JPS61145101A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−置換クロロアセトアニリドにホワイトカー
ボン（以下ホワイカと略記する）類を混合することを特
徴とする除草剤組成物に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点３本質
的に除草側製剤に要求される性質として、下記の４つの
事項がある。即ち、１つには作物に安全であること、２
つには雑草に対してムラのない安定した除草効果を示す
こと。３つには除草剤の効力が長期的に持続すること、
４つには環境問題、コスト等から有効成分が低含有量で
より効果的な除草作用を有すること、である。

本発明者らは優れた除草剤として下記の一般式で示され
る製剤の開発を目指して鋭意研究を重ねた。

下記の一般式（１）、 Ｒ５ （但し、式中Ｒ＋、Ｒｚ及びＲ３は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒｓ、Ｒｈ及びＲ１は同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す、）で表わさ
れるＮ−１ｔ換−クロロアセトアニリドを既に提案した
（特願昭５８−１１１０７７号その他）。当然のことで
はあるが、除草剤の効果発現に於ける製剤の役割は非常
に重要なものである。

即ち、原体のもつ物理的あるいは化学的性質を熟慮して
最適の製剤処方を行なわない１ｌｌｉり十分な除草効果
を期待することはほとんど不可能である。

本発明者らは、上記一般式（１）で示されるＮ−置換−
クロロアセトアニリドを除草剤として、より効果的に使
用することを目的として、その製剤処方に関して鋭意研
究を続けてきたところ、上記一般式（１）で示されるＮ
−置換−クロロアセトアニリドにホライカ類を混合する
ことによって得られる除草剤組成物が、それぞれ単独の
性質からは全く予期できない程の相乗作用を現わすこと
、即ち、低薬量で安定した除草効果をもつことを見い出
した。本発明者らはこれらの新知見に基づき、本発明を
完成し提案するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、下記一般式（Ｉ）、 Ｒｓ （但し、式中Ｒｔ、Ｒｔ及びＲ３は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒ５、Ｒ。

及びＲ９は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基
、又はアルキルチオ基を示す。）で表わされるＮ−置換
−クロロアセトアニリドとホライカ類を混合することを
特徴とする除草剤組成物である。

尚本発明で云うホライカ類とは人工的に造られた微粒子
のケイ酸、ケイ酸塩を包含するシリカ系白色充填剤の総
称である。

本発明の除草剤組成物の成分は、下記の一般式（１１で
示されるＮ−１ｌ換−クロロアセトアニリドである。

上記一般式ＣＩ）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドのうち、チオフェン環の２位と−ＣＨ−とが結合
しており、Ｒ，が水素原子またはアルキル基、Ｒｔ、Ｒ
ａ及びＲ４が水素原子であり、Ｒｓはアルキル基であり
、Ｒ６が水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であ
り、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子で
ある化合物は、米国特許第３９０１９１７号により公知
である。しかし、その他の大部分は、新規な化合物であ
る。

前記一般式ＣＩ）中、Ｒ３、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ，及
びＲ１で示されるハロゲン原子の具体例としては、塩素
、臭素、フッ素、ヨウ素の各原子が挙げられる。また、
前記一般式中、Ｒ，、Ｒｚ、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓ　、
Ｒ６及びＲ１で示されるアルキル基は、直鎖状、分枝状
のいずれであっても良く、炭素数も特に制限されない。

しかし、原料入手の容易さから炭素数は１〜６個である
ことが好適である。該アルキル基の具体例を例示すると
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、１−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。

前記一般式［Ｔ）中、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３、Ｒ６及
びＲ１で示されるアルコキシ基は特に限定されないが、
一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分校状の飽
和あるいは不飽和基が好適である。一般に好適に使用さ
れる該アルコキシ基の具体例を提示すると、メトキシ基
、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ
−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、アリルオキシ基等
が挙げられる。

