JPS61145551A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は写真感光材料、特にハロゲン化銀カラー感光材
料に関するものである。

口、従来技術 ハロゲン化銀カラー感光材料においては、画質、感度、
保存性等の品質面の改良と、現像時間の短縮及び簡便さ
の改良とが望まれており、この目的で種々の研究が行な
われている。とりわけ、カメラがより小型化され、撮影
感材の１コマの画面サイズが小さくなるに伴ない、画質
の改良が強く望まれている。何故ならば、同一サイズの
カラープリントを得るに際しての盪影用感材からの引伸
し倍率に比例した画質の改良がなされないと、細部の描
写がボケたザラザラした写真となってしまうからである
。

本発明は、これら改良がのぞまれている諸性能のうち特
に、細部の描写性（以下、「鮮鋭性」と記述する。）と
「発色性」に優れ、しかも画像のカブリの少ない感材に
関するものである。

一般に、ハロゲン化銀カラー感光材料は、感光性ハロゲ
ン化銀と共に、この感光性ハロゲン化銀の現像に際して
生成する現像主薬の酸化体とカップリング反応して色素
を生成する化合物（以下、「カプラー」と記述する。）
を含有する保護コロイドからなっている。カプラーは、
沸点１７５°Ｃ（１気圧下）以上の高沸点溶剤に溶解し
た状態で保護コロイド層中に分散された状態で含有され
ている。

鮮鋭性は、保護コロイド層の膜厚が薄いほど改良される
事が知られており、塗布方法、保護コロイド層の硬膜剤
の工夫、保護コロイドの工夫等により徐々に薄層化され
てきた。しかしながら、薄層化のために保護コロイド量
を過度に少なくすると、層中に含まれる高沸点溶剤が徐
々ににじみ出してしまうので、このブレークスルーが望
まれている。

こうした高沸点溶剤のにじみ出しを起こさないためには
、保護コロイド層に含有されているカプラーと高沸点溶
剤との合計重量に応じて保護コロイドを増加する必要が
あり、この制約条件の下で研究が進められてきた。この
研究の成果として、特開昭５８−２８７４５号公報明細
書に記載されている高分子カプラーラテックスを用いる
方法が提案されている。

しかしながら、かかる高分子カプラーを用いた場合にお
いても発色性という点で充分とは言えず、発色性を低下
させずに、鮮鋭性を向上させることができる新技術の開
発が切望されていた。

一方、画像カブリについてこれまで種々研究がなされて
いるが、使用するカプラーによって、カブリに対する影
響はそれぞれ異なり、カプラーに応じたカブリ防止対策
等についてはあまり検討がなされてはいないのが現状で
ある。

ハ１発明の目的 本発明の目的は、発色性を低下させずに、薄層化によっ
て鮮鋭性を改良し、その場合にカブリの低い写真感光材
料を提供することにある。

二０発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、分子量が２５０〜４５０である低分子
量カプラーと；下記一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕又は〔Ｃ〕で
表わされる各ヒドロキシテトラザインデン化合物からな
る群より選ばれた少なくとも１種と；下記一般式ＣＤ）
で表わされるメルカプトヘテロ環化合物と下記一般式〔
Ｅ〕で表わされるベンゾトリアゾール化合物とからなる
群より選ばれた少なくとも１種とが、ハロゲン化銀乳剤
層に含有されている写真感光材料に係るものである。

一般式〔Ａ〕　ニ 一般式〔Ｂ〕　ニ 一般式〔Ｃ〕　： １但、一般式（Ａ　）、ＣＢ）、〔Ｃ〕　中ｆ７ＪＲ”
〜Ｒｈは同じでも異っていてもよく、それぞれ水素原子
；脂肪族残基〔アルキル基（たとえばメチル基、エチル
基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基
、イソプロピル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、２−ノル
ボニル基など）；芳香族残基で置換されたアルキル基（
たとえばベンジル基、フェネチル基、ベンズヒドリル基
、１−ナフチルメチル基、３−フェニルブチル基など）
；アルコキシ基で置換されたアルキル基（たとえばメト
キシメチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシプ
ロピル基、４−メトキシブチル基など）；ヒドロキシ基
、カルボニル基またはアルコキシカルボニル基で置換さ
れたアルキル基（たとえばヒドロキシメチル基、２−ヒ
ドロキシメチル基、３−ヒドロキシブチル基、カルボキ
シメチル基、２−カルボキシエチル基、２−（メトキシ
カルボニル）エチル基など〕または芳香族残基〔了り−
ル基（たとえばフェニル基、１−ナフチル基など）；置
換基を有する了り−ル基（たとえばｐ−１−リル基、ｍ
−エチルフェニル基、ｍ−クメニル基、メシチル基、２
，３−キシリル基、ｐ−クロロフェニル基、０−ブロモ
フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、１−ヒドロキ
シ−２−ナフチル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｐ−エ
トキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、０−（
メトキシカルボニル）フェニル基、ｍ−（エトキシカル
ボニル）フェニル基、４−カルボキシ−１−ナフチル基
など〕を表わす・） 一般式〔Ｄ〕　： 、′°°゛、。

Ｚ　　　Ｃ−３Ｈ （但、一般式〔Ｄ〕中のＺは、環を形成するのに必要な
原子又は・原子群を示す。ヘテロ環としては、イミダシ
リン環、イミダゾール環、イミダシロン環、ピラゾリン
環、ピラゾール環、ピラゾロン環、オキサゾリン環、オ
キサゾール環、オキサシロン環、チアゾリン環、チアゾ
ール環、チアゾロン環、セレナゾリン環、セレナゾール
環、セレナゾロン環、オキサジアゾール環、チアジアゾ
ール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ベンツイミ
ダゾール環、ベンツトリアゾール環、インダゾール環、
ベンツオキサゾール環、ベンツチアゾール環、ベンツセ
レナゾール環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン
環、トリアジン環、オキサジン環、チアジン環、テトラ
ジン環、キナゾリン環、フタラジン環、ポリマザインデ
ン環（例えばトリアザインデン環、テトラザインデン環
、ペンタザインデン環等。）等から選ばれることが望ま
しい。） 一般式〔Ｅ〕　： （但、一般式〔Ｅ〕中のＲ’は、アルキル基、アルコキ
シ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、チアゾリリデンアミノ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、Ｎ−ア
ルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモイ
ル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリールカルバモイル
オキシ基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしくは
アリールオキシカルボニルアミノ基を表わす。ｎは１ま
たは２を表わし、ｎが２のときＲ・は同じでも異なって
もよ（、ｎ個のＲ′に含まれる炭素の数は合計してＯ〜
ｌＯである。

Ｒ’がアルキル基を表わすとき、またはＲ’が例えばア
ルコキシ基の如くアルキル基を含むとき、該アルキル基
は置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれであ
ってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、ア
ルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
チオ基もしくはアリールチオ基などである。

Ｒ’がアリール基を表わすとき、またはＲ１が例えばア
リールオキシカルボニル基の如くアルキル基を含むとき
、核子り−ル基は置換されていてもよい。置換基として
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、
スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もしくはウレイ
ド基などである。

Ｒ・がヘテロ環基を表わすとき、ヘテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の
単環もしくは縮合環を表わし、ピリジル基、キノリル基
、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イ
ミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾ
トリアゾリル基、イミド基、オキサジン基などから選ば
れ、これらはさらに前記アリール基について列挙した置
換基によって置換されてもよい。） 本発明によれば、乳剤層に上記低分子量カプラーを含有
させているが、この低分子量カプラーは分子量が２５０
〜４５０と少ないために、公知のカプラーに比べてモル
数を同じにした場合（即ち、Ｄｍａｘが同程度となるよ
うにした場合）、その重量がかなり小さいものとなる。

従って、Ｄｍａｘを充分に保持しながら、カプラー量を
減らし、これによってゼラチン等の親水性コロイドの量
（更には高沸点溶剤の量）を減らし、乳剤層の薄膜化に
よる鮮鋭性の向上、更には発汗現象の防止を実現するこ
とができるものと推定される。しかも、本発明で使用す
る上記低分子量カプラーは、カップリングの反応速度が
ポリマーカプラーラテックスに比べて早いためこれによ
って発色性が充分になるものと推定される。

