JPS6114631A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 感光性樹脂組成物を露光現像することによって画像を形
成させこれを印刷版として使用する方法は、得られる画
線の鮮鋭さがすぐれていること、版材の軽量化が可能で
ある等の利点があり、実用に供せられている。

従来の技術 しかして、上記用途における感光性樹脂組成物の代表的
な例としてアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ル、水溶性高分子及び光重合開始剤とからなる組成物が
古くから知られており、該組成物において水溶性高分子
としてはポリビニルアルコール、メチルセルロース等が
汎用されている。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら本発明者等が検討したところ、−１−記の
水溶性高分子を用いる場合は比較的長い露光時間が必要
であり、製版作業の効率化の点で更に改良の余地がある
こと、又社会の進歩にともなってよりすぐれた解像力が
必要とされる等の問題があることが判明した。

問題点を解決するための手続 しかるに、本発明者等はかかる課題を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、分子中に含有される共役カルボニル基
が該基と反応し得る薬剤で処理されてなる平均重合度１
０００以下のポリビニルアルコール系樹脂、重合性ビニ
ル化合物及び光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物を使
用する場合、露光時間が著しく短縮され効率良い製版作
業が出来ること、より優れた解像力を示すこと等の新規
な事実を見出し本発明を完成するに到った□本発明で使
用するポリビニルアルコール系樹脂は、前記した如く分
子中の共役カルボニル基が該基と反応し得る薬剤で処理
されたものでなければならない。

通常、工業的に得られるポリビニルアルコール系樹脂中
にはかなりの共役カルボニル基まれでおり、これを使用
しても本発明の効果は得られない。即ち該共役カルボニ
ル基と反応し得る薬剤、換言すればカルボニル構造及び
／又はビニレン構造と反応してそれを減少あるいけ消滅
させる性質のある薬剤で処理されたポリビニルアルコー
ル系樹脂を用いることが必要である。

かかる分子中の共役カルボニル基の確認は普通、ポリビ
ニルアルコール系樹脂水溶液の紫外線領域における透過
率を測定することによって行なわれ、本発明で使用する
上記ポリビニルアルコール系樹脂は１０重量％水溶液の
波長５２０ｎｍＫおける透過率〔セル長１は、以下同様
〕が３０％以上好ましくけ５０％以上となる様に前記薬
剤で処理されねばならない。

かかるポリビニルアルコール系樹脂は任意の方法によっ
てＩＮ製可能である。例えば市販のポリビニルアルコー
ルにアルカリ金鵬、アルカリ土類金属あるいはナトリク
ムボロハイドライド、リチクムアルミニクムハイドライ
ド、金属水素、錯化合物等の還元剤を用いて還元処理し
たり、ヒドラジン類例文ばＰ−二トロフェニルヒドラジ
ン、エチルヒドラジン、ヒドロキシルアミン類例えばＰ
−ヒドロキシアミノフェノール、Ｎ−メチルヒドロキシ
ルアミン、あるいけセミカルバジド等のカルボニル基と
の反応性の高い薬剤で後反応を行ったり、更にけビニレ
ン基の二重結合と付加反応をする薬剤、例えば臭素等で
処理する等適宜実施可能である。

上記薬剤による処理は上述した如く共役カルボニル基含
量の多いポリビニルアルコール系樹脂を後処理する方法
に限られるものではなく、酢酸ビニルの重合時、ケン化
時、洗浄時、乾燥時等のポリビニルアルコールの製造工
程の任意の段階で薬剤を添加、使用しても差支えない。

又、市販のポリビニルアルコールに上記の薬剤を混合し
た状態で感光剤組成物として商品化することも出来、こ
の場合は感光剤としての使用時に該組成物を水等ｔ に加熱溶解すると共役カルボニル基と薬剤との反応がお
こって目的とするポリビニルアルコール系樹脂が得られ
ることになる。

本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂は平均重合
度が１０００以下、好ましくけ８００以下でなければな
らない。平均重合度が１０００以上では溶解等の作業性
が低下する。

又、該樹脂の平均ケン化度は５０〜１００モル％、好ま
しくは６０〜９５モル％が有利である。

該ポリビニルアルコール系樹脂は酢酸ビニルの単独重合
体をケン化したもののみならず、これのホルマール化物
、アセタール化物、ブチラール化物、フレタン化物、ア
セト酢酸エステル化物、スルホン酸、カルボン酸等との
エステル化物などが挙げられる。更に、ビニルエステル
とそれと共重合可能な単量体との共重合体ケン化物が挙
げられ、該単量体としてはエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデ
セン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等
の不飽和酸類あるいけその塩あるいけモノ又はジアルキ
ルエステル等、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等
のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、
メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるい
けその塩類、アルキルビニルエーテル類、ビニルケトン
、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニノペ塩化ビニリデン
等が挙げられる。しかし必ずしもこれに限定されるもの
ではない。

上記ポリビニルアルコールは単独又は他の水溶性高分子
化合物との併用も可能である。か＼る他の水溶性高分子
としては例えば本発明で使用する以外のポリビニルアル
コール、部分ケン化ポリ酢酸ビニルやセルロース誘導体
たとえばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースなどでアル。

