JPS6114633A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［Ｉｊｌｌ十の利用分野〕 本発明は、新規な熱現像カラー感光材料に関し、詳しく
は、熱現像感光要素中において形成された拡散性色素の
像様分布を受像層に熱転写することにより画像を得る熱
現像カラー感光材料に関するものであり、さらに詳しく
は、親水性バインダ一層中で色素供与物質が非拡散化さ
れ、それに対し色素供与物質が拡散性のよい色素を形成
することにより、熱転写時に色素供与物質と拡散性色素
の分離性が高められた熱現像カラー感光材料に関する。

［従来技術］ 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用いたカラ
ー写真法は、感光性、階調性ならびに画像保存性等にお
いて、その他のカラー写真法に勝るものであり、最も広
く実用化されてきた。しかしながら、この方法において
は現像、漂白、定着、水洗などの工程に湿式処理法を用
いるために、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品
による人体への公害が懸念されたり、あるいは処理属や
作業者に対する処理薬品による汚染が心配されたり、さ
らには廃液処理の手間やコストなど多くの同題点が存在
している。

従って、乾式処理が可能なカラー画像の形成方法の開発
が要望されていた。

現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする黒白熱現像
感光材料は以前から知られており、例えば特公昭４３−
４９２１号及び同４３−４９２４号にその記載があり、
有機酸銀塩、ハロゲン化銀及び現像剤からなる感光材料
が開示されている。さらにこの黒白熱現像感光材料を応
用したカラー熱現像感光材料も数多く知られている。

例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７６
１，２１０号、同第３，７６４，３２８号、リサーチ・
ディスクロージｖ−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　ｌ５ｃ
ｌｏｓｕｒｅ　）　　（以下ＲＤという＞　Ｎ　Ｏ，１
５１０８、同Ｎ　Ｏ，１５１２７、同Ｎ０．１２０４４
、及び同Ｎ　０．１６４７９等には熱現像感光材料中に
写真用カプラーと発色現像主薬を含有させたものについ
て、米国特許第３，１８０，７３１号、ＲＤ　　ＮＯ，
１３４４３及びＮ　０．１４３４７等には、ロイコ色素
を用いたものについて、米国特許第４，２３５，９５７
号、ＲＤ　　Ｎ　０．１４４３３、同Ｎ　Ｏ，、１４４
４Ｂ、同Ｎ　Ｏ，１５２２７，１？ＯＮ　Ｏ，１５７７
６、ｎ　Ｎ　０．１８１３７及Ｕ同Ｎα１９４１９等に
は銀色抱漂白法を一応用したものについて、米国特許第
４，１２４，３９８号、同第４，１２４，３８７号及び
同第４．１２３，２７３号には熱現像感光材料の熱漂白
方法について述べられている。

さらに、熱現像により拡散性色素を放出させ、この色素
を受像層に転写させることにより銀画像と色素とを分離
してカラー画像を得る如き熱現像カラー感光材料が特開
昭５７−１７９８４０月および同５７−１８６７４４＠
に記載されている。

また更に特開昭５９−１２４３号には、熱現像により昇
華性色素を放出させ、受ｍ層に転写せしめる方法が記載
されている。

しかしながら、カラー熱現像感光材料に関するこれらの
提案は、同時に形成された黒白銀画像を漂白または定着
することが回能であったり、あるいは全く不可能であっ
たり、可能であっても湿式処理などを必要とするもので
ある。

また更に、湿式処理を必要とせず色素を熱により拡散転
写することにＪ：り受像層にカラー画像を得ることもで
きるが、この場合色素の拡散と同時に色素供与物質も受
像層に転写してしまい受像層を汚染するという問題点が
ある。

このことは色素供与物質が拡散性色素あるいは昇華性色
素を放出するような色素放出性物質である場合には、色
素供与物質自体が有色化合物であるために、特に）り染
がひどく、また色素放出時に形成され１．：色素画像以
外に不必Ｉｉ！へ色素も転写してくるので、そのための
汚染もあるいなど大きな問題である。それに対し色素供
与物質がいわゆる通常の写真用カプラーのような無色あ
るいは白色の色素形成物質である場合にも画像保存時の
受像層の黄ばみ汚染となるために問題となる。

このことは、色素供与物質が色素放出性物質である場合
には、色素形成性物質である場合と比較して、該化合物
自体が有色であるために受像層を激しく汚染してしまう
という欠点を有することを意味する。

さらに別の問題点として色素供与物質が色素放出性物質
である場合には、色素形成性物質である場合と比較して
、該化合物が有色であるがために非常に減感してしまう
という欠点をも有する。

また色素供与物質が色素形成物質である場合において、
例えば、それぞれ異なる波長域に分光増感した感光層を
重層する感光材料の場合、色素供与物質が層間を拡散し
得るものである限りは色濁リ、あるいは発色不良を引き
起すという問題点がある。そこで以上のような観点から
色素供与物質が熱現像時に受像層あるいは他層へ拡散す
ることは給体に許されないことである。従って熱現像感
光材料に用いられる色素供与物質は十分に非拡散化され
た化合物でなければならない。

色素供与物質が色素形成化合物である場合には離脱され
た不必要な活性点置換基が受！Ｉ！麿に転写することに
よって受像層に汚染が発生したり、あるいは画像保存時
の汚染の原因ともなるので非拡散化されていることが好
ましいことは言うまでもないことである。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、熱現像時に色素供与物質と形成
及び／又は放出された拡散性色素又は色素プレカーサー
との分離性が高められた熱現像カラー感光材料を提供す
ることである。

本発明の第２の目的は、高感度で受像層に汚染あるいは
色濁りを生じさせることな（鮮明な熱現像色素画像が得
られる熱現像カラー感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明者等が種々検討を重ねた結果、本発明の上記目的
は、感光性ハロゲン化銀、還元剤、色素供う物質および
親水性バインダーを含有する熱現像カラー感光材料にお
いて、前記色素供与物質が親水性基を有し、かつ、該色
素供与物質が熱現像により親水性基を有しない拡散性色
素又は色素プレカーサーを形成及び／又は放出し得る化
合物である熱現像カラー感光材料により達成されること
を見い出した。

［発明の詳細な説明］ 本発明の熱現像カラー感光材料は、上記のような構成に
なるものであり、特に本発明に用いられる色素供与物質
が親水性基を有するものであり、熱ＴＡ１１！に際して
親水性基を有しないｗ、散性色素又は色素プレカーサー
を形成及び／又ＩＪ　ｆｔ、出し得る化合物であること
を特徴とづるものである。

本発明において、上記熱現像に際して生成される拡散性
色素の“拡散性″とは、前記色素供与物質から生成され
た色素が、該色素供与物質を含有する層から積重関係に
ある隣接層（受像ｍ＞に移動し得る性質を意味し、この
移動の態様については、例えば生成された色素自体が溶
融し、拡散移動が行なわれるもの、また他の例としては
、生成された色素が色素の溶剤に溶解され、または熱溶
剤によって加熱溶解されて移動が行なわれる場合等が含
まれる。さらに生成された色素自体が昇華性であって、
生成された色素が昇華し気化して隣接層へ移動する態様
も含まれる。