本発明者は従来の写真感光材料について検討したところ
、例えば、高沸点溶剤にカプラーを溶解させ、保護コロ
イド溶液中に分散した状態で塗布して作成するカラー感
光材料において、塗布時及び現像処理時にカプラーが動
かないようにするためには、カプラーを非拡散性にする
バラスト基と称する原子量の大きな基が必要とされてい
た。このため、感材に内蔵されるカプラーの分子量は通
常５００以上と大きいものであった。

本発明者は特に、カプラー母核中にカルボキシル基、ス
ルホ基の如きアルカリ易溶化基を含まない場合において
、カプラーの分子１　（ＭＷ）が４５０以下であっても
カプラー及び現像により得られる色素が共に非拡散性と
なる事を見出し、本発明に到達したものである。但し、
ＭＷが２５０未満になると、保護コロイド層中でカプラ
ーが拡散し易くなるので、カプラーのＭＷは２５０以上
とすべきである。本発明においては更に、カプラーの分
子量を３００〜４００とすれば、本発明による効果を一
層良好に奏することができる。なお、本発明による分子
量２５０〜４５０のカプラーは、本明細書中では「低分
子量カプラー」と記述する。

本発明の低分子量カプラーは、上記した如く特に鮮鋭性
の向上にとって非常に優れたものであるが、低分子量で
あることに基く乳剤層の薄膜化により却ってカブリが生
じ易い傾向があり、例えば感光材料の包装工程や、現像
時の自動現像機の使用により、乳剤面にかかる圧力によ
るカブリが生じ易いということが判明した。また、写真
感光材る浴中のＦｅイオン（Ｆｅ”　）が混入したり、
処理液に用いる水の中に混入した金属イオン等が発色現
像主薬に作用してカブリを発生したり、圧力カブリを助
長する場合もある。圧力等によるカブリは、ハロゲン化
銀粒子として沃素濃度が１〜１０モル％の沃臭化銀粒子
を使用した撮影用の高感度感材の場合に顕著であるが、
これは、そうした撮影用の沃臭化銀粒子が比較的粒径大
であって圧力等に対しても感度が高いことによると考え
られる。

ところが、本発明者が検討を加えた結果、本発明の低分
子量カプラーの他に特に上記の沃臭化銀を含有する乳剤
層に、上述した一般式（Ａ）、ＣＢ）、〔Ｃ〕のヒドロ
キシテトラザインデン化合物の少なくとも１種と、上述
した一般式ＣＤ）のメルカプトヘテロ環化合物及び上述
した一般式〔Ｅ〕のベンゾトリアゾール化合物の少なく
とも１種とを添加すれば、上記した如きカブリが著しく
減少することが分ったのである。この事実は、本発明者
による鋭意検討の結果として見出されたものであり、予
想外の効果をもたらしたのである。

こうした効果は、ハロゲン化銀乳剤層を多層に積層せし
める場合に極めて有効である。この場合、少くとも１層
の前悪性ハロゲン化銀含有保護コロ。

イド層と、少くとも１層の緑感性ハロゲン化銀台を保護
コロイド層と、少くとも１層の赤感性ハロゲン化銀含有
保護コロイド層とを有するカラー写真感光材料の少くと
も１層の感光性ハロゲン化銀含有保護コロイド層が、該
感光性ハロゲン化銀として沃素を１〜１０モル％含む沃
臭化銀粒子と、本発明の低分子量カプラーと、上述のヒ
ドロキシテトラザインデン化合物等を含有する。

本発明に用いる上記低分子量カプラーとしては、次の一
般式Ｉで表わされるものが好ましい。

一般式Ｉ： Ｃｏｕｐ−（Ｙ）ｎ ■ （但、Ｃｏｕｐはカプラー母核成分、Ｘは上記一般式■
のカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基又は原子、Ｙはカプラー母核に置換導入された
置換成分（置換基又は原子）、ｎはｎ≧１の整数であり
、ｎ≧２のときは複数個のＹは互いに同一であってもよ
いし異なってもよい。） この一般式■において、カプラー母核としては、例えば
ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド
、ｌ−フェニル−５−ピラゾロン、ピラゾロベンツイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセチルクマ
ロン、アセトアセトニトリル、インダシロン、フェノー
ル、ナフトールが挙げられる。Ｘとしては具体的には、
後述のＸ＋〜Ｘ６として挙げたものが例示される。Ｙと
しては、例えば後述（７）Ｒ’　−Ｒ”　、Ｊ−Ｒ”　
、Ｒ’、ＲＩ　Ｉ〜Ｒ２＋として例示したもののうち、
水素原子以外のものが挙げられる。

上記一般式■で示される低分子量カプラーの中で、Ｘの
原子量の総和をＡ、Ｙの原子量の総和を１３、　Ｃｏｕ
ｐの原子量の総和をＣとすれば、（但、ｎはＹの個数を
示す。） であるものが、カプラーの結晶化のしにくさ及び現像時
に生成する色素が層中を動きにくいという点で特に望ま
しい。また、上記において、Ｂ−ｎ〉Ａ−１であると、
発色現像主薬（ＣＤ）の酸化体との反応で生じる色素、
即ちＣＤ＝Ｃｏｕｐ　−（Ｙ）ｎがその分子中のＹの存
在によってより非拡散性を示すことになる。従って、低
分子量カプラーを含有する層の鮮鋭性をより高く保持す
ることができる。

公知の保護コロイド中に含有される実用的なカプラーは
いずれも、非拡散性とするために大きな基を必要とする
という固定観念により、来の実用的カプラー母核は構造
的に限定されていてカプラー分子量が本発明の範囲より
大きく、このために保護コロイド層を薄膜化できず、鮮
鋭性の改良は全く期待できない。

本発明の低分子量カプラーは、公知の内式カプラーに比
べて、同じ発色濃度を得るために必要な重量が少ないの
で、本発明の目的である薄層化が可能である。また、発
色性を充分にするには、カプラー重量と高沸点溶剤の重
量との総和の保護コロイドに対する重量の比を０．５〜
１，５、更には０．８〜１．５にするのが望ましい、こ
の発色性の向上は、高沸点溶剤の重量とカプラーの重量
との比に関係なく達成され、しかも公知の内式カプラー
の発色性がカプラー重量と高沸点溶剤重量に対する保護
コロイドの重量に依存しない事からみて、予想外のもの
である。

本発明に基くカラー感光材料は、支持体上に、感光性ハ
ロゲン化銀及び本発明の低分子量カプラーを溶解した状
態で保護コロイド中に分散された高沸点溶剤を含有した
少なくとも一層の保護コロイド層より構成されている。

低分子量カプラーを用いて達成される鮮鋭性の向上は、
低分子量カプラーを含有する保護コロイド層の画質に関
しても、カラー感光材料中の他のカラー画像形成層にお
ける画質に関しても得られるものである。カラー感光材
料においては、支持体と保護コロイド層との界面及び保
護コロイド層と空気との界面で光が反射される事が知ら
れており、透明な支持体を用いた時は、支持体のカラー
感光性層が塗設されていない側の支持体と空気層との界
面での反射も加わる。本発明による保護コロイド層は薄
層化されているために、カラー感光材料中に一度入射し
た光は保護コロイド層内で繰返し反射（即ち多重反射）
され、減衰される。そのため、鮮鋭性の劣化が効果的に
防止されるので、低分子量カプラーを用いて薄層化され
た層及びその他の層で鮮鋭性が改良される。

本発明による写真感光材料の望ましい構成としては、イ
エローカプラーを含有する１又は２以上の青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と、マゼンタカプラーを含有るｌ又は２
以上の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と、シアンカプラー
を含有する１又は２以上の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
とからなる構成である。この場合、少なくとも青感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が低分子量イエロ
ーカプラーを含有しているのがよい。

この場合、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層や赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を改良せずに両層の鮮鋭性が改良できる
。最終画像としてのプリントを眼で判断すると、鮮鋭性
が同じ程度に改善されたとき、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層で得られるマゼンタ画像の改良が最も改良されたと
判断される。