本発明で使用する重合性ビニル化合物としては光によっ
て重合可能な化合物であればいずれであっても良く少く
とも１個のエチレン性不飽和結合を有するものである。

有利な化合物としては分子中にヒドロキシル基やア三ド
基更にはポリアルキレングリコール単位等を有するもの
が挙げられる。

特に好ましくけヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、アル
コキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート
、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、メチレンビス
（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メタ）
アクリルアミド、ジビニルベンゼン等であるが、必ずし
もこれらに限定されるものではない。光重合開始剤とし
ては光照射罠より直接又は間接的にラジカルが発生する
ものならばｈずれも使用可能であり、ベンゾイン、ベン
ゾイン化合物、ペンジノペベンジル化合物、多核キノン
等が実用に供される。

尚、必要ＶＣＥ５じて、公知の助剤例えば熱重合禁止剤
、増感剤等が併用ねれ得る。

かかる成分より感光性樹脂組成物を製造するには、各成
分を水媒体中ホモミキサーを用いて混合し暗所に一夜放
置したのち、Ｆ布をつかって副生じたゲル状物をＦ別す
れば良い。

本発明の組成物を用いて光照射によりて像を形成するに
は、まず該組成物を基材に塗布し、乾燥するか予め該組
成物から任意の方法でフィルムを製造しそれを基材に接
着させる。

基材としてはプラスチック板、木綿、レーヨン、羊毛、
ポリエステル系・ポリアミド系・ポリアクリロニトリル
系・ポリビニルアルコール系合成繊維等からなる織布、
不織布、紗、亜鉛板、アルミニウム板、マグネシクム板
、鋼板、銅板などが使用される。

かくして得られたポリマー板を用いて、これに陰画面を
通して紫外線を照射することにより感光部分は水不溶性
になり、未感光部分は水による溶解が可能であるので、
これを水洗すれば未感光部分のみが除去される。光源と
しては低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボ
ンアーク灯、クセノン灯等が用いられる。４０〜５０秒
の露光で充分硬化する。かかる短かい露光時間が本発明
の特色の一つである。必要であれば露光時に加熱をして
硬化を促進することも出来る。

捺染等の目的には基材として不織布や紗を用い上記の処
理をすることによって得られる像版をそのまま使用して
染色すれば生地に模様を付けることが出来る。

凸版印刷、凹版印刷、プリント配線等の目的には前記の
像を形成した基材（金ｊりをエツチングして露出した金
属部分を腐蝕する。

本発明においては前記の如き像版を更に硬膜処理するこ
とによって一段とすぐれた像版が得られる。

次に実施を挙げて本発明の組成物を更に詳しく説明する
。

実例１ ポリビニルアルコール系樹脂の製造 平均重合度６００、モ均ケン化度８９モル％、波長３２
０ｎｃｎにおける１０重量％水溶液の透過率１５９６の
ポリビニルアルコール１００部、水８０部をニーダ−に
入れ、ナトリクムボロ／・イドライド０．０２部を添加
し室温で３０分間充分混合し、還元処理を行った。（処
理後のポリビニルアルコールの透過率は７２９６） 感光性樹脂組成物の調製 還元処理したポリビニルアルコール１００部に、脱塩し
た水１００部を加え５０℃で溶解し続いて次の組成に予
め１１！ｌｌ！シた溶液を添加した。

この混合物を充分撹拌し均一な粘稠溶液とし濾過、脱気
した。

４４−ト灼夾ご二」（（ｐ　ｅ−聚ｌｑ」惨−万評膚−
上記の組成物をアルミ板上に一様に塗布し、乾燥した。

かくして得られたフォトポリマー版は炭酸ガス気流中で
飽和させた後、線画又は網点ネガチプを真空焼枠中で密
着させて３１０Ｖの高圧水銀灯を光源として７０ａの距
離より露光してから水現像すると淡黄色の光硬化レリー
フ像が得られた。

尚、対照例として前記実例１の原料ポリビニルアルコー
ル（未還元）を用いた以外は同一の実験を行った。

これらの結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表 実例２〜５ 実例１に準じた方法で調製したポリビニルアルコール系
樹脂（平均重合度６００、平均ケン化度７５モル％、１
０重量％水溶液の透過率６０％）を用いた以外は同側と
同じ実験を行った。０酬２）又、平均重合度９００、平
均ケン化度９０モル％、１０重量％水溶液の透過率２５
９６のポリビニルアルコール１００ＩＩＣＮ−メチルヒ
ドロキシルアミン１部を反にメさせて透過率５０９６の
ポリビニルアルコールを得、これを用いて実例１と同一
の実験を行った。（頬′５） その結果を第２表に示す。

第　　　２　　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分子中に含有される共役カルボニル基が該基と反応し得
   る薬剤で処理されてなる平均重合度１０００以下のポリ
   ビニルアルコール系樹脂、重合性ビニル化合物及び光重
   合開始剤を含む感光性樹脂組成物。