JPS60201340A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は新規な熱現像カラー感光材料に関し、詳しくは
、熱現像カラー感光材料（要素）中において放出又は形
成された拡散性色素の像様分布を受像要素に熱転写する
ことにょシ画像を得る熱現像カラー感光材料に関するも
のであシ、さらに詳しくは特定の加工を施こした受像要
素を必要とせずに普通紙上等に転写画像を得ることがで
きる熱現像カラー感光材料に関するものである。

〔従来技術〕

従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用いたカラ
ー写真法は、感光性、階調性々らびに画ｆＪＪ４１性等
において、その他のカラー写真法に勝るものであシ、最
も広く実用化されてきた。しかしながらこの方法におい
ては、現像、漂白、定着、水洗などの工程に湿式処理法
を用いるために、処理に時間と手間が力・かシ、また処
理薬品による人体への公害が懸念されたシ、あるいは処
理室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配された
シ、さらには廃液処理の手間やコスト等、多くの問題点
が存在している。

従って、乾式処理が可能なカラー画像の形成方法の開発
が要望されていた。

現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする熱現像黒白
感光材料は以前から知られておシ、例えば特公昭４３−
４９２１号および同４３−４９２４号各公報にその記載
があシ、有機銀塩、ハロゲン化銀および現像剤からなる
感光材料が開示されている。さらにこの熱現像黒白感光
材料を応用した熱現像カラー感光材料も数多く知られて
いる。

例えば米国特許第３．５３１，２８６号、同３，７６１
．２７０号、同３，７６４，３２８号、リサーチ・ディ
スクロジャー（以下ＲＤと略す）Ｎｌ１１５１０８、同
Ｎａ１５１２７、同Ｎ１１２０４．ｌｊび同Ｎ１１１６
４７９等には熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色
現像主薬を含有させたものについて、米国時Ｗ「第３．
１８０．７３１号、ＲＤｍ１３４４３および同Ｆｌａ　
１４３４７等には、ロイコ色素を用いたものについて、
米国特許第４，２３５，９５７号、ＲＤＮａ１４４３３
、四階１４４４８、同Ｎ１１１５２２７、四階１５７７
６、同Ｎ１１１８１３７および四階１９４１９等には、
鋏色素漂白法を応用したものについて、米国特許第４，
１２４，３９８号、同４．１２４゜３８７号および同４
，１２３．２７３妥には熱現像感光材料の熱漂白方法に
ついて各々述べられている０しかしながら、熱現像カラ
ー感光材料に関するこれらの提案は、同時に形成された
黒白録画像を漂白または定着することが困難であったり
、あるいはまったく不可能であったシ、可能であっても
湿式処理などを必要とするものである。したがってこれ
らの提案は、鮮明なカラー画像を得ることが困難であっ
たシ、また緊線な徒処理を必要とするなど、多くの欠点
を有していた。

上記の欠点を改良した方式として、熱現像によシ放出さ
れた拡散性色素を転写してカラー画像を得る熱現像カラ
ー感光材料が、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−
１８６７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２
０７２５０号、同５８−４０５５１号、回５８−５８５
４３号各公報に開示されており、かつ本発明者等による
同５９＝１２４３１号公報及び特願昭５７−２２９６４
９Ｊｉｉ！−各明細書等にも示されている。これらの提
案は、拡散性色素を同一分子内に有する色素供与物質が
、有機銀塩の熱現像反応によシ、拡散性色素を放出し、
受像層に転写してカラー画像を得るものであって、本明
細書においてはこれを「色素放出型」と呼ぶ。

一方、本発明者等による特願昭５７−２２９６７１号、
同５８−３３３６３４．同５８−３３３６４号各明細書
に示される提案は、無色または淡色の色素供与物質が、
有機銀塩の熱現像反応によシ生じた発色現像主薬の酸化
体と反応して熱拡散性の色素を形成し、受像層に転写し
てカラー画像を得るものであって、本明細書においては
これを「色素形成型」と呼ぶ。