前記一般式〔■〕中、ＲＩ　、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒｓ、Ｒ
６及びＲ７で示されるアルキルチオ基は、特に限定され
ず公知のものが使用出来るが、−ｉには炭素原子数１〜
６個の直鎖状または分校状の飽和あるいは不飽和基が好
適である。好適に使用される該アルキルチオ基の具体例
を提示すると、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロ
ピルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、
ｎ−ヘキシルチオ基、アリルチオ基等が挙げられる。ま
た、前記一般式中、Ｒ＋　、Ｒｚ及びＲ１で示されるア
ルコキシアルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭
素数２〜６個の直鎖状または分校状の飽和あるいは不飽
和基が好適であり、該アルコキシアルキル基の具体例を
例示すると、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エ
トキシメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｔ−ブトキ
シエチル基、アリルオキシエチル基等が挙げられる。更
にまた、前記一般式中、ＲＩ、Ｒｚ及びＲ１で示される
アルキルチオアルキル基は炭素数に特に制限されないが
、炭素数２〜６個の直鎖状または分校状の飽和あるいは
不飽和基が好適であり、該アルキルチオアルキル基の具
体例を例示すると、メチルチオメチル基、メチルチオエ
チル基、エチルチオメチル基、ｎ−プロピルチオメチル
基、ｔ−ブチルチオエチル基、アリルチオエチル基等が
挙げられる。

また、前記一般式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲ７で示されるア
ルケニル基は、直鎖状、分校状を問わず、　　　　　　
　・鷲（炭素数も特に制限されない、しかし、原料入手
の容易さから炭素数は２〜４個であることが好適である
。該アルケニル基の具体例を例示すると、ビニル基、ア
リル基、１ｓｏ−プロペニル基、２−ブテニル基、３−
ブテニル基等が挙げられる。また、前記一般式中、Ｒ５
、Ｒ４及びＲ６で示されるアルキニル基は、直鎖状、分
校状を問わず、炭素数も特に制限されないが、前記と同
様に炭素数が２〜４個であることが好適である。該アル
キニル基の具体例を例示すると、エチニル基、２−プロ
ピニル基等が挙げられる。

上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのうち、Ｒ３が
同種又は異種のハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキルチオ基、
アルコキシアルキル基、又はアルキルチオアルキル基で
あり、Ｒ２及びＲ３が同種又は異種の水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アルコキシアルキル基、又はアルキルチオアルキル基で
あり、Ｒ４は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ６、Ｒ
１及びＲ７は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基又はアルキルチオ基である化合物は、１５ｇ／１０ａ
あるいはそれ以下の低濃度で使用しても、ノビエなどの
一年生雑草及びミズガヤツリなどの多年生雑草をも完全
に枯死させる程の優れた除草効果をもつばかりでなく、
５００ｇ／１０ａという高濃度で使用しても稲に対して
全く無害であるため、本発明に於いて好適に用いられる
。就中、ＲＩ−Ｒｓのうち少くとも１つが水素原子以外
の置換基であり、この置換基が千オフエン環に結合した
一ＣＨ−のオルソ位に置換しＲ４ ており、Ｒ４は水素原子であり、さらに　Ｒ２−Ｒ１の
うち少くとも２つが水素原子以外の置換基であり、これ
らの置換基がフェニル基の２位と６位に置換したＮ−置
換−クロロアセトアニリドが上記の性質がより強いため
、特に好ましく用いられる。

前記一般式（１）で示されるＮ−Ｗ換−クロロアセトア
ニリドの構造は、次の手段によって確認することができ
る。

（イ）　赤外吸収スペクトル（ｒＲ）を測定することに
より、３１５０　２８００ｃｍ＋−’付近にＣＨ結合に
基づく吸収、１６８０〜１６６０ｃｍ−’付近にアミド
基のカルボニル結合に基づ（特性吸収を観察することが
出来る。