それに反して青感光性層の改良は最終画像の改良として
は強く意識されない。それにもかかわらず本発明におい
て、青感光性層の改良が最終画像の大幅な改良をもたら
す事は意外である。

同じ理由から、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１層が低分子量マゼンタカプラーを含有していること
が望ましい。

このような構成をとることにより、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層のみならず、その下に位置する赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層により得られる色素画像の鮮鋭性がより一
層改良される。

従って、写真感光材料が青感光性、緑感光性及び赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層から構成されている場合には、少
なくとも、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に、より好まし
くは青感光性及び緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に、′最
も好ましくは青感光性、緑感光性及び赤感光性のハロゲ
ン化銀乳剤層の全てに本発明の低分子量カプラーを含有
せしめることが望ましい。

又、同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層が２以上の層によ
って構成されている場合には、上記観点からは、少なく
とも上側に位置する層に本発明のカプラーを含有せしめ
ることが望ましい。

一方、撮影感材において、広い範囲の照度の被写体を撮
影するために同−感光性層を２層以上にする技術は広く
知られており、高感度化の要求を実現する目的からも、
商品化されているハロゲン化銀カラー感光材料に採用さ
れている。該技術において、画像の濃度に対する寄与は
最も低感度の層が最大であり、最も多くのカプラーが用
いられることが多い。通常、該層に添加されるカプラー
重量が該層の膜厚を律しているがために、かかる場合に
最も低感度の乳剤層に本発明の低分子量カプラーを用い
ると、本発明の効果が見い出される。

即ち、かかる観点からいうと、少なくとも青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は２以上のハロゲン化銀乳剤層によって
構成され、これらのハロゲン化銀乳剤層のうち最も感度
の低いハロゲン化銀乳剤層に低分子量イエローカプラー
が含有されているのが望ましい。

又、少なくとも緑感光性ハロゲン化銀乳剤層は２以上の
ハロゲン化銀乳剤層によって構成され、これらのハロゲ
ン化銀乳剤層のうち最も感度の低いハロゲン化銀乳剤層
に低分子量マゼンタカプラーが含有されているのがよい
。

本発明の低分子量カプラーは、発色現像処理において芳
香族第１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン
誘導体や、アミンフェノール誘導体など）との酸化カッ
プリングによって発色しうる化合物であれば限定されな
いが、カルボキシル基、スルホ基の如きアルカリ易溶化
基を有するものは好ましくない場合がある。この低分子
量カプラーとしては、例えばマゼンタカプラーとして、
ピラゾロトリアゾールカプラー、５−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセト
アミドカプラー（例えばヘンジイルアセトアニリド類、
ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラ
ーとして、ナフトールカプラー、およびフェノールカプ
ラー等がある。カプラーは銀イオンに対し４当量性ある
いは２当量性のどちらでもよい。

又、本発明の低分子量カプラーを２種以上併用して写真
性能をより改良することもできる。この場合の併用の一
例としては、一方のカプラーのカップリング速度が他方
のカプラーのカップリング速度の１．３乃至１５倍であ
るカプラー同士を併用する方法がある。ここに、カプラ
ーのカンプリング速度は、相互に明瞭に分離し得る異っ
た色素を与える２種類のカプラーＡ及びＢを混合して乳
剤に添加して発色現像することによって得られる色像中
のそれぞれの色素量を測定することによって、相対的な
値として決定できる。

カプラーＡの最高濃度（ＤＡ）　ｍａｘｏ、中途段階で
は濃度ＤＡの発色を、またカプラーＢについてのそれを
それぞれ（ＤＰＩ　）　ｍａｘ、、Ｄ、の発色を表すと
すれば、両力プラーの反応活性の比ＲＡ／Ｒ１＋は次の
式で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、種々としてプ
ロットして得られる直線の勾配から、カップリング活性
比ＲＡ／　Ｒｓが求められる。

本発明に使用する低分子量カプラーを更に詳細に説明す
る。

まず、イエロー用の低分子量カプラーは、ベンゾイルア
セトアニリドを母核とするものが好ましく、特に 一般式■： （但、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は置換成分（置換基又
は水素原子等の原子）、Ｘｌはこの一般式■のカプラー
と発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基又
は原子である。） で表わされるイエローカプラーであるのが好ましい。但
、この一般式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４とＸｌ
との原子量の総和は３０〜２１０が望ましく、５０〜１
６５が更に望ましい。

上記一般式■中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同じであっ
ても異ってもよく、例えば水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、メトキシエトキシ基など）、了り−ルオキシ基（例え
ばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基など）、ス
ルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミノ基、ベン
ゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シアノ基が挙げ
られる。ＸＩ　は既述したＸと同義であり、好ましくは
水素原子、ハロゲン原子及び次の一般式で表わされるも
のが例示される。

一般式： この一般式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子を表わし
、Ｂはアリール環またはへテロ環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、Ｅは窒素原子とともに５員また
は６員ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。これらの環はさらにアリール環またはへテロ環と
縮合していてもよい。Ｄは有機基（例えばアルキル基、
アリール基）又は原子（例えばハロゲン原子）を表わし
、ｂはＯまたは正の整数を表わす。ｂが複数のときＤは
同じであっても異っていてもよい。Ｄは一〇−１−Ｓ＝
、−ＣＯＯ−１−ＣＯＮ　Ｈ−５−３Ｏ２ＮＨ−１−Ｎ
　ＨＣＯＮ　Ｈ−１−ＳＯ２−１−ＣＯ−２−Ｎ　ＨＣ
０−１−ＯＣＯ−１−ＮＨ３Ｏ□−１−Ｎ　Ｈ−等の連
結基を含んでいてもよい。

上記イエローカプラーを以下に具体的に例示する。

Ｉ１土（ＭＷ＝３８０　） Ｌづ、　［ＭＷ＝３６８　） −りづ−［ＭＷ＃３４０　） ７−４（ＭＷ＃４褒〕 ＯＺ に支（ＭＷ＃３７９　） 圧（ＭＷ＝−４０５） し２ Ｌユ（ＭＷ＝４２０　） しｙ ｙ−８（ＭＷ！＝４１０） しＬ Ｙ−９（ＭＷ−（３）） （Ｊ ＬＸＵ９暁頌口 に旦［ＭＷ＝４４５　） また、ピバロイルアセトアニリドを母核とするイエロー
カプラーも好ましく、特に次の一般式■のイエローカプ
ラーが使用可能である。

一般式■： ここに、Ｒ５、Ｒ６及びｘ２の原子量の総和は３５〜２
３０が好ましく、８０〜１８５が更に好ましい。

Ｒ５及びＲ６は前述のＲ’　、Ｒ”と同義であり、それ
ぞれ同じでも異っていてもよく、例えば水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基、メトキシエトキシ基など）、了り−ルオ
キシ基（例えばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（
例えばアセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ
基など）、スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンア
ミノ基、ベンゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シ
アノ基が例示される。

Ｘ２は上述のＸ＋　と同義であり、同じものが例示され
る。

この一般式■のイエローカプラーの具体例は次の通りで
ある。

Ｌ雪ＣＭＷ＃３５８　） Ｌ国（ＭＷ＃３８６　） Ｌ二坦〔ＭＷ＃４４２〕 Ｌユ坦［ＭＷ鴇４３７） イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系のものが発色濃度が高く、より薄層化できるという点
において好ましい。

本発明で使用する好ましい低分子量マゼンタカプラーは
、ピラゾロトリアゾールを母核とするものであり、特に 一般式■： （但、Ｒ）、−Ｊ−Ｒ”及びＲ９はいずれも上述のＲ１
と、またＸ３は上述のＸｌと同義である。）で表わされ
るマゼンタカプラーである。但、この一般式■において
、Ｒ’　、−Ｊ−Ｒ＠及びＲ９とＸであるＸ３との原子
量の総和は１５０〜３４０であるのが望ましく　、２０
０〜３００がより好ましい。Ｒ７およびＲ８は例えば水
素原子、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル基
、ブチル基）、了り−ル基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基）またはへテロ環残基を表わし、Ｊは例えば結合手
、−〇−１−Ｓ−１−Ｎ−を表わし、ＲＩ６は水素原Ｉ
Ｏ 子またはアルキル基を表わし、又、Ｒ９は例えば水素原
子を表わす。Ｘ３としては、水素原子、ハロゲン原子及
び以下の一般式の基が好ましい。