かかる色素放出型や色素形成型の型式を問わず、色素を
熱によシ拡散転写し、転写色素によシ画像を形成させる
方式においては、画像濃度、画像の定着性、画像の熱、
光、湿度等に対する安定性或いは画像の色訓調整等の為
に、特別に加工した受像シート（受像要素）が使用され
ている。この受像シートは支持体上に受像層を有するも
のであシ、該受像層社、熱現像により放出乃至形成され
た色素を受容する機能を有すればよく、色累拡散転写型
感光例料に用いられる媒染剤や特開昭５７−２０７２５
０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃以上２５０
℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されたものが好ま
しく用いられている０そして上記受像層に用いられる媒
染剤及び耐熱性有機高分子物質の具体例としては、特願
昭５８−２２３２７４号等に記載の化合物が知られてい
る。

近時、上記のような特別加工の受像シートを用いずに、
所謂普通紙等に転写画像を形成させようとする試みがな
されているが、従来の熱現像カラー感光材料においては
画像濃度の劣化や画像の定着性、安定性の劣化を招き、
普通紙等に十分な濃度を有する安定な画像を得ることは
困難であった。

従って特別な加工を施こしていない普通紙等に転写画像
を形成できる拡散転写型の熱現像カラー感光材料の開発
が要請されていた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、特別な加工を施こしていない紙等に対
しても、高い転写濃度や画像安定性を維持した上で転写
画像を形成できる拡散転写型熱現像カラー感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に、少なくとも感光性−・ロゲン化釦、有機銀塩
、熱現像によシ拡散性の色素を放出又は形成しうる色素
供与物質、還元剤およびノくインター−を含有する写真
構成層を有する熱現像カラー感光材料において、該写真
構成層の外層が熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層で
ある構成とすることによって、上記目的が達成されるこ
とを見い出し本発明を完成した。即ち、本発明は熱現像
時に熱溶融性層に含まれる熱溶融性物質が拡散性色素の
転写と共に受像要素に転写し、該熱溶融性物質が受像要
素への色素の染着を促進するか、或いは該熱溶融性物質
が色素を吸着、溶解等により受容して、染着層等の特別
な加工を表面に施としていない受像要素（例えに普通紙
等）へも、該色素を転写させることができる。さらに熱
溶融性層を設けると受像要素との密着性が増し、転写濃
度が増大すると共に剥離性も良いという効果もある〇以
下本発明を具体的に説明する〇 一般に、熱現像カラー感光材料は感光要素と受像要素か
ら成シ、両要素を組み合せて用いることによって、受像
要素にカラー色素画像を得ることが可能となる。本発明
は両要素のうち感光要素に特徴を有するものであり、従
って本発明の感光要素を用いる限シ、公知の受像要素例
λば、特別な加工を施こしていない普通紙等と組み合せ
用いたとしても本発明の技術的範囲に属することが明白
である。本発明の感光要素と受像要素の関係は従来公知
のいずれの形態であってもよく、例えば、（１）本発明
の感光要素に対し、熱現像の際に受像要素が積重の関係
におかれる形式であること、および（２）本発明の感光
要素に対し、熱現像ののち熱転写の際に受像要素が積重
の関係におかれる形式であること、および（３）本発明
の感光要素の写真構成層上に受を要素が一体的に設けら
れておシ、該受ｇ＃要素を通して像様露光、熱現像が行
われる形式であることのいずれであってもよいし、また
、（イ）熱転写後に受像要素が引き剥がされる形式であ
ること、および（ロ）熱転写後に受像要素が引き剥がさ
れることがない形式であることのいずれであってもよい
。

岡、本発明において、受像要素として特別々加工を施こ
していない普通紙等を用いて拡散転写する形態と１７て
は、上記のいずれの形態をも好ましく適用可能である、 以下余白 本発明の感光要素は支持体上に形成された写真構成層の
外層に熱溶融性層を有することを特徴としている。ここ
に外層とは次の意味である。〔１〕本発明の感光要素が
受像要素とは別個独立に構成される形式〔上記（１）ま
たは（２）の形式〕の場合、支持体から遠い層を外層と
いい、〔２〕本発明の感光要素が受像要素と一体型に構
成される形式〔上記（３）の形式〕の場合、該受像要素
との境側の層管外層という。なお、不透明化層等を設け
た場合、この層は受像要素側の層と解する。