（ロ）　質量スペクトル（ＭＳ）を測定し、観察される
各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオンの荷電数ｅ
で除したｍ／ｅで表わされる値）に相当する組成式を算
出することにより、測定に供した化合物の分子量ならび
に該分子内における各原子団の結合様式を知ることが出
来る。すなわち、測定に供した試料を一般式（１） で表わした場合、一般に分子イオンピーク■ （以下Ｍ　と略記する）が分子中に含有されるハロゲン
原子の個数に応じて同位体存在比に従って強度比で観察
されるため、測定に供した化合物の分子量を決定するこ
とが出来る。さらに前記一般式ＣＩ）で示さ及び　　　
　Ｒ＋　　　　　　　　に相当する特徴的な強いピーク
が観察され、該分子の結合様式を知ることが出来る。

（ハ）　　ｌＨ−核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ
）を測定することにより、前記一般式（１）で表わされ
るＮ−置換−クロロアセトアニリド中に存在する水素原
子の結合様式を知ることが出来る。前記一般式（１）で
示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドの’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（δ、１）ｐＨ：テトラメチルシラン基準、重クロロ
ホルム溶媒中）の具体例として、Ｎ−〔２”−（５”　
−ブロム）−チェニルメチル）−Ｎ−クロロアセ）−２
，６−シメチルアニリドについて’Ｈ−ＮＭＲ図を第１
図に示す、その解析結果を示すと次のとおりである。

Ｈ（ａ）　　　　　　Ｈ（ｂｌ　　　　ＣＨｓ　（ｄ）
　　　Ｈ（ｅ）すなわち、２．０　ｐｐｍにプロトン６
個分に相当する一重線が認められ、これはフェニル基の
２及び６位に置換したメチル基（ｄｌによるものと帰属
できる＊３−６ｐｌ’ｌｌｌにプロトン２個分に相当す
る一重線が認められ、これはクロルアセチル基中のメチ
レン基１ｈｌによるものと帰属できる。４．７５ｐｐＴ
＠にプロトン２個分に相当する一重線が認められ、これ
はメチレン基（Ｃ）によるものと帰属できる。６．６７
ｐｐ−にプロトン２個分に相当する四重線が認められ、
これはチオフェン環ニ［１１１したプロトン（ａ）、山
）によるものと帰属できる。６．９５〜７．３０ｐｐｍ
にプロトン３個分に相当する多重線が認められ、これは
フェニル基に置換したプロトン（ｅｌ、（ｆ）、（ｇ）
によるものと帰属できる。

前述の一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドのＩＨ−ＮＭＲの特徴を総括すると、クロロア
セチル基のメチレンプロトンは、通常−重線で３．６〜
３、８　ｐｐ＋ｓ付近に現われ、Ｒ４が水素原子である
場合にはアミノメチレン基のメチレンプロトンは一重線
で４．７〜５．０９９ｔａ付近に（ただし、アニリン側
の２．６位が非対称的に置換基が存在する場合には二重
線となって現われる場合がある）、Ｒ４がアルキル基で
ある場合にはアミノメチン基のメチンプロトンは５．７
〜６．７　ｐｐｍに、チオフエン環例のプロトンは５．
８〜７．４　ｐｐｍに、ベンゼン側のプロトンは６．０
〜７．７９９ｒｓに特徴的なピークを示す傾向がある。

（ニ）　元素分析によって炭素、水素、窒素、硫黄、及
びハロゲンの各重量％を求め、さらに認知された各元素
の重量％の和を１００から減じることにより、酸素の重
量％を算出することが出来、従って、組成式を決定する
ことが出来る。

また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、前記一般式
（１）中のＲｒ、Ｒｔ、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒａ
及びＲ？の種類によってその性状が多少異なるが、一般
に常温常圧においては淡黄色または黄色の粘稠液体また
は固体であり、極めて高沸点を有するものが多い、具体
的には後述する合成例に示すが、上記化合物は一般の有
機化合物と同じように分子量が大きくなる程沸点が高く
なる傾向がある。該化合物は、ベンゼン、エーテル、ア
ルコール、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル
、Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シドなどの一般有機溶媒に可溶であるが、水にはほとん
ど溶けない。

前記一般式〔１〕で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの製造方法は特に限定されるものではない０代表
的な製造方法を記述すれば以下のとおりである。一般式
（但し、式中Ｒ，，Ｒ，及びＲ１は同種又は異種の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又は　　　　　　　　
・−。