ここで、上記゛昇華性”とは一般に用いられている液体
状態を経ることなく、固体から気体に変化する性質だけ
でなく、固体が溶融して液体になり、この液体から更に
気体に変化する性質をも含むものである。

次に本発明において前述の色素を熱現像時に生成し得る
色素供与物質としては、加熱に際して実質的に層内また
は層間拡散を生じない所謂前非拡散性のものが好ましい
。

また、本発明において、上記拡散性色素は上記のように
拡散性色素プレカーサーを包含する。ここで色素プレカ
ーサーとは、Ｒ路内に受像層において色素として画像形
成に寄与するものであり、これが色素供与物質に結合さ
れている時点、色素供与物質から放出された時点、放出
された色素プレカーサーが拡散しつつある時点、又は該
色素プレカーサーが受像層に到達して間もない時点等に
おいては無色であって、分子吸光係数が大きくても小さ
くてもよく、また極大吸収波長が種々異なっていてもよ
いが、酸化、還元、分解、カップリング、プロトン化、
脱プロトン化あるいはイオン化等の反応が生じたときに
初めて上記プレカーサーの一部分、もしくは全体に上記
反応が起って色素に変化するものを意味する。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の熱現像カラー感光材１１１（以下、本発明の感
光材料と称す）において、用いられる色素供与物質が色
素形成化合物である場合は、好ましくは下記一般式［Ｉ
］で示すことができる。

一般式［Ｉ］ 式中、Ａは、親水性基を有しないカプラー残８を表わす
。Ｂはカップリング反応に際し、カプラー残基から離脱
し得る基で、かつ、親水性基または親水性基を有する基
を表わす。

本発明の上記親水性基とは、該親水性基がＩ操すること
により［換された基の水溶性を増加させる基であり、具
体的には、例えば、スルホ基、カルボキシル基、スルフ
ァモイル基、スルホンアミド基、スルフィン酸基、スル
フェン酸基、チオスルホ基、ジブＡスルホ基、ヒドロキ
シスルホニルオキシ基、ヒドロキシスルホニルチオ基、
ブオカルボキシＭ１カルボキシイミドＭ基、ヒドラゾン
酸基、カルボヒドラゾン酸基、ヒドロキシムＭＩＡ、カ
ルボヒドロキシム酸基、ヒドロキサム酸基、カルボヒド
ロキサム酸基、スルフィンイミド１１！！、スルホンイ
ミド酸基、スルフィノヒドラゾン酸基、スルホヒドラゾ
ンｌ！！基、スルフィノヒドロキシム酸基、スルホノヒ
ドロキシムＭ基等が挙げられる。

上記一般式［１］のＡで示されるカプラー残基は、熱現
像ににって形成される発色川縁主薬の酸化体とカップリ
ング反応することによって疎水１１、かつ熱転写性の色
素を生成せしめるものであつＣ１例えば下記一般式［ｎ
］〜［ＶＩ］で示すことができる基である。

一般式団）　　　　　一般式［：１ｌ１１一般式〔ｖ〕
　　　　　　一般式〔ｖ１〕上記式中、ｌ’ｂ、Ｒｔ、
ＲｓおよびＲ４は、各ノア水素原子、ハロゲン原子（好
ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、アルキル基
（好ましくは炭素原子数１〜２４のアルキル基であり、
例えばメチル、エチル、ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ド
デシル、ｎ−ペンタデシル、シクロヘキシル等の基を挙
げることかぐきるが、さらにアリール基、例えばフェニ
ル基で置換されたアルキル基としてベンジル基、フェネ
チル基であってもよい）、置換もしくは非置換のアリー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、メジ
デル基）、アシル基（例えばアセチル基、テｉ・ラデカ
ノイル基、ピバロイル基、置換もしくは非置換のベンゾ
イル基）、アルキルオキシカルボニル旦（例えばメトキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニルｌ！Ｉ）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、α−ナフトキ
シカルボニル基）、アルキルスルホニル！１（例えばメ
チルスルボニル基）、アリールスルホニル基（例えばフ
ェニルスルホニルＭ）、カルパモイル！１（例えば置換
もしくは非置換のアルキルカルバモイル基、メチルスル
フモイル基、ブチルカルバモイル基、テトラデシルカル
バモイル基、Ｎ−メチルーＮ−ドデシルカルバモイル基
、Ｍ換されてもよい）Ｉツキジアルキルカルバモイル基
、具体的には２．４−ジ−ｔ−フェノキシブチル−カル
バモイル基、１換もしくは非置換のフェニルカルバモイ
ル基、具体的には２−ドデシルオキシフ■ニ力ルバモイ
ル基等）、［換もしくは非置換のアシルアミノ！１（例
えばｎ−ブチルアミド基、ラウリルアミド基、１換され
てもよいβ−フェノキシエチルアミド基、〕１ツキジア
セトアミド基、Ｉｌｆ換もしくは聾置換のベンズアミド
基、メタンスルホンアミドエチルアミド基、β−メトキ
シエチルアミド菖）、アルコキシ３１１（好ましくは炭
素原子数１〜１８のアルコキシ基、例えばメトキシ基、
エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、スルファモイル
基（例えばメチルスルファモイル基、ｎ−ドデシルスル
ファモイル基、置換もしくは非置換の）Ｉニルスルファ
モイル基、具体的にはドデシルフェニルスルファモイル
基）、スルホニルアミノ基（例えばメチルスルホニルア
ミノ基、］・リルスルホニルアミム１またはヒドロキシ
ル基等を表わす。またＲ１おＪ、びＲ１は互いに結合し
て飽和または不飽和の５〜６員環を形成してもよい。

またＲｓはアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２４
のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘプタデシ
ル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜１８
のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オク
タデシルオキシ！り、アリールアミノ菖（例えばアニリ
ノ基、さらにはハロゲン原子、アル−１ル基、アミド基
またはイミド基等の置換基でＩＩ換されたアニリノ基）
、置換もしくは非ａｍのアルキルアミド！！（例えばラ
ウリルアミド、さらに置換されてもよいフェノキシアセ
トアミド、フエ、／キシブタンアミド基）、置換もしく
は非置換のアリールアミド基（例えばベンズアミド基、
さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミ
ド基等で＠模されたベンズアミ日１等を表わす。

さらにはＲ６，Ｒ７およびＲ，は、水室１１７１了、ハ
ロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭ｌｉ原了、沃素原
子）、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２のアル
キル基、例えばメチル基、エチル基）、置換もしくは非
置換のアルキルアミド基（例えばラウリルアミド基、置
換されてもよいフェノキシアルキルアミＩＩＩ、例えば
アルキル置換フェノキシアセトアミド基）、置換もしく
は非１換のアリールアミド！１（例えばベンゾイルアミ
ド基）等の基を表わす。

次にＲ９は、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜８
のアルキル基（例えばメチル基、ブチル基、オクチル基
）、置換もしくは非置換のアリール基（例えばフェニル
基、トリル基、メトキシフェニル基）等を表わす。

ざらにＲＩＯは、アリールアミノ基（例えばアニリムＬ
さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルアミド基、アリールアミド基、イミド基等で置換さ
れたアニリノ基を表わす。