なお、上記〔１〕の構成において、本発明の熱溶融性層
の上に、該熱溶融性層の作用効果を阻害しない層（保膜
層等）を設けてもよいし、更には本発明の熱溶融性層は
２以上の複数層から成っていてもよい。上記〔２〕の場
合も同様である。

熱溶融性層は熱溶融性物質単独或いは熱溶融性物質とバ
インダーから構成されており、さらに各種の添加剤を含
有していてもよい。

本発明の熱溶融性物質は実質的に無色又は白色であシ、
転写される色素との相溶性が良く、かつ受像要素との親
和力が良い、常温では固体又は半固体の物質である。好
ましくは、３０℃以上２５０℃以下（よシ好ましくは４
０℃以上１８０℃以下）で加熱すると溶融又は軟化する
物質であり、例えば高級脂肪酸のエステル類（例えばス
テアリン酸エチル、ベヘン酸エチル等）、ワックスｅ！
（例えばカルナバロウ、蜜ロウ等）、アミド類（例えば
アセトアミド、アセトアミド、オクタデカンアミド、プ
ロピオンアミド等）、アルコール類（例えば１−オクタ
デカノール、１−エイコザノール、１，１２−トチカン
ジオール、１．６−ヘキサンジオール等）、アミン類（
例えば４−ドデシルアニリン、オクタデシルアミン等）
、ウレア類（例えばジメチルウレア、ジエチルウレア、
ジフェニルウレア等）、或いはポリエチレングリコール
、ポリ−１，４−ブチレンアジペート等のポリマーであ
る。

これらの熱溶融性物質は主として転写される色素の性質
及び受像要素の性質によシ選択される。

本発明における熱溶融性物質の含有量は感光層のバイン
ダー量の５％へ−５００Ｋ、好ましくはｌＯに〜３００
９Ｎである。

本発明の熱溶融性物質は二種以上併用してもよく、適当
外溶剤に溶かし、単独で或いは適当なノ（インダーと共
に塗設するか、又はホットメルト法等により溶剤を用い
ずに塗設することができる。

かかる方法により形成された熱溶融性層の＠厚は０．０
１　ｐｍ〜５００　ｔｔｍ、好ましくは０．５μｍ〜１
００μｍである。

上記熱溶融性層に用いてもよいバインダーとしては、親
水性バインダー、疎水性バインダーの中から本発明の熱
溶融性物質に応じて選定すればよく、例えばポリビニル
ブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリスチレン、スチレン−ブタ
ジェン共重合体、セルロースエステル類（エチルセルロ
ース等）、アクリル樹脂（メタクリル酸メチル等）、ゼ
ラチン等を用いることができる。また熱溶融性物質がバ
インダーを兼ねることもできる。

本発明の熱溶融性層にはさらに各種の添加剤を加えるこ
とができる。添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外
線吸収剤、消光物質などがある、また色素供与物質から
放出又は形成される拡散性色素がキレート可能な色素の
場合には、色素とキレートを形成する金属イオン（例え
は銅（Ｉｌ）、ニッケル（ＩＩ）、アルミニウム（ト）
、カドミウム（Ｉｌ）、コノくルト（Ｉｌ）、クロム（
Ｉｔ）等）を含む化合物を加えてもよく、この場合受像
要素には安定なキレート色素画像が得られる。

更に本発明の熱溶融性層には、感光要素の写真構成層と
の熱剥離を容易にするような物質を添加してもよい。

次に本発明の写真構成層について説明する。該写真構成
層は少なくとも１層の熱現像感光層を有しておシ、必要
に応じ感色性を異にする２以上の感光層を有していても
よいし、下塗シ層、バッキング層、中間層、或いはフィ
ルター層等各種の層を有しでいてもよい。