アルキル基を示し、Ｒｓ、Ｒｉ及びＲ７は同種又は異種
の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を
示す、） で表わされるアニリン誘導体と、一般式Ｃｌ１ｃＨｚ　
ｃｏｘ　（ただし、Ｘはハロゲン原子を示す、）で表わ
されるクロロアセチルハロゲニドとを反応させることに
よって、前記一般式（Ｉ）で表わされるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドを得ることが出来る。

原料となる前記一般式（ＩＩＩ）で表わされるアニリン
誘導体は如何なる方法で得られたものでも使用出来る。

前記一般式ＣＩ）で表わされる化合物とクロロアセチル
ハロゲニドとの反応において、再化合物の仕込みモル比
は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モルもし
くはクロロアセチルハロゲニドをやや過剰モルを使用す
るのが一般的である。

また前記反応においてはハロゲン化水素が副生する。こ
のハロゲン化水素は反応系内で一般式（ＩＩＩ）で表わ
されるアニリン誘導体と反応し、生成物の収率を低下さ
せる原因になるので、通常は反応系内にハロゲン化水素
捕捉剤を共存させることが好ましい、該ハロゲン化水素
捕捉剤は特に限定されず公知のものを使用することが出
来る。

一般に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等のトリア
ルキルアミン、ピリジン、ナトリウムアルコラード、炭
酸ナトリウム等が挙げられる。

前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるのが好まし
い、該溶媒として好適に使用されるものを例示すれば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、
石油エーテル、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチ
レン等の脂肪族または芳香族の炭化水素類あるいはハロ
ゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；アセトニトリルなどのニトリ
ルｌ；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルホルムアミド等のＮ、Ｎ−ジアルキルアミド類；ジメ
チルスルホキシド等が挙げられる。

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式［１１１）で示されるアニ
リン誘導体を溶解して反応器に仕込み溶媒に溶解したク
ロロアセチルハロゲニドを攪拌下に添加するのがよい。

勿論連続的に反応系に原料を添加し生成した反応物を連
続的に該反応系から取出すことも出来る。

前記反応における温度は広い範囲から選択出来、一般に
は−２０℃〜１５０℃好ましくはＯ℃〜１２０℃の範囲
から選べば十分である。反応時間は原料の種類によって
もちがうが、通常５分〜１０日間、好ましくは１〜４０
時間の範囲から選べば十分である。また反応中において
は、攪拌を行うのが好ましい。

反応系から目的生成物すなわち前記一般式ＣＩ）で示さ
れるＮ−置換−クロロアセトアニリドを単離精製する方
法は特に限定されず公知の方法を採用出来る。例えば反
応液を冷却または自然放冷で、室温またはその近くにも
どし、反応溶媒、残存するハロゲン化水素捕捉剤を留去
した後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生ず
るハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とから生成す
る塩及び高分子量化合物を分離する。該ベンゼン層につ
いては、芒硝、塩化カルシウム等の乾燥剤で乾燥した後
、ベンゼンを留去し、残渣を真空蒸留することによって
目的物を取得する。真空蒸留により単離精製する他、ク
ロマトグラフィーによる精製、あるいは生成物が固体で
ある場合にはヘキサン等の溶媒から再結晶することによ
り精製することも出来る。

前記一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの他の製造方法として、次に述べる方法も好まし
く採用される。

一般式 （但し、式中Ｒ＋　、Ｒｚ及びＲ１は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオア
ルキル基を示し、Ｒ４は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｘはハロゲン原子を示す。） で表わされる置換−チオフェンと、−ｉ式（但し、式中
、Ｒｓ、Ｒｈ及びＲ７は同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基を示す、）で表わされる
クロロアセトアニリドとを反応させることによっても前
記一般式（Ｔ）で表わされるＮ−置換−クロロアセトア
ニリドを得ることが出来る。