一般式： この一般式において、Ｒ１はハロゲン原子、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）、アシルアミノ基（例えばア
セトアミド基、ベンズアミド基）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基）、アニリノ基（例
えば２−クロロアニリノ基、５−アセトアミドアニリノ
基）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−メチル
カルバモイル基）、ウレイド基（例えばＮ−メチルウレ
イド基）、シアノ基、アリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基）、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、
ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基およびアリール
オキシ基などから選ばれる基又は原子であり、ｇが２以
上のときＲＩ　１は同じでも異なってもよい。

ＲＩ２は置換もしくは無置換のアルキル基（例えばブチ
ル基、メチル基など）、アラルキル基（例えばベンジル
基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）または
環状アルキル基（例えばシクロペンチル基など）を表わ
し、置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基（例え
ばブトキシ基、メチルオキシ基など）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド基、テトラジカンアミド基など）
、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基など
）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（Ｎ−メチルカルバモ
イル基など）、ウレイド基（エチルウレイド基など）、
シアノ基、了り−ル基（フェニル基など）、ニトロ基、
アルキルチオ基（メチルチオ基など）アルキルスルフィ
ニル基（エチルスルフィニル基など）、アルキルスルホ
ン基、アニリノ基、スルホンアミド基（エチルスルホン
アミド基など）、Ｎ−アルキルスルファモイル基、アリ
ールオキシ基およびアシル基（アセチル基など）から選
ばれる。

この低分子量マゼンタカプラーの具体例は次の通りであ
る。

ｍ−１（ＭＷ＃２６９　） ｍニス〔ＭＷ蝶〕 ｍ：３　（ＭＷ＝３０５　） 冒゛ ｍ：４　（ＭＷ＝３３３　） 匹づ−（ＭＷ＃筬〕 ｍ−５因Ｗ嬌訂５〕 町ユ囚Ｗ鵬叫〕 監−８（ＭＷ＃３０２　） ＨＳＣＨ。

ｍ二重（ＭＷ＝歎〕 ｍ二１０　（ＭＷ＃２９３） 二坦（ＭＷ＃；澗〕 ｍ二採（ＭＷ鴨取目 ｍ二１３　（ＭＶＩ／ｂ＋２７５　） ｍ二１４　（ＭＷ−迩〕 ｍ−１５（ＭＷ＃棚〕 Ｍ−１６〔ＭＷ＃４３１〕 マゼンタカプラーとしては、上記以外には、１−フェニ
ル−５−ピラゾロンまたはピラゾロベンツイミダゾール
を母核とするものが好ましく、特に次の一般式■及び■
で表わされるものが挙げられる。

一般式■：　　　　　　　　一般式■：ここに、Ｒ′３
及びＲＩ４はいずれも上述のＲ１と、又、Ｘ４は上述の
Ｘと同義である。Ｒ”、（Ｒ’ａｆ及びＸ４の原子量の
総和は、一般式■においては好ましくは９５〜２９０、
より好ましくは１４０〜２４５であり、一般式■におい
ては好ましくは９５〜２９５、より好ましくは１４５〜
２４５である。

上記一般式■、■中、Ｒ”としては例えばアシルアミノ
基（例えばプロパンアミド基、ベンズアミド基）、アニ
リノ基（例えば２−クロロアニυ）基、５−アセトアミ
ドアニリノ基）またはウレイド基（例えばフェニルウレ
イド基、ブタンウレイド基）が挙げられ、Ｒ′４として
は例えば水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ニトロ基、アリールオキシ基、シアノ基またはア
シルアミノ基が挙げられ、Ｘ′としては上述のＸ３と同
じものが挙げられる。ｆはＯ〜４の整数であり、ｆが２
以上の時は各Ｒ”は同じでも異なっていても良い。この
マゼンタカプラーの具体例は次の通りである。

ｍ〜１７〔■−箇〕 ｍ−１８（ＭＷ＃４２５　） ｔｌ 惠二坦（ＭＷ＃４２７　） 恵二設（ＭＷ＃４３０　） 恵二麩（ＭＷ＃４１７　） マゼンタカプラーとしては一般式■に示される如きピラ
ゾロトリアゾール系のものが、現像で得られる色素が不
要な青色光吸収がなく、発色濃度が高く、より薄層化で
きるという点において好ましい。

本発明に使用可能なシアンカプラーはフェノールまたは
ナフトールを母核とするものが好ましく、特に、次の一
般式■及び■のもがよい。

一般式■： Ｓ 一般式■： この一般式において、ＲＩｓ”−Ｒ”はいずれも上述の
Ｒ１と、又、Ｘｉ、Ｘ６はいずれも上述のＸと同義であ
る。一般式■において、ＲＩＳ、Ｒ′７〜ＲＩ９及びＸ
５の原子量の総和は１６５〜３５０が好ましく、２００
〜３００がより好ましい。又、一般式■において、ＲＩ
６〜Ｒ”及びＸ６の原子量の総和は１１５〜３１０が好
ましく　、１６０〜２６５がより好ましい。

ＲＩＳとしては例えば水素原子、脂肪族基（例えばメチ
ル、イソプロピル、アシル、シクロヘキシル、オクチル
のようなアルキル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、イソプロポキシ、ペンタデシロキシ）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ、β−ｔｅｒ　ｔ−ブチルフェ
ノキシ基）、次の一般式に示すアシルアミド基、スルホ
ンアミド基、ウレイド基またはカルバモイル基が挙げら
れる。

−Ｎ　Ｈ−ＣＯ−Ｇ −ＮＨ−５ｏ□−Ｇ −ＮＨＣＯＮＨ−Ｇ し 式中Ｇ、Ｇは同一でも異っていてもよく、それぞれ水素
原子（但し、Ｇ、Ｇ’が同時に水素原子であることはな
い）、炭素数１〜８の脂肪族基、好ましくは炭素数４〜
８の直鎖又は枝分れしたアルキル基や環状アルキル基（
例えばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボニルな
ど）、またはアリール基（例えばフェニル、ナフチルな
ど）を表わす。ここで上記のアルキル基、アリール基は
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素など）、ニトロ基、
シアノ基、アミン基（例えばアミノ、アルキルアミノ、
ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノな
ど）、アルキル基（例えば前記の如きもの）、アリール
基（例えばフェニル、アセチルアミノフェニルなど）、
アルコキシカルボニル基（例えばブチルオキシカルボニ
ルなど）、アシルオキシカルボニル基、アミド基（例え
ばアセトアミド、メタンスルホンアミドなど）、イミド
基（例えばコハク酸イミドなど）、カルバモイル基（例
えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイルなど）、スルファモ
イル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイルなど）
、アルコキシ基（例えばエトキシ、ブチルオキシ、オク
チルオキシなど）、了り−ルオキシ基（例えばフェノキ
シ、メチルフェノキシなど）等で置換されていてもよい
。８１％は上記の置換基の他、通常用いられる置換基を
含んでもかまわない。Ｒｌｈは例えば水素原子、脂肪族
基、特にアルキル基あるいは上記一般式で表わされるカ
ルバモイル基から選ばれる。Ｒ′７、ＲＩ８、Ｒ１″、
ＲｈｏおよびＲ２Ｉとしては例えば各々水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、スルファミル基、又はカルバミ
ル基が挙げられる。Ｒ１７の具体的なものとしては次の
ものが挙げられる。