該感光層は基本的には、感光性Ｉ・ロゲン化銀、有機銀
塩、色素供与物質、還元剤およびバインダーの各成分を
含有してなるが、必ずしもすべての成分を１つの層中に
含有して構成される必要はない。例えば、色素供与物質
は他の成分を含有する感光層の隣接層に含有せしめる等
、各成分が反応可能なように２以上の層に分離含有させ
てもよい。

本発明に用いられる感光性・・ロゲン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀またはこれらの混合物等があげられる。該
感光性−・ロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシング
ルジェット法やタ゛プルジェット法等の任意の方法で調
製することができるが、本発明に於いては通常のハロゲ
ン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に従って調製した感光性
ハロゲン化銀乳剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法とし
ては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感
等各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであシ、さらに好
互しくけ約（１，０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤は熱現
像感光層に最も好ましく適用することができる。

本発明において、仙の感）′ｔ、性ハロゲン化銀の調製
法として、感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、
有ｍ銀塩の一部に感光性・・ロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。このｍ製法に用いられる感）Ｙ；性銀塩形
成成分として祉、無機ハロゲン化物、例えばＭＸｎ　で
表わされるハロゲン化物（ここで、Ｍｉｌ：Ｈ原子、’
　ＮＨｑ基または金属原子を表わし、ＸはＣ１、Ｂｒ　
またはＩＸｎはＭがＨ原子。

ＮＴＩ＋＋基の時は１、Ｍが金属原子の時は、その原子
価を示す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、イリジウム
、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウ
ム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウ
ム、ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、
錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデン、
タングステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニ
ッケル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ム、白金、セシウム等があげられる。）、含ハロゲン金
属錯体（例えばに２ＰｔＣ１，６、Ｋ２ＰｔＢｒ６　。

ＨＡｕＣ２＋＋　、　（ＮＨ＋＋）２ＩｒＣＡｇ　＊　
（ＮＨｑ）５ＩｒＣ１６。

（ＮＨｕ）２Ｒｕｃｚ６　、　（ＮＨｕ）ｑＲｕＣ１６
，（ｆＪＨｌｌ）５ＲｈＣ４＋　（ＮＨｕ）３Ｒ１１０
ｒ６等）、オニウムハライド（例えばテトラメチルアン
モニウムフロマイト、トリメチルフェニルアンモニウム
ブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマ
イド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメチル
ベンジルアンモニウムブロマイドのような４級アンモニ
ウムハライド、デトラエチルフォスフォニウムブロマイ
ドのような４級フォスフオニウムハライド、ベンジルエ
チルメチルブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマ
イドのような３級スルポニウムハライド等）、ハロケン
化炭化水素（例えばヨードホルム、ブロモホルム四臭化
訳素、２−ブロム−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロ
ゲン化合物（Ｎ−クロロコバｌ＃Ｉ１４　ミド、Ｎ−ブ
ロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ−
ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−
フロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブ
ロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−プロモーＮ−メチルベンセンスルホンア
ミド、１．３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒタ”ント
イン等）、その他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリ
フェニルメチル、昇化）　、ｌＪフェニルメチル、２−
ブロム酪ｍ、２−ブロムエタノール等）々どをあけるこ
とができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用弊は有機
銀塩１モルに対して０．００１モル−２，０モルであシ
、好ましくけ０．０１モル〜０．５モルである。

また、本発明の熱現像感光層は青色光、緑色光、赤色光
に感光性を有する各層、すなわち熱現像青感光層、熱現
像緑感光層、熱現像赤感光層とじて多層構成とすること
ができるが、その各々用いられる青感性−・ロゲン化銀
乳剤、緑感性・・ログン化銀乳剤、赤感性−・ログン化
銀乳剤は、前記−・ロゲン化釦乳剤に各種の分光増感色
素を加えることによって得ることができる。