原料となる該置換チオフェンならびに該クロロアセトア
ニリドは如何なる方法で得られたものでも使用出来る。

また、該反応を実施する際の諸条件ならびに単離精製方
法は既に述べた一般式Ｃｌ１１）で示されるアニリン誘
導体とクロロアセチルハロゲニドとの反応において用い
た諸条件ならびに単離精製方法とほぼ同様な条件が採用
出来る。

前記の一般式（１）で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドは水田に発生するノビエ、コナギ、等の一年生
雑草に加え、ホタルイ、オモダカ等の多年生雑草に対し
て幅広い殺草スペクトラムを有し、かつ水稲に薬害を与
えることなく、効率的に防除し得る優れた除草剤である
。

本発明の除草剤組成物の他方の成分はホライカ類である
。該ホライカ類は特に限定されず公知のものがそのま＼
使用ささる。

例えば化学工業社発行「プラスチックおよびゴム用添加
剤実用便覧」　（昭和４５年８月１０日発行）５４１頁
〜５６０頁に示されるような人工的に製造されたケイ酸
、ケイ酸塩が好適に使用出来る。特に湿式法で製造され
た含水ケイ酸、乾式法で製造された無水ケイ酸と称され
るホワイカが好適である。またケイ酸塩のなかでは微粉
のケイ酸カルシウムが好適である。これらのホライカ類
は単純で使用してもまた異種のものを混合して使用して
もよい。

上述の如く本発明の除草剤組成物は、前記一般式（Ｉ）
で示されるＮ−置換クロロアセトアニリドと、ホライカ
類とを含有する混合物からなり、本発明のＮ−？Ｚ置換
クロロアセトアニリドホライカ類との除草剤組成物に於
いて、Ｎ−置換クロロアセトアニリドとホライカ類は極
めて幅広い使用割合で優れた除草効果が得られる。しか
し、一般的にホライカ類の使用量は前記Ｎ−置換−クロ
ロアセトアニリドに対して重量で１５〜４００倍の範囲
好ましくは３０〜２００倍の範囲となるように選らべば
好適である。

本発明の除草剤組成物は粒剤としての使用で効果を発揮
するものがあるが該粒剤の製法は特に限定されず公知の
方法をそのま　　　　　　　゛ゝ′＼採用出来る。例え
ば前記Ｎ−置換−クロロアセトアニリド及びホライカ類
以外に通常粒剤の使用に使用される、界面活性剤、担体
、崩壊性等の性状を改善する目的で使用される補助剤（
一般にカゼイン、ゼラチン、ニカワ、セルローズ等の高
分子化合物）等の混合は本発明の効果をそこなわない限
り適宜選択して使用出来る。

例えば次ぎのような方法が好適に採用出来る。即ち、Ｎ
−置換−クロロアセトアニリド１重量部、界面活性剤及
び水をよく混練し、続いて、でんぷん類を含んだ担体及
び界面活性剤を加えて、よくかきまぜた後、所定の粒径
に押し出し、乾燥することにより粒剤を得る方法がある
。

該担体は公知なものから適宜選べばよいが一般に好適に
使用されるものを例示すれば、例えばカオリナイト群、
モンモリロナイト群、アタパルジャイト群或いはジ−ク
ライト等で代表されるクレー類纂タルク、雲母、葉ロウ
石、軽石、バーミキュライト、石こう、炭酸カルシウム
、ドロマイト、けいそう土マグネシウム、石灰、リン灰
石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等
の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木
粉、結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂
、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアル
キレングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパ
ルガム、ダンマルガム等の合成または天然の高分子化合
物；カルナバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素
の固体担体等が挙げられる。

また、液体担体としては、ケロシン、鉱油、スピンドル
油、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはナフテン
系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素
；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モ
ノクロルベンゼン、０−クロルトルエン等の塩素系炭化
水素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン
等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリ
コールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、
ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチル
、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ−
ヘキサノール、エチレングリコール、ジ゛エチレングリ
コール等のアルコール類；エチレングリコールフェニル
エーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエ
チレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコー
ル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等
の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。