また１１．、、　Ｒ，、、Ｒ，ｓおよびＲＩ４は、前記
のＲＩおよび迅で表わされる開と同義の基を表わすもの
である。

前記一般式［Ｉ］においてＢで示される基は、前記した
親水性基または−Ｊ−Ｙで表わされる基（ここでＪは２
価の結合基、Ｙは置換のアルキル基またはアリール基を
表わす。）、具体的にはＪが表わす２価の結合基として
は、−Ｏ−、−Ｓ−。

−ＮＩＩＣＯ−、−ＮＨ８Ｏ，−、−０−８ｏｗ−等を
挙げることができ、Ｙで表わされるアルキル基またはア
リール基としては、前記の親水性基で置換されたアルキ
ル基またはアリール基である。中でもさらに置換されて
いてもよいアルキルカルバモイル基またはアリールカル
バモイル基で置換されたアルキル アリールオキシ閂で置換されたアルキル基、ハロゲン原
子でｌｉ＆換されたアルキル基、またｌｉｔ換されても
よいアルキルアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールアミド基、アリールスルホンアミドｍ等で置換さ
れたアリール基、［換されてもよいアル−１ルカルバｔ
イル基、アルキルスルファモイル ルフ７モーイル基、置換もしくは非置換の炭素原子数１
〜２２のアルキル基でＩｆ換されたアリール基、さらに
は置換されてもよい炭素原子数１〜２２のアルキル基で
置換されたアリール基、炭素原子数１〜２２のアルキル
アミノ基で置換されたアリール基、その他ハロゲン原子
、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキシル基、スルフ
ァモイル基等の親水性基でば換されたアリール基が特に
好ましい。

上記に詳述された如き一般式［ＩＩ］〜［ＶＴ］で表わ
される化合物の活性点［換菖としては、色素供り性化合
物分子全体を含有された層内で熱に対して不動化するた
めに前述の横なスルホ基、カルボキシル基、スルファモ
イルＪ！ｌ　＠　ｉＪじめどする親水性基を活性点置換
基中に有していなければならず、ざらに炭素原子数８以
上のアルキル基、あるいは炭素原子数４以上のアルキル
基を有するアリール基を色素供５性化合物分子内（前記
のＡで表わされるカプラー残基内あるいはＢで表わされ
る粘性点Ｉｌｆ換基内の何れでしよいが、上記活性点置
換基内に上記のアル１−ル其あるいはアル４−ル基を置
換せるアリール基を有する方かり？華性の色素を形成す
る場合には好ましいが、一方前配カブラー残菖内に有す
る場合でも熱溶剤による転写は充分に可能にされる）に
有するのが好ましく、光色坦像生薬の酸化体とのカップ
リングによって親水性の活性点１！！！に！！がはずれ
疎水性の色素が形成される。

以下余白 以下に、本発明に係わる一般式ＣＩ）で表わされる色素
形成物質の代表的具体例を記載するが、本発明はこれら
１こより限定されるものではない。

（例示化合物） ｏ３Ｎａ Ｃ，、Ｈ，ＣＵＮＩＩ　　Ｓｏ、Ｎａ Ｓｏ、Ｈ ０３Ｎａ ＳＯ３Ｉ（ ５Ｏ，Ｈ ■−１０ ■−１１ ＣＯＯ）ｉ −１≧〇− ＮＨＣＯＣ、、ＩＩ、。

間ＴＣＯＣ，，Ｈ３、 ■−１５ Ｃ，２Ｈ，５ ■−１６ Ｓｏ　３Ｎａ ■−１９ ｏ３Ｎａ Ｓｏ　、Ｎａ Ｎｏ。

Ｎｏ２ ■−３４ １ＭＵ３１１ ■−３８ ■−４０ ■−４３ Ｉ−４４ ■−４５ ｔ ■−４６ ｔ ■−４８ Ｉ−４９］ ■−５０ ］ ＮＩＩＣＯＣ、、Ｈ３゜ 【−５２ ［−５３ ■−５４ ■−５５ 以下余白 上記本発明に係る色素形成化合物の毛塙喉考書貫の合成
法については、特願昭５７−２２９６７１号、同５９−
３５２３１１、同５９−３６２８９号、同５９−５９５
４９＠等に記載の合成法が適用できる。

本発明の熱現像カラー感光材料において用いられる色素
供与物質が色素放出性化合物である場合は、前記親水性
基を分子内に有し熱現像によって拡散性色素を放出する
化合物であり、上記の拡散性色素にはスルホ基、カルボ
キシル基、スルファモイル基等の極性基を有することな
く、従って疎水性色素が放出され拡散するものである。

本発明において用いられる色素供与物質は、好ましくは
下記一般式［■］で示すことができる。

一般式［■］ −Ｄ−Ｅ 式中、Ｃはカプラー残基を表わし、Ｄは単なる結合手ま
たは２価の結合基を表わし、Ｅは疎水性基を有する色素
または伯素プレカーサー残基を表わす。ここでＣが表わ
すカプラー残基は炭素原子数８以上のアルキル基または
炭素原子数４ニス上のアルキル基を有するアリール基お
よびスルホ基あるいはその塩、カルボキシル基あるいは
その塩、スルファモイル基あるいはその塩等の前記親水
性基を有しており、より好ましい色素放出性化合物はこ
れらの基を同時に有するものである。

上記一般式［ＶＩ］における特に好ましい色素供与物質
は、前記一般式［ＶＩ］のＣで表わされるカプラー残基
が活性メチレン基や活性メチン基を含む残基であるか、
フェノールかナフトールの残基であり、このような残基
は下記一般式［■］〜、（）ＧＶ］で示すことができる
。

一般式（Ｖｌｌｌ）　　　　　一般式［：ＩＸ、］ｌｔ
４＋ ■ 一般式〔Ｘ〕　　　　　　　一般式〔ＸＩ〕一般式〔■
〕　　　　　　一般式〔店ｌ〕一般式〔豆 式中・Ｒ＋ｓ　、Ｒｔ６　、Ｒａｙ　、Ｒ１，、Ｒｙｅ
　、Ｒｔ。、Ｒ１，およびＲ１！は、各々水素原子、ハ
ロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子
）、スルホ基、カルボキシル基、スルファモイル基、ア
ルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２４のアルキル基
であり、例えばメチル、エチル、ブチル、ｔ−オクチル
、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、シクロヘキシル等
の各基を挙げることができるが、ざらに７リール基、例
えばフェニル基で置換されたアルキル基としてベンジル
基、フェネチル基であってもよい）、置換もしくは非置
換のアリールＪ１（例えばフェニル基、ナフチル基、ト
リル基、メシチル基）、アシル基（例えばアセチル基、
テトラデカノイル基、ピバロイル基、置換もしくは非置
換のベンゾイル基）、アルキルオキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニルＭ（例えばフェノキシ
カルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、α−ナ
フトキシカルボニル基）、アルキルスルホニルＭ（例え
ばメチルスルホニル基）、アリールスルホニルＭ（例え
ばフェニルスルホニル基）、カルバモイル基（例えば［
ＩＩ４もしくは非ＭＷｔのアルキルカルバモイルメチル
カルバモイル テトラデシルカルバモイル ドデシルカルバモイル基、置換されてもよいフェノキシ
アルキルカルバモイル基、具体的には２。