本発明に用いられるイ（表的な分光増感色素とし−ｃは
、例Ａばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３
核又は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチ
リル、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シ
アニン災自の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、
ピロリン、ピリジンオキサゾール、チアゾール、セレナ
ゾール、イミダゾールの様々塩基性核を有するものが、
よ）好ましい。この様な核にはアルギル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボ
キシアルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式
または複素環式環を作る事の出来るエナミン基を有して
いてもよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメ
チン鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナ
ミン基、ヘテ四環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えばチオヒダ
ントイン核、ロータ゛ニン核、オキサゾリンンジオン核
、チアゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリ
ンチオン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の様な酸
性核を有していてもよい。これらの酸性核は更にアルキ
ル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキ゛ジアルキ
ル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アル
コキシアルキル基、アルキルアミン基又はペテロ環式核
で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色素を
組合わせて使用してもよい。唄にアスコルビン酸誘導体
、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等例えば
米国特許第２．９３３．３９０号、同第２．９３７，０
８９号の明細書等に記載されている様な可視光を吸収し
ない頓増感性添加剤を併用することが出来る。

これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分１モル当りＩ　Ｘ　１０−”モル−１モルであ
る。更に好ましくは、ｌＸ１０−″モル−１Ｘ１０　モ
ルである。

本発明に用いられる有機銀塩としては、特公昭４３−４
９２４−Ｐ−１同４４−２６５８２号、同４５−１８４
１６号、回４５−１２７００号、同４５−２２１８５号
および特開昭４９−５２６２６号、同５２−３１７２８
号、同５２−１３７３１号、邑１５２−１４１２２２号
、回５３−３６２２４号、同５３−３７６１０号各公報
、米国特許第３．３３０．６３３号、同第４，１６８．
９８０号等の明細書に記載されている脂肪族カルボン酸
の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、バルミ
チン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸
銀等、また芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フ
タル酸銀等、またイミノ基を有する銀塩、例λはベンゾ
トリアゾール銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタ
ルイミド鎖等、メルカプト基またはチオン基を有する化
合物の銀塩、例えば２−メルカプトベンゾ−オキサゾー
ル銀、メルカプトオキサジアゾール銀、メルカプトベン
ゾチアゾール銀、２−メルカプトベンゾイミターゾール
銀、３−メルカプト−フェニル−１，２，４−）リアゾ
ール銀、またその他として４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３８，７−チトラザインデン銀、５−メチル
−７−ヒドロキシ−１，２，３゜４．６−ペンタザイン
デン銀等があげられる。

またＲＤ１６９６．６、同１６９０７、英国特許第１．
５９０．９５５号、同第１．５９０．９５７号明細書に
記載の様々銀化合物を用いることもできるー中でも例え
ばベンゾトリアゾール銀の銀塩の様なイミノ基を有する
銀塩が好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩としては、
例えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアルキル置
換ベンゾトリアゾール銀、例えはブロム−ベンゾトリア
ゾール鋼、クロルベンゾトリアゾール銀のようなハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾール銀、例えば５−ア七ドアミド
ベンゾトリアゾール鋼のようなアミド置換ベンゾ）　Ｉ
Ｊアゾール銀、また英国特許第１．５９０．９５６号、
同第１，５９０．９５７号各明細書に記載の化合物、例
えばＮ−〔６−クロロ−４−Ｎ（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）イミノ−１−オキソ−５−メチ
ル−２，５−シクロヘキサジエン−２−イル〕−５−カ
ルバモイルベンゾトリアゾール銀壇、２−ベンゾトリア
ゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナフトール
銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５−イルア／−２−１
−フトール録塩、Ｎ−ベンゾトリアゾール−５−イル−
４−（４−ジメチルアミノフェニルアゾ）ベンゾアミド
銀基等があげられる。