また前記界面活性剤としては、非イオン性、陽イオン性
、陰イオン性及び両イオン性のものが使用されるが通常
は非イオン性および（または）陰イオン性のものが好適
に使用される。適当な非イオン性界面活性剤としては、
たとえば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール
、オレイルアルコール等の高級アルコールにエチレンオ
キシドを重合付加させたちの；イソオクチルフェノール
、ノニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレン
オキシドを重合付加させたちの；イソオクチルフェノー
ル、ノニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレ
ンオキシドを重合付加させたものニブチルナフトール、
オクチルナフトール等のアルキルナフトールにエチレン
オキシドを重合付加させたちの；バルミチン酸、ステア
リン酸、オイレン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシド
を重合付加させたちの；ステアリルりん酸（ジラウリル
りん酸もモノもしくはジアルキルりん酸にエチレンオキ
シドを重合付加させたちの；ドデシルアミン、ステアリ
ン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加さ
せたちの；ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪ａ
エステルおよびそれにエチレンオキシドを重合付加させ
たもの；エチレンオキシドとプロピレンオキシドを重合
付加させたちのニジオクチルサクシネート等の多価脂肪
酸とアルコールとのエステル等があげられる。

ａ当な陰イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウ
リル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステル
アミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく酸
ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセンス
ルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；イソプ
ロピルナフタレン　　′スルホン酸ナトリウム、メチレ
ンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスル
ホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム等のアリールスルホン酸塩；トリポリリン酸ソーダ
等のリン酸塩等があげられる。

（作用及び効果） 本発明の除草剤組成物はその組成内にホライカ類を含有
しないものに比べて、或いはホワイカの含有量が少ない
ものに比べて著しく安定した薬効を発現し、更にはＮ−
買換−クロロアセトアニリドの含有量を減らしても同等
或いはそれ以上の除草効果を発現するようになる。しか
しながらこれらの効果の発現作用がどのような作用機構
で発現するのか現在尚明確ではない、たゾホワイカ類を
混合した粒剤は水に対する崩壊拡展性が該ホライカ類を
含まない粒剤に比べると良くない現象を考慮すると、こ
の崩壊拡展性の相違が生物効果に何らかの影響を与えて
いると推定される。

本発明の除草剤組成物は、雑草の発芽前および発芽後に
処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉処理においても
高い効果が得られる。施用場所としては水田はもちろん
のこと、各種穀類、マメ類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹
園、芝生地、故草地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等
で広範囲に有用である。

また本発明の除草剤組成物は除草剤に要求される性質を
十分に満すものであって、その有用性は極めて大きい。

（実施例） 以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体的に説明
するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでは
ない。

Ｎ−−クロロアセトアニリドの人 （合成例１） Ｎ−〔２°　−（５”−ブロム）−チェニルメチル）−
２，６−シメチルアニリン１、８１　ｇ　（６，１４Ｘ
　１０−’＋５ｏｌｅ）をベンゼン４０ｍ１に溶解しト
リエチルアミン０．８１　ｇ　（７，９８Ｘ　１０−’
ｍｏｌｅ）を加え、氷水中に設置した。次いでクロルア
セチルクロリド０．８３　ｇ　（７，３７Ｘ　１０−’
ｍｏｌｅ）のベンゼン溶液（１５ｍＪ）を徐々に添加し
た。

３時間撹拌した後、５０℃で１時間加熱した。該反応混
合物を室温に冷却した後、水５　Ｑｍｌ、２Ｎ−塩酸５
０ｍ７！、続いて水５　Ｑｍｌによって順次洗浄し、ベ
ンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その後カラ
ムクロマトにて精製し、黄色固体１．１３ｇを得た。こ
のものの赤外吸収スペクトルを測定した結果、３１１０
〜２９００ｃｍ−’にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１６７
０ｃ＋ｗ−’にアミド基のカルボニル結合に基づく強い
吸収を示した。その元素分析値はＣ４８，４３％、Ｈ４
，０５％、Ｎ３．９９％であって、Ｃ＋ｓｌ（＋５ＮＳ
ＯＢｒ　Ｃｊ！　（３７２，７１）に対する計算値であ
るＣ　４８．２０％、Ｈ４，３２％、Ｎ３．７５％に良
く一敗した。