水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロムなど）
、第一、第二または第三アルキル基（例えばメチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第ニブチル、第三
ブチル、ヘキシル、２−クロロブチル、２−ヒドロキシ
エチル、２−フェニルエチル２−　（２，４，６−ドリ
クロロフエニル）エチル、２−アミノエチル等）、アル
キルチオ基（例えばオクチルチオなど）、了りミル基（
例えばフェニル、４−メチルフェニル、２．　４．　６
−ドリクロロフエニル、３，５−ジブロモフェニル、４
−トリフルオロメチルフェニル、２−トリルフルオロメ
チルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、ナフ
チル、２−クロロナフチル、３−エチルナフチル等）、
複素環式基（例えばベンゾフラニル基、フラニル基、チ
アゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基
、オキサシリル基、ベンズオキサシリル基、ナフトオキ
サシリル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミノ基
（例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、フェ
ニルアミノ、トリルアミノ、４−シアノフェニルアミノ
、２−トリフルオロメチルフェニルアミノ、ベンゾチア
ゾールアミノ等）、カルボンアミド基（例えばエチルカ
ルボンアミド等の如きアルキルカルボンアミド基；フェ
ニルカルボンアミド、２．４．６−ドリクロロフエニル
カルポンアミド、４−メチルフェニルカルボンアミド、
２−エトキシフェニルカルボンアミド等の如きアリール
カルボンアミド基；チアゾリルカルボンアミド、ベンゾ
チアゾリルカルボンアミド、オキサシリルカルボンアミ
ド、ベンゾオキサシリルカルボンアミド、イミダゾリル
カルボンアミド、ベンズイミダゾリルカルボンアミド等
の如き複素環式カルボンアミド基等）、スルホンアミド
基（例えばブチルスルホンアミド、フェニルエチルスル
ホンアミド等の如きアルキルスルホンアミド基；フェニ
ルスルホンアミド、２．４．６−）リクロロフェニルス
ルホンアミド、２−メトキシフェニルスルホンアミド、
３−カルボキシフェニルスルホンアミド等の如きアリー
ルスルホンアミド基；チアゾリルスルホンアミド、ベン
ゾチアゾリルスルホンアミド、イミダゾリルスルホンア
ミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ピリジルス
ルホンアミド等の如き複素環式スルホンアミド基など）
、スルファミル基（例えばプロピルスルファミル、オク
チルスルファミル等の如きアルキルスルファミル基；フ
ェニルスルファミル、２，４．６−）リクロロフェニル
スルファミル、２−メトキシフェニルスルファミルの如
きアリールスルファミル基；チアゾリルスルファミル、
ベンゾチアゾリルスルファミル、オキサシリルスルファ
ミル、ベンズイミダゾリルスルファミル、ピリジルスル
ファミル基等の如き複素環式スルファミル基など）およ
びカルバミル基（例えばエチルカルバミル、オクチルカ
ルバミル、等の如きアルキルカルバミル基；フェニルカ
ルバミル、２，４．６１−リクロロフェニルカルバミル
等の如きアリールカルバミル基、およびチアゾリルカル
バミル、ベンゾチアゾリルカルバミル、オキサシリルカ
ルバミル、イミダゾリルカルバミル、ベンズイミダゾリ
ルカルバミル基等の如き複素環式カルバミル基など）で
ある。Ｒ”％　Ｒ′７、Ｒ２ＯおよびＲ”も具体的ニハ
ソれぞれ、Ｒ１７において挙げたものを挙げることがで
き、Ｊは下記のような５およびまたは６員環を形成する
に必要な非金属原子を表わす。すなわちベンゼン環、シ
クロヘキセン環、シクロペンテン環、チアゾール環、オ
キサゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピロール
環など、このうち好ましいものはベンゼン環である。

ＸＳ、Ｘｉは好ましくは水素原子、ハロゲン原子及び−
〇−１−Ｓ−１−Ｎ＝Ｎ−を介してカップリング位と結
合している基（例えばアルキル、了りミル、複素環）で
ある。原基として好ましいものとしては、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ基が挙げ
られる。これらの基は更に一〇−２−８−１−ＮＨ−１
−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−Ｓ　ＯＺＮ　Ｈ−１−Ｓ
Ｏ−１−８Ｏ２−１を介して置換基（例えばアルキル、
アリール、複素環）を有していてもよい。

シアンカプラーの具体例は次の通りある。

ｃ　−１（ＭＷ＃３６２） Ｃ１ ｃ　−２（ＭＷ＃３２６） なお、本発明においては、上述した各色の低分子量カプ
ラーと併用して、公知のカプラーを含有せしめてよい。

但、この場合には、本発明による低分子量カプラーは全
カプラー量の１００重量部当り５０〜１００重量部使用
することが望ましい。

これらのカプラーは、一般に、ハロゲン化銀乳剤層中の
銀１モル当り２Ｘ１０−”モル〜５Ｘ１０−’モル、好
ましくはＩ×ＩＯ−”モル〜５ｘｉｏ−’モル添加され
る。

次に、本発明に使用する上述の一般式（Ａ）、ＣＢ）、
〔Ｃ〕のヒドロキシテトラザインデン化合物の具体例は
次の通りであるが、これらに限定されない。

（ＡＦｘ　−１）　　　４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、４−テトラゾール デン （ＡＦｘ　−２）　　　４−ヒドロキシ−６−フェニル
−１，３，３ａ、７−テトラザイ ンデン （ＡＦｘ　−３）　　　４−メチル−６−ヒドロキシ−
１，３，３ａ、７−テトラザイン デン （ＡＦｘ　−４）　　２．６−シメチルー４−ヒドロキ
シ−１，３，３ａ、７−テトラ ザインデン （ＡＦｘ　−５）　　４−ヒドロキシ−５−エチル−６
−メチル−１，３，３ａ、７− テトラザインデン 〔ＡＦｘ　−６）　　　２．６−シメチルー４−ヒドロ
キシ−５−エチル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン （ＡＦｘ　−７）　　４−ヒドロキシ−５，６−シメチ
ルー１．３．３ａ、７−テトラ ザインデン （ＡＦｘ　−８）　　　４−ヒドロキシ−６メチルー１
゜２．３ａ、７−テトラザインデン （ＡＦｘ　−９３４−ヒドロキシ−６フエニルー１．２
．３ａ、７−テトラザイン デン （ＡＦｘ　−１０）　　４−ヒドロキシ−１，２，３ａ
。

７−テトラザインデン ［ＡＦｘ　−１１）　　　４−メチル−６−ヒドロキシ
−１，２，３ａ、７−テトラザイン デン また、上述の一般式ＣＤ）のメルカプトヘテロ環化合物
の具体例は次の通りであるが、これらに限定されない。

（ＡＦｙ　−１）　　　１−フェニル−５−メルカプト
−テトラゾール （ＡＦｙ　−２）　　　１−エチル−５−メルカプト−
テトラゾール （ＡＦｙ　−３）　　　３−フェニル−５−メルカプト
−１，２，４−）リアゾール （ＡＦｙ−４）　　　３−メルカプト−５−アセチルア
ミド−１，２，４−）リアジー ル ＣＡＦｙ　−５）　　　３−メルカプト−４−メチル−
５−アセチルアミノ−１，２，４ 一トリアゾール （ＡＦｙ・−６〕　　４−アミノ−５−メルカプト−１
，２，４−）リアゾール 〔ＡＦｙ　−７３２−メルカプト−５−アミノ−１，３
，４−チアジアゾール ＣＡＦｙ−８）　　６−ヒドロキシ−２−メルカプト−
４−メチルピリミジン （ＡＦｙ　−９）　　　２−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール （ＡＦｙ　−１０３１−ベンゾイルアミノ−２−メルカ
プト−５−フェニル−１，３゜ ４−トリアゾール 本発明に用いられる一般式（Ａ）、（Ｂ）、〔Ｃ〕のヒ
ドロキシテトラザインデンの添加量は、乳剤条件に応じ
て広範囲に及ぶが、好ましくは銀１モル当りｌＸｌ０−
’〜１×１０″ｚモル、より好ましくは１ｘｉｏ−’〜
５Ｘ１０−３モルの範囲内が良い。

本発明に用いられる一般式〔Ｄ〕の、少なくとも１つの
メルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の添加量は
、乳剤条件に応じて広範囲に及ぶが、目安としてｌＸｌ
０−’〜ｌＸｌ０−”モル、より好ましくはｌＸｌ０−
’〜ｌＸｌ０−３モル程度が良い。

上記ヒドロキシテトラザインデンおよび少なくとも１つ
のメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物は、通常
の写真用添加剤の添加方法に依れ゛ば良い。例えば、水
あるいは適当なｐＨを有する酸又はアルカリ水溶液ある
いはメタノール、エタノールなどの有機溶媒に溶解した
後、添加しても良い。