また下記一般式（１）で表わされるニトロベンゾトリア
ゾール類および下記一般式叩で表わされるベンゾトリア
ゾール類が有利に使用できる。

一般式（１） 式中　Ｒ１はニトロ基を表わし、Ｒ２およびＲ′は同一
でも異なっていてもよく、各々ハロゲン原子０倒夕ば塙
素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはそ
の塩（例えはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シアノ
基、またはそれぞれ置換基を有してもよいカルバモイル
基、スルファモイル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基）、アリール基（例えばフェニル基）
もしくはアミノ基を表わし、ｍは０〜２、ｎは０または
１を表わす。また前記カルバモイル基の置換基としては
、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげるこ
とができ、スルファモイル基の置換基としては、例えば
メチル基、エチル基、アセチル基等をあげることができ
、アルキル基の置換基としては、例えにカルボキシ基、
エトキシカルボニル基等を、了り−ル基の置換基として
は、例えばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキシ基のｌ
Ｐｊ換基としては、例りは力）レボキシ基、エトキシカ
ルボニル基を、およびアミノ基の置換基としては、例え
ばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を各
々あげることができる〇前記一般式（１）で表わされる
化合物は少なくとも一つのニトロ基を有するベンゾトリ
アゾール誘導体の銀塩であシ、その具体例としては以下
の化合物をあけることができる。

例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロペ
ンゾトリアゾール銀、５−二）ｏ−５−クロルペンツト
リアゾール銀、５−二）ｂ−５−メチルベンゾトリアゾ
ール鋼、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀
、５−ニトロ−７−フェニルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−二トロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５，７−シニトロベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−１０ルペンソトリアゾ
ール銀、４−ヒトセキシー５−二トロー６−メチルベン
ゾトリアゾール銀、４−スルホ−６−二トロベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、５−カルポΦシー６−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルファモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、５−カルボキシメチル−６−ニトロベンゾト
リアゾール銀、５−ヒドロキシカルボニルメトキシ−６
−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−ジア
ツベンゾトリアゾール釧、５−アミノ−６−二１０ベン
ゾトリアゾール鎖、５−ニトロ−７−（ｐ−二トロフェ
ニル）ヘンシトリアゾール銀、５，７−ジニトｔｆｆ−
６〜メチルペン７”　）　ＩＪアゾール銀、５．７−ジ
ニトｔｆｆ−６−クロルー゛ンノ゛トリアゾール６Ｌ　
ｓ　ｌ　７−　ジニトロ−６−メチルベンゾトリアゾー
ル銀などをあげることができる。

一般式（…） 式中、Ｒ１′はヒドロキシ基、スルホ基もしく社その塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）
、カルボキシ基もしくはその塩（例えば、ナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換基を有してもよ
りカルバモイル基および置換基を有してもよいスルファ
モイル基を表わし、Ｒ５は−・ログン原子（例λは塩素
、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその
堪（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
）、カルボキシ基もしくはその塩（例Ｊ、ｔ？ナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シア
ノ基、またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基
（例λはメチル基、エチル基、プロピル基）、了り−ル
基（例えばフェニル基）、アルコキシ基（例、ｔｈメト
キシ基、エトキシ基）もしくはアミノ基を表わし、ｐは
１または２、ｑは０〜２の整数を表わす。

また、前記Ｒ′におけるカルバモイル基の置換基として
は、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげる
ことができ、スルファモイル基の置換基としては、例え
ばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげることがで
きる。さらに前記Ｒ５におけるアルキル基の置換基とし
ては、例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を
、アリール基の置換基としては、例えばスルホ基、ニト
ロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えばカル
ボキシ基、エトキシカルボニル基等を、およびアミノ基
の置換基としては、例えばアセチル基、メタンスルホニ
ル基、ヒドロキシ基等を各々あげることができる。