４−ジ−ｔ−フェノキシブチル−カルバモイル基、１１
換もしくは非置換のフェニルカルバモイル基、具体的に
は２−ドデシルオキシフェニルカルバモイル基等）、［
換もしくは非置換のアシルアミノ基（例えばｎ−ブチル
アミド基、ラウリルアミド基、置換されてもよいβ−フ
ェノキシエチルアミド基、フェノキシアセトアミド基、
置換もしくは非置換のベンズアミド基、メタンスルホン
アミドエチルアミド基、β−メトキシエチルアミド基）
、アルコキシＭ（好ましくは炭素原子数１〜１８のアル
コキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オクタデシ
ルオキシ雄）、スルファモイル基（例えばメチルスルフ
ァモイル基、ｎ−１デシルスルファモイル基、［検もし
くは非置換のフェニルスルファモ，イル菖、具体的には
ドデシルフェニルスルファモイルｌＩ）、スルホニルア
ミノ基（例えばメチルスルホニルアミムＬトリルスルホ
ニルアミノ！りまたはヒドロキシル基等を表わす。

すたＲ４とＲ１．およびＲ１１とＲ１！とは互いに結合
して飽和または不飽和の５〜６員環を形成してもよい。

またＲ□、Ｒ１４およびＲ□は、各々水素原子、ハロゲ
ン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子）、
アルキルＩＡ（好ましくは炭素原子数１〜２のアルキル
基、例えばブチル基、エチル基）、１換もしくは非置換
のアルキルアミド基、（例えばラウリルアミド基、−換
され”（もよいフェノキシアルキルアミド基、例えばア
ルキル置換フェノキシアセトアミド！１）、［換もしく
は非Ｉｆ換のアリールアミド基（例えばベンゾイルアミ
ド基）等の各基を表わす。

さらにＲｔ−は、アルキル基（好ましくは炭素原子数１
〜２４のアルキル基、例えばメチル基、ブデル基、ヘプ
タデシル！１）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数
１〜１８のアルコキシ基、例えばメトキシ基、工ｉ・キ
シ基、オクタデシルオキシ基）、アリールアミノ基（例
えばアニリノ基、さらにはハロゲン原子、アルキル基、
アミド基またはイミド基等の置換基で置換されたアニリ
ノ基）、置換もしくは非［ｙＡのアルキルアミド基（例
えばラウリルアミドＬさらに！ｙＡされてもよいフェノ
キシアセトアミド基、フェノキシブタンアミド基）、置
換もしくは非Ｉｉ１ＭＩ４のアリールアミド基（例えば
ベンズアミド基、さらにハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アミド基等で置換されたベンズアミド基）
等を表わす。

Ｒａｙは、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜８の
アルキル！！（例えばメチル基、ブチル基、オクチル基
））、［換もしくは非Ｉｎのアリール基（例えばフェニ
ル基、トリル基、メ１〜キシフェニル基）等を表わす。

Ｒｔａは、アリールアミノ基（例えばアニリノ基や、さ
らにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルアミド基、アリールアミド基、イミド基）等で置換さ
れたアニリノ基を表わす。

Ｒ，ＲＲ，ＲＳＲおよびＲ，４は各 Ｉ１１　　　　　１０’　　　　Ｈａｔ　　　　　　＋
１８々前記のＲＩＩｌおよびＲ１，と同義の基を表わす
。

上記一般式［■］〜［ＸＩＶ］で表わされる化合物は、
その熱拡散性を低下させるために、分子内に少なくとも
一つの炭素原子数８以上、更に好ましくは１２以上のア
ルキル基、または炭素原子数４以上のアルキル基を有す
るアリール基と、スルホ菖、カルボキシル基、スルファ
モイル基等の親水性基とを同時に有している。これらの
親水性基は前記のＲＩＧ〜Ｒ１ａで表わされる基の習換
基として含まれていてもよい。

前記一般式［Ｖｌ　］において、Ｄが単なる結合手であ
って、カプラー残基と熱転写性色素残基または熱転写性
色素プレカーサー残基とが直接結合している場合と、２
１ｉ１ｉの結合基である場合とがある。

２価の結合基としては、　−〇−，−Ｓ−シーＮｌｌ５
Ｏ，−、−Ｎ　＝Ｎ−、−０８０，−等がある。

これらの結合基のうち、放出された色素に親水性の高い
基が残されない基が好ましく、これらの基としては、　
　　−Ｏ−、−Ｓ−。

等の基を挙げることができる。

一般式［ＶＩ］においてＥで表わされる疎水性色素残基
としては、アゾ系色素残基、アントラキノン系色素残基
、アゾメチン系色素残基、インドアニリン系色素残基、
ニトロジフェニルアミン系色素残基等が好ましい。

以１余白 次１こ本発明に係わる前記一般式〔■〕で表わされる色
素供４物質の代表的具体例を記載するが、本発明はこれ
ら１こよっ”Ｃ限定きれるものではない。

（例示化合物） （２）　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＣｌｌ５Ｈ
３ Ｃ４７Ｈ３５ 墨 Ｃ０ Ｃ１ｌ。

０Ｃｆ（３ ＮＨＣＯＣ，５Ｈ３゜ ＮＨＣＯＣ，５Ｈ３□ ＣＨ３ Ｏ ― Ｈｓ 次に本発明に係わる前記一般式［■］で示される色素供
与物質の具体的合成例を記載する。

合成例１．［例示化合物（４）の合成］１−（４”−ア
ミノフェニルアゾ）−２−ナフトール４０Ｑを濃塩酸３
３ｍ１の水溶液４００ｍ１に亜硝酸ソーダ１，１１Ｊの
水溶液１５ｍＪ、を５℃以下で滴下する。３０分間その
まま放置し、ジアゾニウム塩を生成させる。

４％苛性ソーダ水溶液１．２１に２−　（２−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−オクタデシルアミノ）−５−スルホ−フェニ
ルカルバモイル Ωを加えて１０℃以下に冷却する。これに撹拌しながら
ジアゾニウム塩溶液をゆっくり加える。１時間後、水中
にあけて析出した結晶をろ過した。この結晶をアルコー
ル５００？ｙＬ−’中で煮沸還流、ろ取し、酢酸エチル
５００　””中で３回煮沸還流し、洗浄した後、ろ取し
た、融点２４５〜２４７℃（分解）の目的物５０ｇを得
た。

本発明の色素供与物質において、前記一般式［Ｉ］で示
される色素形成化合物では、前記一般一　６　４　− 式［Ｉ］で示されるように疎水性基を有するカプラー残
基の活性点に離脱可能な基として前記親水性基または前
記親水性基を有する基を置換せしめた化合物である。従
って該化合物が含まれる親水性バインダー中では、その
親和性のために非拡散化されるが、熱現像に際しては、
酸化カップリング反応により活性点の親水性基を離脱せ
しめ、かくして親水性基を失った色素は、もはや親水性
バインダー（後述する）との親和性が失われ完全に疎水
性となり、より親和性の強い受像層へと拡散してゆき、
受像層上に色素画像を形成せしめる。

一方、熱現像に際して上記活性点から離脱された親水性
基を含む成分は、依然として親水性バインダーに対して
親和性を有するので親水性バインダー中に残留し、受像
層に拡散してゆ（ことはない。