次に、上述の一般式〔Ｅ〕のベンゾトリアゾール化合物
の具体例は次の通りであるが、これらに限定されるもの
ではない。

ＣＡＦｚ　−１） （ＡＦｚ　−２） （Ａ　Ｆｚ　−３） （ＡＦｚ　　−４） ＣＡＦｚ　　−５） （ＡＦｚ　　−６） （ＡＦｚ　　−７） （ＡＦｚ　　−８） （ＡＦｚ　　−１０） 呵 （ＡＦｚ　　−１１１ 本発明に用いられる一般式〔Ｅ〕のベンゾトリアゾール
系化合物の添加量は、乳剤条件に応じて広範に及ぶが、
好ましくは銀１モル当り１×１０″″〜ＩＯモル、より
好ましくはｌＸｌ０−”〜５モル程度が良い。

本発明において、低分子量カプラーを感光性ハロゲン化
銀含有保護コロイド層に含有せしめるには、従来から知
られている方法によればよい。すなわち、通常、沸点約
１７５℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点
溶媒を併用し溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およ
びアルキルナフタレンスルホン酸などのアニオン系界面
活性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸エス
テルおよびソルビタンモノラウリン酸エステルなどのノ
ニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性バインダ
ーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイド
ミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、親水性コロ
イド中に添加すればよい。

より具体的に説明するならば、高沸点溶媒としては、有
機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類
、尿素誘導体等、特に、ジメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ジ−プロピルフタレート、ジ−ブチルフタ
レート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチル
フタレート、シアミルフタレート、ジノニルフタレート
、ジイソデシルフタレートなどのフタル酸エステル、ト
リクレジルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリー（２−エチルへキシルフォスフェート、トリ
イソノニルフォスフェートなどのリン酸エステル、ジオ
クチルセバケート、ジー（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジイソデシルセバケートなどのセパシル酸エステ
ル、グリセロールトリプロピオネート、グリセロールト
リブチレートなどのグリセリンのエステル、その他、ア
ジピン酸エステル、ゲルタール酸エステル、コハク酸エ
ステル、マレイン酸エステル、フタル酸エステル、クエ
ン酸エステルなどを用いる。

低沸点溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキ
サノール、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチル
アルコール、エチルアルコールアセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジエチレング
リコール、モノアセテート、アセチルアセトン、ニトロ
メタン、ニトロエタン、四塩化炭素、クロロホルム等を
用いることができる。

保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性コロイドも用しすることができ
る。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ澱粉誘導体などのＷ誘導体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポＩＪ　　Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は、米国特許第２．６１４，９２８号
、同第３．１３２，９４５号、同第３，　１８６，　８
４６号、同第３，３１２．５５３号、英国特許第８６１
，４１４号、同第１，０３３，１８９号、同第１．００
５，７８４号、特公昭４２　−　２６８４５号などに記
載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
きビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体をグ
ラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼラ
チンとある程度相溶性のあるポリマー、たとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許第２，７６３．６２５号、同第２．８３１．７６７
号、同第２．９５６．８８４号などに記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願
公開（ＯＬ　Ｓ）第２．３１２，７０８号、米国特許第
３，６２０．７５１号、同第３，８７９，２０５号、特
公昭４３−７５６１号に記載のものである。

本発明による写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び
塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀
は、１〜１０モル％の沃素を含む沃臭化銀である。沃素
が１モル％未満であると感度が劣化し、１０モル％を越
えると現像が抑制されて却って感度が低下し易い。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均
で表わす）６は特に問わないが、３μｍ以下が好ましい
。粒子サイズ分布は狭くても広（でもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶形をもつもの、あるいは
これらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結
晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また、潜像が主として表面に形成されるような粒子でも
よく、粒子内部に主として形成されるような粒子であっ
てもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、　Ｇ　１ａｆｋｉ
ｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１
社刊、１９６７年）　、ＣＦ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ　ｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒａｓｓ刊、１９６６
年）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰ
　ｒａｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法
、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いても
よい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子の形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行なうター
デル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性
界面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレ
ンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体くたとえばア
シル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ、Ｆ　ｒｉｅｓｅｒ編Ｄ
ｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰ　ｒｏｚｅｓｓ　ｍｉ　Ｌ　　
Ｓ　ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍ
ｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ、　１９６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用い
ることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン’Ｆ４＞を用いる硫黄増感法；還元
性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラゾン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン類、シラン化合物）を
用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほ
か、ＰＬ、Ｉ、、Ｐａなどの周期率表■族の金属の錯塩
）を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用い
ることができる。これらの具体例は、硫黄増悪法につい
ては、米国特許第１，５７４．９４４号、同第２，４１
０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第２，７
２８，６６８号、同第３．６０６，９５５号等；還元増
悪法については、米国特許第２．９８３．６０９号、同
第２．４１９，９７４号、同第４　、（Ｊ５−４．、４
靜号等；貴金属増悪法については、米ｒｊ１１＋旨′）
−第２，３９９，０１ｌ−３号、同第２．４４８．０６
０号、英国特許第６１８，０６１号等の各明細書に記載
されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。

本発明による感光材料の写真乳剤層または他の親水性コ
ロイド層には、塗布助剤、帯電防止、スヘリ性改良、乳
化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促
進、硬調化、増感）など種々の目的で、種々の界面活性
剤を含んでもよい。

たとえば、サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキ
サイド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール／ポリプロピレングリコール化合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルアルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類等の非イオン性界面活性剤
；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン
酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウム等の複素環第４級アンモニウム
塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウムま
たはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。

本発明による写真感光材料の写真乳剤層には、感度上昇
、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、例えば
ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル
、アミンなどのＨｇ　８体、チオエーテル化合物、チオ
モルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン
誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含んでも
よい。例えば米国特許第２，４００．５３２号、同第２
．４２３．５４９号、同第２，７１６，０６２号、同第
３，６１７，２８０号、同第３．７７２．０２１号、同
第３，８０８，００３号、英国特許第１，４８８，９９
１号等に記載されたものを用いることができる。

本発明による写真感光材料には、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不
溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキ
シアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステ
ル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
ィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこれ
らとアクリル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和ジカ
ルボン酸、ヒドコキシルアルキル（メタ）アクリレート
、スルフォアルキル（メタ）アクリレート、スチレンス
ルフォン酸などとの組合わせを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。たとえば、米国特許第２，３
７６．００５号、同第２．７３９．１３７号、同第２．
８５３．４５７号、同第３，０６２．６７４号、同第３
．４１１，９１１号、同第３．４８８．７０８号、同第
３．５２５，６２０号、同第３，６０７，２９０号、同
第３，６３５．７１５号、同第３．６４５．７４０号、
英国特許第Ｌ１８６，６９９号、同第１，３０７，３７
３号に記載のものを用いることができる。

本発明による写真乳剤から成る層の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ
−１７６４３）に記載されているような、公知の方法及
び公知の処理液のいずれをも適用することができる。こ
の写真処理は、目的に応じて、あるいは色素像を形成す
る写真処理（カラー写真処理）のいずれであってもよい
。処理温度は普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、
１８℃より低い温度または５０℃を越える温度としても
よい。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

たとえば、ネガポジ法（例えば“Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆ　’ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐ
ｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ”、６１巻（１９５３年）、６６７〜７０１
頁に記載されている）である。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−ア
ミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他、Ｌ、Ｆ、Ｍｎ５ｏｎ著”　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰ　ｒｏｃｅｓｓｔｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
″　（Ｆ　ｏｃａｌ　　Ｐ　ｒａｓｓ刊、１９６６年）
の２２６〜２２９真、米国特許第２．１９３．０１５号
、同第２．５９２．３６４号、特開昭４８−６４．９３
３号などに記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかｐＨ緩衝剤、現像抑制痢ないし
カブリ防止剤などを含むことができる。また必要に応じ
て、硬化、軟化剤、促進剤、有機溶剤、現像促進剤、色
素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ剤、補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。