また、質量スペクトルを測定したところ、■ Ｍ　　−ＣＨＣＨ！　Ｃ１に対応するピーク、ｍ／ｅ１
４３（１００％）に に対応する各ピークを示した。

さらに、′Ｈ−核磁気共鳴スベクトルについては、明細
書に具体例として示したとおりである。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（２’−（５゛−ブ
ロム）−チェニルメチルツーＮ−クロロアセト−２，６
−シメチルアニリド（以下、化合物（１）と略記する）
であることが明らかとなった。収率はＮ−〔２゜−（５
°−ブロム）−チェニルメチル〕−２，６−シメチルア
ニリンに対し、４９．５％（３，０４％Ｘ　１０−’ｍ
ｏｌｅ）であった。

（合成例２） 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロロアセト
アニリドの性状、物性（沸点）、赤外スペクトルにおけ
る特性吸収値及び元素分析結果を併せて第１表に略記し
た。

尚、第１表中の一船式 は、前記一般式［１） 意味する。

製剤例１ 前記第１表化合物隘３９の化合物１重量部、トクシール
Ｐ（徳山曹達特製、湿式法で得られたホワイトカーボン
の商品名）５０重量部、ジオクチルサクシネート４重量
部、トリポリリン酸ソーダ４重量部、ベントナイト２５
重量部およびタルク１６重量部をよく混合粉砕し、水を
加えて混練した後造粒乾燥し、１４〜３２メソシユに整
粒して粒剤を得た。

製剤例２ フローライトＲ（徳山曹達特製、珪酸カルシウムの商品
名）３０重量部、ベントナイト１５重量部、タルク５０
重量部およびトリポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合
し、加水、混練後造粒乾燥し、粒状物とした。この粒状
物９９重量部に前記第１表化合物Ｎ１４０の化合物を１
重量部含浸させて粒剤とした。

製剤例３ 前記第１表化合物阻５０の化合物５重量部、カーブレッ
クス＃８０（塩野義製薬■製、ホワイトカーボン商品名
）６０重量部、リグニンスルホン酸ソーダ３重量部、ジ
オクチルサクシネート１重量部、ベントナイト２０重量
部、タルク１１重量部をよく混合粉砕し、水を加えて混
練した後造粒乾燥し、１４〜３２メソシユに整粒して粒
剤を得た。

比較製剤例 ホワイトカーボン類を含まないものについては、ホワイ
トカーボン類のかわりに種々の粘土鉱物を用いて製剤例
１．２．３と同様の手法で粒剤を得た。

〈実施例〉 ８８５０分の１アール相当のワグナ−ボットに、加水混
練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビエの種子を播
種し、約３ｃｍの湛水条件とし、２０〜２５℃のガラス
室内で育成し、１４日後（ノビエが約２葉期の時期）に
、製剤例に準じて調製した粒剤を所定量（３ｋｇ／１０
ａ）処理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後
２１日目に除草効果を調査した。その結果は第２表に示
した。

尚第２表に於ける化合物随は第１表に於いて確認した化
合物磁の化合物を示す。また除草効果は次の６段階方式
で評価した。

除草効果 抑草率（％） ５：１００（完全枯死） ４ニア５〜９９ ３：５０〜７４ ２：２５〜４９ １：　１〜２４ ０：　０　（全く効果が認められない。）（第２表）

【図面の簡単な説明】

第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロアセトア
ニリドの’Ｈ−ＮＭＲのチャートを示す。 −１：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同種又は異種
   の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
   、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキ
   ルチオアルキル基を示し、Ｒ＿４は水素原子又はアルキ
   ル基を示し、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は同種又は異種
   の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
   、アルキニル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を
   示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドに対して
   、ホワイトカーボン類を重量で１５〜４００倍混合する
   ことを特徴とする除草剤組成物。