こうした効果は受！ｌ１ｌＩｉが疎水性化合物によって
構成されている場合に特に大きい。

また、本発明に係わる色素形成化合物においては該化合
物の非拡散性を高めるためにカプラー残基の活性点にバ
ラスト基を導入し、このバラスト基に前記の親水性基を
もたせることは非常に好ましいことである。

すなわち、色素形成化合物にバラス］・基を持たせるこ
とにより、熱現像以前における親水性バインダー中での
色素形成化合物の非拡散性がより高めることができるか
らである。また熱現像に際してはカプラー残基の活性点
から離脱した親水性基を有するバラスト基成分は、親水
性基と相俟って親水性バインダー中での不動化をより強
固にすることもできるので、本発明の前記効果をより高
めることが可能にされる。

さらには本発明に係わる色素形成化合物は、無色か白色
に近いので、層を着色させることがなく有効感度を損な
うこともない。

また本発明の色素供与物質において、前記一般式［ｖ■
］で示される色水放出化合物では、一般式［■］で示さ
れるように、カプラー残基部分に親水性基および疎水性
基を有しており、これによって該化合物自体の非拡散性
が高められているばかりでなく、同時にカプラー残基と
還元剤とのカッブリング反応により色素画像が形成され
るに際しては、不必要な色素の非拡散性をも高めること
になる。さらに、放出された色素部分あるいは色素プレ
カーサ一部分は親水性基および非拡散化に寄与するよう
な疎水性基を有することはないので拡散性は高く、拡散
が阻害されることはない。

このような熱現像時における層間の拡散については、現
像時点では必ずしもそのメカニズムの全容が明らかでは
ないが、拡散性を決定する大きな因子としては、化合物
のバインダーとの親和性およびバインダーマトリックス
に対する拡散分子の大きさ等が考えられる。

本発明では、親水性バインダーを用いているために、受
像層が疎水性バインダーである場合に、特に色素供与物
質と形成及び／又は放出された色素あるいは色素プレカ
ーサーの分離性の改良効果は大きくなる。

上記本発明に係わる色素供与物質は、熱現像感光組成、
塗布条件、処理方法等により異なるが、大体感光性ハロ
ゲン化銀１モルに対して０．０１モルー１０モルの範囲
で用いられ、好ましくは０．１モル〜２．０モルである
。

本発明に係わる前述の色素供与物質を熱現像カラー感光
材料の熱現像感光層中に含有せしめるには、例えばカプ
ラーの分散法に関する米国特許第２．３２２，０２７号
に記載されているように高沸点溶媒に溶解して含有させ
ることができる。さらに上記の如き分散方法において上
記高沸点溶媒に必要に応じて低沸点溶媒を併用して色素
供与物質を溶解して熱現像感光層に含有させることもで
きる。

上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジ−オクチルフタ
レート、ｎ−ノニルフェノール等があり、また低沸点溶
媒としては、例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル、
シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテ
−１・などが知られている。これらの溶媒は単独で用い
ても、混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解さ
れた色素供与物質は、アルキルベンピンスルホン酸およ
びアルキルナフタレンスルボン酸の如きアニオン系界面
活性剤および／またはソルビタンモノラウリン酸エステ
ルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水
性バインダーを含有する水溶液と混合し、コロイドミル
または超音波分散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に
添加せしめることができる。

上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解せしめる
量で用いられるが、好ましくは色素供与物質１部に対し
て０．０５〜１００部の範囲で用いることができる。

本発明に係わる色素供与物質は、熱現像感光層に後述の
親水性バインダーを用いて、この親水性バインダー中に
上述のようにオイルプロテクト分散せしめたものであり
、従って従来のようにボールミルまたはサンドミル等を
使用して磨砕することがないので短時間の作業で微細か
つ安定に熱現像感光層中に分散せしめることができ、か
つ色素画像の転写濃度を改良することもできた。また、
本発明でｌｊ　１１述のように熱現像感光層のバインダ
ーとし、で、親水性バインダーを使用したので該熱現像
感光層を支持体上に塗布する場合には非有機溶媒すなわ
ち水系にて塗布することができ、また特にバインダーと
してゼラチンを用いた場合にはそのセット性が利用でき
るので、無公害で、しかも必ずしも水平塗布を必要とし
ないので感光材料製造上の作業工程も簡易化された。

本発明の熱現像感光層には前記の色素供与物質と同様に
感光性ハロゲン化銀を含有する。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野で公知のシングルジエン１−法やダブルジ
ェット法等の任意の方法で調製することができるが、本
発明に於いては通常のハロゲン化銀げラヂン乳剤の調製
方法に従って調製した感光性ハロゲン化銀乳剤が好まし
い結果を与える。

ｉｘ感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の
任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法と
しては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増
感等各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、ぞの
径が約２．０ミクロンへ・約０．００１ミクロンであり
、さらに好ましくは約１．０ミクロン〜約０．０１ミク
ロンである。

上記のようにｌｌｌ１された感光性ハロゲン化銀乳剤を
本発明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も
好ましく適用することができる。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、上記感光性
ハロゲン化錫に加えて有機銀塩酸化剤を上記感光性ハロ
ゲン化銀１モルに対し０．２モルまでの範囲で用いるこ
とができる。本発明に用いることのできる有機銀塩酸化
剤としては、特願昭５８−３３３６４号に記載のものが
挙げられる。

また、本発明の熱現像性カラー感光材料は青色光、緑色
光、赤色光に感光性を有する各層、すなわち熱現像性青
感光性層、熱現像性緑感光性層、熱現像性赤感光性層と
して多層構成とすることができるが、その各々用いられ
る青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤、
赤感性ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各
種の分光増感色素を加えることによって得ることができ
る。　本発明に用いられる代表的な分光増感色素として
は、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（
３核又は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、ス
チリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる。

シアニン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、
ビロリン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレ
ナゾール、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが
、より好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレ
ン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カル
ボキシアルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環
式または複素環式環を作る事の出来るエナミン基を有し
ていてもよい。また対称形でも非対称形でもよく、また
メチン鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エ
ナミン基、ヘテロ環＠換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えばチオヒダ
ントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオン核、
チアゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリン
チオン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性
核を有していてもよい。これらの酸性核は更にアルキル
基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシアルキル基
、スルホアル４−ル基、じドロキシアルキル菖、アルコ
キシアルキル基、アルトルアミン基又はヘテロ環式核で
置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色素を組
合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘導体、
アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等、例えば
米国特許第２，９３３，３９０号、同第２，９３７，０
８９号の明細−等に記載されている様な可視光を吸収し
ない超増感性添加剤を併用することが出来る。

これら色素の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０　モ
ル−１モルである。更に好ましくは、１０　モル〜１０
　モルである。