これら添加剤の具体例はリサーチ・ディスクロージャ（
ＲＤ　−１７６４３）の他、米国特許第４，０８３，７
２３号、西独特許出願公開（ＯＬＳ）第２，６２２，９
５０号などに記載されている。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
剤としては鉄（■）、コバル）　（Ｉ［［）、クロム（
■）、錫（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物などが用いられる。たとえばフェ
リシアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ［Ｉ）またはコバ
ルト（Ｉ［）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミン四
酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるいは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫
酸塩、過マンガン錯塩；ニトロソフェノールなどを用い
ることができる。これらのうち、フェリシアン化カリ、
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）ナトリウムおよび
エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）アンモニウムは特
に有用である。

漂白液には、米国特許第３，０４２．５２０号、同第３
．２４１，９６６号、特公昭４５−８５０６号、特公昭
４５−８８３６号、などに記載の漂白促進剤、特開昭５
３−６５７３２号に記載のチオール化合物の他、種々の
添加剤を加えることもできる。

本発明による写真乳剤は、メチン色素類その他によって
分光増感されてよい。例えば後述の実施例中で具体的に
増感色素として記載されている化合物が使用される。有
用な増感色素は、例えばドイツ特許第９２９．０８０号
、米国特許第２，４９３，７４８号、同第２，５０３，
７７６号、同第２，５１９．００１号、同第２．９１２
，３２９号、同第３，６５６，９５９号、同第３，６７
２．８９７号、同第４．０２５，３４９号、英国特許第
１，２４２，５８８号、特公昭４４−１４．０３０号に
記載されたものである。

これらの増感色素は常法に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増悪色素の組合せは特に色増感の
目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許第
２．６８８．５４５号、同第２，９７７．２２’号、同
第３，３９７，０６０号、同第３，５２２，０５２号、
同第３．５２７．６４１号、同第３．６１７．２９３号
、同第３．６２８．９６４号、同第３．６６６．４８０
号、同第３．６７２．８９８号、同第３．６７９．４２
８号、同第３，８１４．６０９号、同第４，０２６，７
０７号、英国特許第１，３４４．２８１号、特公昭４３
−４，９３６号、同５３−１２．３７５号、特開昭５２
−１１０．６１８号、同５２−１０９．９２５号に記載
されている。

本発明は、支持体上に少な（も２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
多感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。

カメラで用いられる！　／１０００秒から１秒の露光時
間はもらろん、１　／１０００秒より短い露光、たと１
　えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１　／１０’
〜１　／１０’秒の露光を用いることもできるし、１秒
より長い露光を用いることもできる。必要に応じて、色
フィルターで露光に用いられる光の分光組成を調節する
ことができるや露光にレーザー光を用いることもできる
。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起され
た蛍光体から放出する光によって露光されてもよい。

また、乳剤層には、色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカ
プラー（いわゆるＤＩＲカプラー）が含まれてもよい。

また、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。カラードカプラ
ーとしては、例えば米国特許第３，４７６．５６０号、
同第２，５２Ｌ９０８号、同第３，０３４，８９２号、
特公昭４４−２０１６号、同３８−２２３３５号、同４
２−１１３０４号、同４４−３２４６１号、特開昭５１
−２６０３４号明細書、同５２−４２１２１号明細書、
西独特許出願公開（ＯＬＳ）第２．４１５，９５９号に
記載のものを使用できる。

本発明による写真感光材料には、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。

本発明による感光材料において、親水性コロイド層に染
料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらはカ
チオン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。例え
ば、英国特許第６８５．４７５号、米国特許第２．６７
５．３１６号、同第２．８３９．４０１号、同第２，８
８２．１５６号、同第３，０４８，４８７号、同第３．
１８４，３０９号、同第３，４４５，２３１号、西独特
許出願公開（ＯＬ　Ｓ）第１，９１４．３６２号、特開
昭５０−４７６２４号、同５０−７１３３２号等に記載
されているポリマーを用いることができる。

本発明による感光材料は色カブリ防止剤を含有してもよ
い。

本発明による感光材料には親水性コロイド層に紫外線吸
収剤を含んでよい。たとえば、アリール基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、
ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジ
ェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫外線
吸収性のポリマーなどを用いることができる。これらの
紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定されても
よい。紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３．５３’３
，７９４号、同第３．３１，４，７９４号、同第３．３
５２．６８１号、特開昭４６−２，７８４号、米国特許
第３，７０５，８０５号、同第３．７０７，３７５号、
同第４．０４５．２２９号、同第３，７００，４５５号
、同第３．４９９，７６２号、西独特許出願公開第１，
５４７，８６３号などに記載されている。

本発明による感光材料には親水性コロイド層にフィルタ
ー染料として、あるいはイラジェーション防止その他種
々の目的で水溶性染料を含有してよい。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
、単独または２種以上併用することもできる。

なお、本発明による感光材料は、白黒用にも適用でき（
この場合、公知のブラックカプラーを添加してよい。）
また写真フィルム用だけでなく印画紙用等としても適用
可能である。

ホ、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明する。

実施例１ 下塗り層を設けであるセルロースアセテートフィルム上
に、沃化銀を５モル％含み、かつ平均粒子サイズ０．７
５μの沃臭化銀粒子を含む感光性沃臭化銀乳剤に前記の
例示したヒドロキシテトラザインデン化合物とメルカプ
トヘテロ環化合物を銀１モル当り第１表に示す量含有さ
せ、前記のマゼンタカプラーｍ−３を銀１モル当り０．
２３モル添加して、塗布銀量１．６ｇ／ｒｄになるよう
に感光性沃臭化銀乳剤層（膜厚２μ）を設けて、試料を
作成した。得られた各試料につき圧力力ブリ発生テス＋
を行った。圧力カブリ発生テストは、次の如くして行な
った。試料をカラー現像液中に水平に位置させ、試料乳
剤面に荷重６ｇのレコード針を垂直に立て、試料面上を
１ｃｍ／ｓｅｃの速さで１０“間水平移動させて圧力を
加えた後、引き続き現像処理して、加圧部の発色濃度を
視覚的に観察し、カラー写真材料の圧力カブリの発生傾
向を評価した。

ここで用いた現像処理は下記の通りに３８℃で行なった
。

１、　カラー現像・・・・・・・・・・・・３分１５秒
２、漂　　　白・・・・・・・・・・・・６分３０秒３
、水　　　洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒４、
　定　　　着・・・・・・・・・・・・６分３０秒５、
水　　　洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒６、安
　　　定・・・・・・・・・・・・３分１５秒各工程に
用いた処理液組成は下記のものであった。

カラー現像液： ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　
　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　　　　　　　
　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２
．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル−アニリン硫酸塩　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１１漂白液： 臭化アンニモウム　　　　　　　１６０．０　ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　　２５．０ｍＡエチレン
ジアミンー四酢酸 酢酸リウム鉄塩　　　　　　　　１３０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　１４ｍ１水を加えて　　　　　　
　　　　　１　β定着液： テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％）　　１７５．０ｍ７！重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　１ｘ安定液： ホルマリン　　　　　　　　　　　８．０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　１１得られた写真性能を第１
表に示す。

第１表 ここに評価欄の「１」は発生せず、「２」はごくわずか
に発生、「３」はわずかに発生、「４」は発生を表わす
。第１表より、本発明により、圧評価欄の「１」〜「４
」は第１表と同じ、「５」は著しく発生を表わす。