前記一般式（Ｉｆ）で表わされる有機銀塩の具体例とし
ては以下の化合物全あげることができる。

例ヌば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒド
ロキシベンツトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾト
リアゾール銀−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−５−スルホン酸カリウム　ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキシベンゾ
トリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール銀
、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリウム、
ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウム、ベ
ンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、５−カルバ
モイルペンツトリアゾール銀、４−スルファモイルベン
ゾトリアゾール議、５−カルボキシ−６−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール銀、５−カルボキシー７−スルホベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ、−７−スルホベンゾ
トリアゾールＬ５．６−ジカルボキシベンゾトリアゾー
ルＭ、４．６−シヒドロキシペンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−クロルまンゾトリアゾール釧、４−
ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−二トロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアソー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシカルボニルメト
キシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロギシー合一エト
キシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチルベン
ゾトリアゾールＬ　４−ヒドロキシ−５−フェニルベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−ニトロ
フェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−シア
ノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノベン
ゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセトアミドベン
ゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ベンゼンスルホン
アミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ヒドロ
キシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾト
リアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカルボニルメ
チルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−７ｘ　＝
ルベンソトリアゾール銀、４−スルホ−５−（ｐ−ニト
ロフェニル）ベン：／　）　＋７７７−−ル銀、４−ス
ルホ−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール
銀、４−スルホ−５−メトキシ−６−クロルベン／　）
　ＩＪアゾール銀、４−スルホ−５−クロル−６−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ク
ロルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチ
ルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−二トロ
ペンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−７ミノベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ア士ドアミ
ドベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−エト右
ジカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−カル
ボキシ−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、
４−カルボキシ−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、
４−カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフェニル）ペンツト
リアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−７−フル
ホペンゾトリアゾール銀々どをあげることができる。こ
れらの化合物は単独で用いても、２種類以上を組合せて
用いてもよい。

本発明に用いられる有機銀塩の調製法については後に述
べるが、該有機銀基は単離したものを適当な手段によシ
バインター−中に分散して使用に供してもよいし、また
適当なバインター−中で銀塩を調製し、単離せずにその
まま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、支持体１２当シ０，０５ｇ〜１
０．０ｇであシ、好ましくは０．２ｇ〜２．０ｇである
。

本発明に用いられる色素供与物質は熱現像によシ拡散性
の色素を放出又は形成しうる化合物である。ここに１拡
散性１とは、＾１■記下記供与物質から放出又は形成さ
れた色素が、該色素供与物質を含有する層から積重関係
にある隣接層に移動し得る性質を意味し、との移動の態
様については、例えば生成された色素自体が拡散性化合
物である場合には、この拡散性に基いて前述の移動が行
なわれ、また他の例としては形成された色素が、該色素
を溶解できる溶剤に溶解され、または熱溶剤によって加
熱溶解されて移動が行なわれる場合等が含まれる。さら
に形成された色素自体が昇華性であって、形成された色
素が昇華して隣接層へ移動する態様も含まれる。

ここで、１昇華性“とけ一般に用いられている、液体状
態を経ることなく固体から気体に変化する性質だけでな
く、固体が溶融して液体になシ、この液体から四に気体
に変化する性質をも含むものである。

本発明に用いることができる色素供与物質としては、例
えば特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６７４
４号、同５８−１１６５３７号、同５８−１２３５３３
号、同５７−１４９０４６号、同５９−１２４３１号、
特願昭５７−１６０６９８号、同５７−２０５４４７号
、同５７−２２４８８３芸、回５７−２２４８８４号、
同５７−２２９６７１号、同５７−２２９６４７号、同
５７−２２５９２９号、同５８−３３３６３号、同５８
−３３３６４冊、同５８−３４０８３号等に記載の色素
供与物質があげられる。

以下余白 本発明において好ましく用いられる色素供与物質は色素
形成型のものであって、下記一般式儂）で表わされるも
のが特に好ましい。

一般弐儂） Ｃｐ−Ｘ 式中ｃｐは活性位水素原子を除いたカプラー残基を表わ
し、Ｃｐは活性位以外にはスルホ基、カルボキシ基の如
き親水性基およびこのような親水性基を含有する基を有
さないカプラー残基である。

Ｘはカプリング反応の際、カプラーから離脱可能な基を
表わし、さらにＸは１個以上のスルホ基又はカルボキシ
基のような親水性基またはこれら親水性基を含有する基
を有しておシ、好ましくは炭素数８個以上の直鎖又は分
岐のアルキル基を有している。