また、水光明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元
剤どしては、例えば米国特許第３，５３１．２８６号、
同第３，７６１，２７０号、同第３，７６４，３２８号
各明細書、またＲＤ−１２１４６、ＲＤ−１５１０８、
ＲＤ−１５１２７および特開昭５６−２７１３２号、同
５６−１４６１３３号公報等に記載のｐ−フェニレンジ
アミン系およびｐ−アミンフェノール系現像主薬、フォ
スフォロアミドフェノール系、スルホンアミドフェノー
ル系およびスルホンアミドアニリン系現像主薬、ｐ−ジ
アルキルアミノフェニルスルファミン酸系現像主薬、ヒ
ドラゾン型発色現像主薬、また、例えば米国特許第３，
３４２．５９９＠、同第３，７１９，４９２号、特開昭
５３−１３５６２８＠、同５４−７９０３５号、同５９
−５３８３１号等に記載されているようなシッフベース
タイプの発色現像主薬プレカーサーを始めとする種々の
発色現像主薬プレカーサーが挙げられる。さらにまた、
例えば特開昭５６−１３２３３２号等に記載されている
塩タイプのＣＤプレカーサー等も用いることができる。

これら還元剤は、単独で、或いは２種以上を組合わせて
用いることができる。還元剤の使用層は、使用される感
光性ハロゲン化銀の種類およびその他の添加剤の種類等
に依存するが、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対し
て０．０５〜１０モルの範囲であり、好ましくは０．１
〜３モルである。

また、還元剤として、上記現像主薬の外に、例えばフェ
ニドン、メトール、テトラメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、ハイドロキノン、アスコルビン酸等白黒現像主薬
を併用し、現像性を高めることもできる。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第３．２２０，８４０号
、同第３，５３１，２８５号、同第４，０１２，２６０
号、同第４，０６０，４２０号、同第４，０８８，４９
６号、同第４，２０７，３９２号各明細書、ＲＤ　　１
５７３３、同１５７３４、同１５７７６、特開昭５６−
１３０７４５号、同５６−１３２３３２号等に記載され
た尿素、グアニジウムトリクロロアセテート等のアルカ
リ放出剤、特公昭４５−１２７００号記載の有１ｉ１１
１、米国特許第３，６６７．９５９号記載の−ｃｏ−、
−ｓｏ友−、−５Ｏ−基を有する非水性極性溶媒化合物
、米国特許第３，４３８．７７６号記載のメルトフォー
マー、米国特許第３，６６６．４７７号、特開昭５１−
１９５２５号に記載のポリアルキレングリコール類等が
ある。また色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２
８号、同４６−８０７７号、同４９−５０１９号、同４
９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０
７７２７号、同５Ｏ−２５２４号、同５０−６７１３２
号、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７＠、
同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３
−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６０
２０号、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２
３月、同５４−１５６５２４号、同５４−１５６５２５
号、同　５４−１５６５２６号、同　５５−４０６０号
、同　５５−４０８１号、同５５−３２０１５号等の公
報ならびに西独特許第２，１４０，４０６号、同第２，
１４７，０６３号、同２，２２０．６１８号、米国特許
第３，０８０，２５４号、同第３，８４７，６１２号、
同第３，７８２，９４１号、同第３，９９４，７３２号
、同第４，１２３，２８２号、同第４，２０１，５８２
号等の各明細書に記載されている化合物であるフタラジ
ノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−
ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフト
オキサジンジオン、２．３−ジヒドロ−フタラジンジオ
ン、２．３−ジヒドロ−１，３−オキリジン−２，４−
ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシ
キノリン、アミノキノリン、イソカルボスチリル −１．３−ベンゾチアジン−２．４−　（３Ｈ）ジオン
、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメル
カブトテトラザベンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フ
タルアミン酸等があり、これらの１つまたは、でれ以上
とイミダゾール化合物との混合物またフタル酸、ナフタ
ル！ｌＷの酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフ
タラジン化合物の混合物、さらにはフタラジンとマレイ
ン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合
せ等を挙げることができる。また特願昭５７−７３２１
５号、同５７−７６８３８号明細書に記載された、３−
アミノ−５−メルカプト−１．２．４−トリアゾール類
、３−アシルアミノ−５−メルカプト−１．２．４−ト
リアゾール類も有効である。

またさらにカブリ防止剤としては、例えば特公昭４７−
１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９−１
０７２４号、同４９−０７６１３号、同　５０−１０１
０１９号、同　４９−１３０７２０号、同５０−１２３
３３１＠、同５１−４７４１９号、同５１−５７４３５
号、同５１−７８２２７号、同　５１−１０４３３８号
、同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同５
１−５０７２５号、同５１−３２２３号、同５１−４２
５２９号、同５１−８１１２４＠、同５４−５１８２１
号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国特許
第１，４５５，２１１号、米国特許第３，８８５，９８
８号、同第３，７００，４５７号、同第４，１３７，０
７９号、同第４，１３８，２６５号、西独特許第２，６
１７，９０７号等の各明細−に記載されている化合物で
ある第２水銀塩、或いは酸化剤（例えばＮ−ハロゲノア
セトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸お
よびその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは酸
およびその塩（例えばスルフィン酸、ラウリン酸リチウ
ム、０ジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、或い
はイオウ含有化合物〈例えばメルカプト化合物放出性化
合物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、メル
カプト−１．２．４−トリアゾール、チアゾリンチオン
、ポリスルフィド化合物等）、その他、オキサゾリン、
１．２．４−１−リアゾール、フタルイミド等の化合物
が挙げられる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５０ー７７０３４明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３，
５０６、４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
，８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３，６
６９，６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明細−等に記載されたアクチベーター
スタピライザーブレカーサー等を含有してもよい。

また、ショ糖、Ｎ）ｆ４　Ｆｅ　（　Ｓ　０４　）１　
−　１　２　ＴＩ，０等の水放出剤を用いてもよく、さ
らにまた、特開昭５６−１３２３３２号のように水を供
給し熱現像を行なってもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料にはバインダー−　８　
Ｑ　− としては親水性のバインダーを用いる。本発明における
親水性バインダーとは、水あるいは、水と有機溶媒の混
合液に可溶であるものをいう。例えばゼラチン、ゼラチ
ン銹導体の如き蛋白質、セルロース誘導体、デキストラ
ンの如きポリサッカライド、アラビアゴム等の如き天然
物質および有効なポリマーとして、ポリビニルアセター
ル（好ましくはアセタール化度が２０％以下、例えばポ
リビニルブチラール）、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドン、エチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル（ケン化率が７５％以上のものが好ましい）等が好ま
しいが、これらのみに限定されるものではない。また必
要ならば２種以上混合使用してもよい。バインダーの量
は各感光層あたり感光性ハロゲン化銀１部に対して重量
比で１／１０〜１ｏ，好ましくは１／４〜４部である。

本発明に係る前記各成分を含む層およびその他の層は広
範囲の各種支持体上に塗布される。本発明に使用される
支持体としては、セルロースナイトレートフィルム、セ
ルロースエステルフィルム、ポリビニルアセタールフィ
ルム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチ
ックフィルムおよびガラス、紙、アルミニウム等の金属
等があげられる。またバライタ紙、レジンコーチイド紙
、耐水性紙も用いることができる。

本発明に係る熱現像カラー感光材料には感光層以外にも
上塗りポリマ一層、下塗り層、バッキング層、中間層、
或いはフィルタ一層等各種の層を目的に応じて設けるこ
とができる。

該熱現像カラー感光材料は画像様露光および熱処理によ
って色素画像を形成することができるが色素画像のため
の画像受像層へ、例えばメタノールの様な溶剤また熱で
溶融する、例えばメチルアンセードの様な熱溶剤を用い
て熱転写してやることが出来る。また英国特許第１，５
９０，９５７号明細書に記載の様な熱転写方式を用いる
ことも可能である。