第３表より、本発明によって、圧力カブリが減少できる
ことがわかる。

人施炭↓ 実施例３において、例示化合物ＡＦｘ　−５に、イエロ
ーカプラーｙ−２を、シアンカプラーＣ−２にかえた他
は、実施例３と同様の処理を行った。

その結果、実施例３と同様に、本発明の例示化合物の組
合せにより、カブリが減少できることがわかった。

天ｊ１津ｉ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材を作製し
た（但、増感色素Ｉ〜■は後記に示す。）。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）・・・・・・銀塗布
（平均粒子サイズ０．５μ） 量　　　　　　　　　　　　　　１．７９　ｇ　／　ｍ
増感色素ｉ・・・・・・銀１モルに対して６Ｘ１０−ｓ
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５　Ｘ　
１０−’モル カプラーｃ−１・・・・・・ｗ１１モルに対して０．０
６モルカプラーＣ・・、・・・１艮１モルに対して０．
００３モルカプラー トリクレジルフォスフェート塗布量 ０、３　ｃｃ／　ｍ 第４層：赤感性高感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ／ｒ＋？増感色
素■・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ１０−’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２　Ｘｌ
０−’モル カプラーｃ−１・・・・・・銀１モルに対して０．０１
２５モル カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００１６
モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．２ｃｃ／ｍ 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　　　　　　１゜Ｏｇ／ｍ
増惑色素■・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ１０−５
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してｌＸｌ０−’
モル カプラーｍ−３・・・・・・銀１モルに対して０．０８
モル カプラーＭ・・・・・・１艮１モルに対してｏ、ｏｏｓ
モル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００１５
モル トリクレジルフォスフェート塗布量 １．４ｃｃ／＋ｖ？ 第７層：緑感性高感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　　　　　　１゜６ｇ／ｒ
ｒｆ増感色素■・・・・・・ｉ１！１モルに対して２．
５　Ｘｌ０−’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０゜８　Ｘｌ
０−Ｓモル カプラーｍ　−３・・・・・・銀１モルに対して０．０
２モル カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対して０゜００３モ
ル トリクレジルフォスフェート塗布！ ０．８　ｃｃ／　ｒｄ 第８層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド恨を含むゼラチン層。

第９層：青感性低感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　０．５　　ｇ／ｌｒｉカ
プラーｙ−ｔ・・・・・・銀１モルに対して０．１２５
モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．３　ｃｃ／　ｍ 第１０層：青感性低感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　　ｇｌ
ｒｄカプラーｙ−１・・・・・・銀１モルに対して０．
０４　　モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．１ｃｃ／ｍ 第１１層：保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径１．５μ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーは、高沸点有機溶媒と酢酸エチルの溶液
にカプラーを添加し乳化剤としてｐ−ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダを加えて、加熱溶解後、加熱した１０
％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミルにて乳化したも
のを使用した。

各層には」二記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活
性剤を添加した。又、層３．４．６．７．９．１０には
それぞれ、ｉ艮１モルに対してＡＦｘ　−１を１．５　
Ｘｌ０−”モル添加した。

以上の如くして作製した試料を試料２３とした。

く試料を作るのに用いた化合物〉 増感色素Ｉ：アンヒドロー５．５−ジクロロ−３゜３７
−ジー（Ｔ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカル
ボシアニンヒドロキサイド・ピリジュウム塩 増悪色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３−ジー（
Ｔ−スルホプロピル）−４，５，４，５−ジベンゾチア
カルボシアニンヒドロキサイド・ｌへリエチルアミン塩 ｉＷ　ｉ　色素１１Ｔ　：アンヒドロー９−エチルー５
．５−ジクロロ−３，３−ジー（γ−スルホプロピル）
オキナカルポシアニン・ナトリウム塩 増惑色素■：アンヒドロー５．６，５．６−テトラクロ
ロ−１，１−ジエチル−３，３’、　−ジ（β−〔β−
（γ−スルボプロボキシ）エトキシ〕エチルイミダゾロ
カルボシアニンヒドロキザイドナトリウム塩 カプラーＡ　（ＭＷ＝４６１　） カプラーｃ　ＣＭｗ”−’ｆ！２　） カプラーＤ　’［ＭＷ＝８５０　） ＣＨ。

カプラーＦ　（ＭＷζま陰） カプラーＭ　（ＭＷ≠９７９） 次に試料２３の層３．４．６．７．９．１０の各々にＡ
Ｆｙ−９を１．２　Ｘｌ０−’モル添加せしめた試料を
作成し、試料２４とし、又、試料２４のＡＦｙ−９をＡ
Ｆｚ　−３にかえて添加量を１．４　Ｘｌ０−’モルに
して作製した試料を試料２５とした。

作製した試料２３．２４．２５に対して実施例３と同様
のカブリテストを行った。結果を第４表に示す。

第４表 第４表の結果より、本発明によって、カブリが減少でき
ることがわかる。

代理人　弁理士　　逢　坂　　宏 （命令）手続ネ甫正書（方式） 昭和６０年５月ンＯ日 特許庁長官　　志　賀　　学　　殿 １、事件の表示 昭和５９年　特許願第２６７９８１号 ２、発明の名称 写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 （１）、明細書箱６８頁１３〜１９行目のｆ−ｐ、に１
ａｆｋｉｄｅｓ・−・−・−Ｐｒａｓｓ　Ｊを「ぺ・グ
ラフキッド（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著　　シミエ
・フィジク・フォトグラフィク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　）
　　（ポル・モンテル（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　）社
刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（Ｇ　Ｆ、Ｄ
ｕｆｆｉｎ）著　フォトグラフィク・エマルジョン・ケ
ミストリ　（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　　（ザ　フォーカル　プ
ラス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒａｓｓ　）刊、１９６
６年）、ヴイ・エル・ゼリクマン（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ）　　・エトアール（ｅｔ　ａｌ　）著メイキン
グ・アンド・コーティング・フォトグラフィク・エマル
ジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　）　　（ザ　
フォーカル　プラス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒａｓｓ
　）　Ｊと訂正します。

（２）、同第７０頁９〜１２行目のｒＨ，Ｆｒ１ｅｓｅ
ｒ　−−−１９６８）　Ｊを「バー・フリーザー（Ｈ，
Ｆｒ１ｅｓｅｒ　）　Ｗｉ４ディ・グルントラーゲン・
デア・フォトグラフィッシエン・プロツエツス・ミツト
・ジルバーハロゲニーデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇ
ｅｎ　ｄｅｒ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒ
ｏｚｅｓｓ　ｗｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄ
ｅｎ）　　（アカデミッシェ・フェルラークスゲゼルシ
ャフト（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓ
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ　）　＋　１９６８）　Ｊと訂正し
ます。

（３）、同第７６頁２〜４行目のｒ　”　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　＝Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　”」を「“ジャーナル・オ
ブ・ザ・ソサイアティ・オブ・モーション・ピクチャ・
アンド・テレビジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰ
ｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ　）　　″」と訂正します。

（４）、同第７６頁１９〜２０行目のｒＬ、Ｆ、Ｍｎ５
ｏｎ　−Ｐｒａｓｓ　Ｊを「エル・エフ・ムンソン（Ｌ
、Ｆ、Ｍｎ５ｏｎ　）著６フオトグラフイソク・プロセ
ッシング・ケミストリ　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　　”
（フォーカル・プラス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒａｓｓ　）　
Ｊと訂正します。

一以　上−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　分子量が２５０〜４５０である低分子量カプラーと
   ；下記一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕又は〔Ｃ〕で表わされる各
   ヒドロキシテトラザインデン化合物からなる群より選ば
   れた少なくとも１種と；下記一般式〔Ｄ〕で表わされる
   メルカプトヘテロ環化合物と下記一般式〔Ｅ〕で表わさ
   れるベンゾトリアゾール化合物とからなる群より選ばれ
   た少なくとも１種とが、ハロゲン化銀乳剤層に含有され
   ている写真感光材料。 一般式〔Ａ〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｂ〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｃ〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但、一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕中のＲ＾ａ〜Ｒ＾
   ｈは同じでも異っていてもよく、それぞれ水素原子、脂
   肪族残基又は芳香族残基を示す。） 一般式〔Ｄ〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但、一般式〔Ｄ〕中のＺは、環を形成するのに必要な
   原子又は原子群を示す。） 一般式〔Ｅ〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但、一般式〔Ｅ〕中のＲ＾ｉは、アルキル基、アルコ
   キシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
   ルボニル基、チアゾリリデンアミノ基、アリールオキシ
   カルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、Ｎ−
   アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモ
   イル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリールカルバモイ
   ルオキシ基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルカルバモ
   イルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニルア
   ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリール基
   、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしく
   はアリールオキシカルボニルアミノ基を表わす。 ｎは１または２を表わし、ｎが２のときＲ＾ｉは同じで
   も異なってもよく、ｎ個のＲ＾ｉに含まれる炭素の数は
   合計して０〜１０である。）