'action de la lumiere |
| CH1118078A CH639211A5 (de) | 1977-10-28 | 1978-10-30 | Verfahren zur verbesserung der lichtechtheit von organischen substraten. |
| US05/956,303 US4241154A (en) | 1977-10-28 | 1978-10-30 | Method of stabilizing organic substrates against the action of light |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12934977A JPS5462826A (en) | 1977-10-28 | 1977-10-28 | Method of stabilizing organic base material to light |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5462826A JPS5462826A (en) | 1979-05-21 |
| JPS6113737B2 true JPS6113737B2 (ja) | 1986-04-15 |
Family
ID=15007400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12934977A Granted JPS5462826A (en) | 1977-10-28 | 1977-10-28 | Method of stabilizing organic base material to light |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4241154A (ja) |
| JP (1) | JPS5462826A (ja) |
| BE (1) | BE871605A (ja) |
| CH (1) | CH639211A5 (ja) |
| DE (1) | DE2846867A1 (ja) |
| GB (1) | GB2008602B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006022405A1 (ja) | 2004-08-24 | 2006-03-02 | Fujifilm Corporation | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5068375A (en) * | 1990-10-01 | 1991-11-26 | Exxon Research & Engineering Company | Substituted noble metal xanthates |
| TWI274070B (en) * | 2002-10-15 | 2007-02-21 | Sipix Imaging Inc | Novel fluorinated dye stabilizers in fluorinated dielectric solvent |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1189121A (en) * | 1966-05-13 | 1970-04-22 | Dunlop Co Ltd | Metal Mercaptide Polymerization Catalysts for Episulphides |
| US3536492A (en) * | 1967-10-18 | 1970-10-27 | Du Pont | Silver halide emulsions containing metal chelates as stabilizers |
| US3494945A (en) * | 1967-11-14 | 1970-02-10 | Rohm & Haas | Alkylene bis-iminodithiocarbonic acid chelates |
| JPS512501B1 (ja) * | 1968-08-13 | 1976-01-26 | ||
| US3885966A (en) * | 1970-06-12 | 1975-05-27 | Itek Corp | Photosensitive silver halide layers and process |
| US4050938A (en) * | 1973-11-29 | 1977-09-27 | Eastman Kodak Company | Photographic elements incorporating chelated-metal quenching compounds |
| US4076531A (en) * | 1975-07-30 | 1978-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Image anchorage in photographic films |
-
1977
- 1977-10-28 JP JP12934977A patent/JPS5462826A/ja active Granted
-
1978
- 1978-10-27 BE BE191404A patent/BE871605A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-10-27 GB GB7842240A patent/GB2008602B/en not_active Expired
- 1978-10-27 DE DE19782846867 patent/DE2846867A1/de not_active Withdrawn
- 1978-10-30 CH CH1118078A patent/CH639211A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-10-30 US US05/956,303 patent/US4241154A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006022405A1 (ja) | 2004-08-24 | 2006-03-02 | Fujifilm Corporation | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2008602B (en) | 1982-04-28 |
| CH639211A5 (de) | 1983-10-31 |
| US4241154A (en) | 1980-12-23 |
| BE871605A (fr) | 1979-02-15 |
| JPS5462826A (en) | 1979-05-21 |
| DE2846867A1 (de) | 1979-05-10 |
| GB2008602A (en) | 1979-06-06 |
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