本発明に係る感光材料は、像様露光した後、熱現像する
ことによって、熱転写性色素の像様分布を該色素供与物
質から形成させ、該像様分布の少なくとも一部を、熱現
像感光材料と積重関係にある受像層に熱転写するカラー
熱拡散転写方法に適用された場合、受像層に形成される
画ｍｓ度が高感度に改良された高い濃度の画像を与える
。

本発明の熱現像カラー感光材料には色素画像のための各
種の媒染剤が受像層として使用出来る。

また、この受像層は適当な支持体上に受像層を含む別個
の受像要素であってもよく、また受像層が上述の熱現像
性写真感光材料要素の一部である１層の層であってもよ
い。もし必要ならば該感光材料要素中に不透明化層を含
ませることも出来、そういった層は受像層中の色素画像
を観察するために使用され得る所望の程度の敢射線、例
えば可視光線を反射させるために使用されている。不透
明化層は必要な反射を与える種々の試薬、例えば二酸化
チタンを含むことが出来る。

本発明による熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下
塗層、バック層、その他の層についてもそれぞれの塗布
液を調製し、浸漬法、エアーナイフ１− フ法、カーテン塗布法または米国特許第３，６８１，２
９４号に記載のホッパー塗布法等の各種の塗布法により
感光材料を作成することができる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１号およ
び英国特許第８３７，０９５号に記載されている方法に
よって２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。

本発明による熱ｍ１ｌｌカラー感光材料には、種々の露
光手段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射
踪の画像状露光によって傳られる。一般には通常のカラ
ープリントに使用される光源、例えばタングステンラン
プ、水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光
線等を光源として用うることができる。

原図としては、粕図などの線画像は勿論、段階のある写
真画像でもよい。また原図からの焼付は密着焼付でも反
射焼付でもよい。

またビデオカメラ等により投映された画像やテレビ局よ
り送られてくる画像情報を直接ＣＲＴやＦＯＴに出し、
この像を密着やレンズにより熱塊像感光材料上に結像さ
せて焼付けることもできる。

また最近大巾な進歩がみられるＬＥＤ　（発光ダイオー
ド）は、各種の機器において露光手段として、また表示
手段として用いられつつある。このＬＥＤは青光を有効
に出すものを作ることが困難である。この場合カラー画
像を再生するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外光を
発するものを使い、これらの光に感光する層が、それぞ
れイエロー、マゼンタ、シアンの染料を形成するように
設計すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー染料形
成画像形成物質を含み、赤感光層がマゼンタ染料形成画
一形成物質を含むように、また赤外感光層がシアン染料
形成画像形成物質を含むようにしておけばよい。

上記の原図を直接に密着または投映する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管やＣＯＤ等の受光素子
により、読みとり、コンピューター等のメモリーに入れ
、この情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理を
施した後、この画像情報をＣＲＴに再生させ、これを画
像状光源として利用したり、処理された情報にもとづい
て、直接３種ＬＥＤを発光させて露光する方法もある。

本発明の熱現像カラー感光材料の露光後、得られた潜像
は、例えば約８０℃〜２５０℃で０．３秒から１２０秒
で該感光材料を全面的に加熱することにより現像するこ
とができる。上記範囲に入る温度であれば、加熱時間の
増大または短縮によって高温、低温いずれも使用可能で
ある。特に約１１０℃〜２００℃の範囲が有用であり、
加熱手段は、熱板、アイロン、熱ローラまたは類似物で
あってもよい。

本発明において、現像により色画像を形成させるための
具体的な方法は、可動性染料の熱拡散転写であり、その
ために熱現像カラー感光材料は、支持体上に少なくとも
感光性ハロゲン化銀、還元剤、色素供与物質、バインダ
ーを含む感光層と該感光層で形成された可動性の染料を
受けとめることもできる受像層より構成される。

上述の感光層と受像層とは同一の支持体上に形成しても
よいし、また別々の支持体上に形成することもできる。

受像層は、感光層から引き剥がすことができる。

例えば熱現像カラー感光材料の像様露光の後、感光層に
受像層を重ねて均一加熱現像することもできる。また熱
現像カラー感光材料の像様露光、均一加熱現像した後、
受像層を重ねて、現像濃度より低温で加熱し染料を転写
させることもできる。

受像層は、染料媒染剤を含むが、本発明では各種の媒染
剤を用うることができ、染料の物性、転写条件、写真材
料に含まれる他の成分等により、有用な媒染剤を選択す
ることができる。有用な媒染剤はアンモニウム塩を含む
ポリマーで、米国特許第３，７０９，６９０号に記載さ
れている。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリーｎ−へキシ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライドで、ス
チレンとビニルベンジルアンモニウムクロライドの比率
は、１：４〜４：１、好ましくは１：１である。

また、特願昭５８−１７３０７３号に記載されているよ
うな熱可塑性ポリマーも熱転写性色素の媒染剤層として
有用である。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
等のポリマーがこれら媒染剤の例として挙げられる。

典型的な拡散転写用の写真材料はアンモニウム塩を含む
ポリマーをゼラチンと混合して透明支持体上に塗布する
ことにより得られる。色素の熱現像カラー感光層から受
像層への転写には、転写溶媒を用いることができる。こ
の転写溶媒には、メタノール、酢酸エチル、ジイソブチ
ルケトン等の低沸点ｒＢｔＩＡおよびトリー〇−クレジ
ルホスフェート、トリー〇−ノニルホスフェート、ジ−
ｎ−ブチルフタレート等の高沸点溶媒を用い、高沸点溶
媒の場合には、適当な乳化剤を用いてゼラチン中に乳化
し媒染剤層に添加することができる。

別の具体的な方法では、透明支持体上の媒染剤層の上に
ゼラチン分散した二酸化チタン層を設けることができる
。二酸化チタン層は白色の不透明層を形成し、転写色画
像を透明支持体側から見ることにより反射型の色像が得
られる。

［発明の具体的実施例］ ｌス下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様は
、これに限られるものではない。

以下余白 実施例１ 感光性ハロゲン化銀乳剤（化学熟成済沃臭化銀乳剤、沃
化銀含量４モル％、平均粒径０．１５μ７ＦＬ）を銀に
換算し０．２１１相当分、３−メチルペンタン−１゜３
．５−）リオールを１，６２．４−アミノ−３−メチル
−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン０．３３　Ｌ色素供与物
質とし゛〔各試料別に以下に示す色累形成性化合物であ
る比較化合物（１１、（２１、（３）および本発明例示
化合物（Ｉ−３７）、（Ｉ−１２）をそれぞれ０．４０
ｐ、０．４６夙０．５８　ｆ、　０．５６　＃、および
０．４９ｆ、バインダーとしてポリ−（４−ビニルピロ
リドン）、追加ゼラチン、その他に界面活性剤、ゼラチ
ン硬化剤を加えた塗布液を、下引加工を施した厚さ１０
０μｍの写真用の透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上にそれぞれ塗布した。釦、ゼラチンおよびポリ−
（４−ビニルピロリドン）の塗布量はそれぞれ１．２４
゜１．２５１７ｍ、２．９ｐ／ｍ”となるように塗布し
た。

さらに、上記塗布層の上にそれぞれオーバーコート層と
して、ポリビニルピロリドン、ゼラチンを主成分とする
層（ポリビニルピロリドン２．　Ｏｐ、Ｑ。

ゼラチン０８９７ｍ’、３−メチルペンタン−１，３，
５−トリオール１．４ｐ／ｙｎ−サッカロース１．４１
？／ｍ−メタホウ酸ナトリウム１．４１７ｍ−ホウ酸０
．０６　ｚ／ｍ’、　’＋ｌ！、硫酸ナトリウムｏ、　
０６　ｇ／ｍ’）を設は熱現像カラー感光材料Ａ、　１
１．　Ｃ％ＤおよびＥを得た。

また、別に写真用バライタ紙」二にポリ塩化ビニル（ｎ
＝１，１００和光純薬社製）をテトラヒドロフラン溶液
として塗布し、ポリ塩化ビニル層の乾燥膜厚が１５μｍ
となるように受像要素を調製した。

上記得られた熱現像カラー感光材料をタングステンラン
プを用い１，６００ルツクス、１秒間ステップウェッジ
を通して露光した。

次いで、上記露光済感光材料を受像要素と亀ね合わせて
１５０°Ｃにて１分間加熱し、熱現像した。

受像要素上にカラー画像が得られた。得られたカラー画
像を濃度計（サクラデンシトメーターＰＴ）ＡＣ３、小
西六写頁工業社製）でそれぞれ青光、赤光に対する反射
濃度を測定した。結果を衣−１に示す。

比較化合物（１） 比較化合物（２） 比較化合物（３） 表−１ 表−１から明らかなように、比較試料Ａ、Ｂ。

Ｃにおいて青光に対する濃度が局いのは、色素供与物質
自身の熱転写による汚染であり、本発明の色素供与物質
のように親水性基を有している場合には受像要素に対す
る汚染が非常に少なくなることがわかる。

実施例２ 実施例１の試料において、色素供与物質として実施例１
の化合物に代えて、色素放出型の化合物即ち、下記比較
化合物（４）、本発明化合物（２１）および（８）をそ
れぞれ、０．７Ｏｆ、０．６２１！、０．８５．ｐを用
い、還元剤として４−アミノ−３−メチル−Ｎ、　Ｎ−
ジエチルアニリンを用いない以外は同様にして、それぞ
れ熱現像カラー感光材料試料Ｆ、Ｇ、Ｈな得た。さらに
上記熱現像カラー感光材料試料ＥＧ。

Ｈにそれぞれ実施例１と同様に還元剤を用いた以外は同
様にして試料Ｉ、Ｊ、Ｋを得た。

上記で得た各試料を実施例１と同様の受像要素と重ねて
同様の熱現像処理を行ない、カラー画像を得、画像濃度
を測定した。結果を表−２に示す。

以下余白 比較化合物（４） 表−２ 表−２の結果から明らかなように、本発明の親水性基を
有する色素供与物質は、比較化合物に対して色素供与物
質自身の拡散転写による汚染が少なく、従って不必要な
発色色素による汚染も少ないことがわかる。

実施例３ 前記実施例２において、色素供与物質を本発明の化合物
（６）、（１５）に代えた以外は、同様にして熱現像カ
ラー感光材料試料をそれぞれ調整し、還元剤を含まない
試料をり、Ｍとし、還元剤を含む試料をＮ、Ｏとした。

上記で傳た各試料を実施例２と同様に処理し、得られた
カラー画像の画像濃度を測定した。結果を表−３に示す
。

以下余白 表−３ 実施例４ 下引加工を施したポリエチレンテレフタレートフィルム
上にリン酸ソーダ・１２水塩（ＮａｌＰＯ４ｅ１２１（
！Ｏ）　　１．９０を５％のポリビニルブチラール（種
水化学社製）のエタノール溶液１００ｍ／！に分散し、
４８時間ボールミルで分散した債、リン酸ソーダ・１２
水塩が１．２（１／ｍ”　となるように塗布し、乾燥し
た。このフィルム上に、感光性ハロゲン化銀乳剤（化学
熟成済沃臭化銀乳剤、沃化銀含量４モル％、平均粒径０
．１５μｍ）を銀に換算して０．２ｇ相当分、３−メチ
ルペンタン−１，３，５−トリオール１，６　Ｇ、　４
−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン０．
３０、色素供与物質としてｔｔＪ＆！寅１１で用いた比
較化合物（１）、（２）、（３）および本発明化合物■
−３５、■−１２、ニー４０、ｌ−４１、ｌ−５５、■
−４９をそれぞれ０，４０ｏ、０，４６０．０．５８０
．　０．５６Ｇ、０．４ＪＩ、　０．５６Ω、　０．５
４（１、０，８７０、０，６００、バインダーとしてポ
リビニルピロリドン、追加ゼラチン、その他に界面活性
剤、ゼラチン硬化剤を加えた塗布液を、それぞれ銀、ゼ
ラチンおよびポリビニルピロリドンの塗布量が、１．２
ｏ／ｍ＋、１．２５（１／、　、’　２，９　Ｑ、イ、
−となるように塗布した試料をそれツレ試料Ｎｏ、Ｉ、
■、■、ＴＶ、Ｖ、Ｖｌ、■、■、■とじた。

上記で得た試料のそれぞれを１６００ルツクスで１秒間
ウェッジ露光し、次いで実施例１と同様の受像要素に重
ねて１３０℃で１分間加熱し、熱現像した。

得られた受像要素を引きはがし、それぞれの画像につい
て実施例１と同様の濃度計により試料■〜■は赤光で、
試料■は青光で、試料ＩＸは緑光で反射濃度を測定した
。結果を表−４に示す。

以下余白 表−４ 表−４から明らかなように、カラードカプラーを用いた
試料工〜Ｖにおいて、本発明化合物を用いた試料は比較
試料に比べてカプラー自身の受像層への転写がなく、優
れた性質を有することがわかる。また、試料■〜■にお
いても発色転写性に優れた性質であることがわかる。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社手続補正層　（
自発） 昭和６０年０３月０４日 持豹庁長官　志賀　学殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願　第１３４９６９号 ２、発明の名称 熱現像カラー感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　打手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段南２丁目２番８号松岡九段
ビル　電話２６３−９５２４ （１）　　明細書第１８頁５行目の「・・・昇光性・・
・」を「・・・拡散性・・・」とする。

（２）　　明細１第５３頁例示化合物（２１）の構造式
を以下のように補正する。

（３）明細書記７９頁７〜８行目の「・・・本発明例示
化合物（ｒ−３７）、・・・」を「本発明例示化合物（
ｆ−３５）、・・・」とする。

（４）　　明細書記８２頁表−１を以下のよ５に補正す
る。

以下余白 表−１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 感光性ハロゲン化銀、還元剤、色素供与物質および親水
   性バインダーを含有する熱現像カラー感光材料において
   、前記色素供与物質が親水性基を有し、かつ該色素供与
   物質が熱現像により親水基を有しない拡散性色素又は色
   素プレカーサーを形成及び／又は放出し得る化合物であ
   ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。