Ｃｐで表わされるカプラー残基としては、例えば下記一
般式（１■）〜（ＩＸ）で表わされるものが挙けられる
。

一般式（ＩＶ）　一般式（Ｖ） 」 一般式（■１）　一般式（■） 一般式１） 上記式中、Ｒ’、Ｒ’、ＲｇおよびＲ９は、各々水素原
子、−・ログン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、
沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２４の
アルキル基であシ、例えばメチル、エチル、ブチル、ｔ
−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ペンタデシル、シクロ
ヘキシル等の基ヲ挙げることができるが、さらにアリー
ル基、例えにフェニル基で置換されたアルキル基として
ベンジル基、フェネチル基であってもよい）、置換もし
くは非置換のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基、トリル基、メシチル基）、アシル基（例えけアセチ
ル基、テトラデカノイル基、ピパロイル基、置換もしく
は非置換のベンゾイル基）、アルキルオキシカルボニル
基（例えはメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基）、了り−ルオキシ力ルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル基、ｐ　−）リルオキシカルボニル基
、α−ナフトキシカルボニル基）、アルキルスルホニル
基（例えにメチルスルホニル基）、アリールスルホニル
基（例えばフェニルスルホニル基）、カルバモイル基（
例えば置換もしくは非置換のアルキルカルバモイル基、
メチルカルバモイル基、メチルカルバモイル基、テトラ
デシルカルバモイル基、Ｎ−，７’チル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル基、置換されてもよいフェノキシアルキル
カルバモイル基、具体的には２．４−ジ−ｔ−フェノキ
シブチル−カルバモイル基、置換もしくは非置換のフェ
ニルカルバモイル基、具体的には２−ドアシルオキシフ
ェニルカルバモイル基り、ｆａｔ換もしくは非置換のア
シルアミノ基（例えばｎ−グチルアミド基、ラウリルア
ミド基、置換され・Ｃもよいβ−フェノキシエチルアミ
ド基、フェノキシアセトアミド基、置換もしくは非置換
のベンズアミド基、メタンスルホンアミドエチルアミド
基、β−メトキシエチルアミド基）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜１８のアルコキシ基、例λばメトキ
シ基、工ｌ・キシ基、オクタデシルオキシ基）、スルフ
ァモイル基（例えばメチルスルファモイル基、１１−ド
デシルスルファモイル基、置換もしくれ非置換のフェニ
ルスルファモイル基、具体的にはドデシルフェニルスル
ファモイル基）、スルホニルアミノ基（例えばメチルス
ルホニルアミノ基、トリルスルホニルアミノ基）または
ヒドロキシル基等を表わす。またＲ６およびＲ７は互い
に結合して飽和または不飽和の５〜６員環を形成しても
よいＯ またＲ　はアルキル基（好ましくは炭素数１〜２４のア
ルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘプタデシル基
）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１８のアルコ
キシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オクタデシル
オキシ基）、アリールアミノ基（例えばアニリノ基、さ
らには−・ログン原子、アルキル基、アミド基またはイ
ミド基等の置換基で置換されたアニリノ基）、置換もし
くは非置換のアルキルアミド基（例オはラウリルアミド
、さらに置換されてもよいフェノキシアセトアミド、フ
ェノキシブタンアミド基）、置換もしくは非置換のアリ
ールアミド基（例えばベンズアミド基、すらに−・ｐグ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミド基等で置換
されたベンズアミド基）等を表わす。

さらにＢｉｔ　、　Ｒ１２およびｕ　１５は、水素原子
、−・ロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃
素原子）、アルキル基（好ましくは駅素数１〜２のアル
キル基、例オはメチル基、エチル基）、置換もしくは非
置換のアルキルアミド基（例えばラウリルアミド基、置
換されてもよいフェノキシアルキルアミド基、例えばア
ルキル置換フェノキシアセトアミド基）、置換もしくは
非置換のアリールアミド基（例えにベンゾイルアミド基
）等の基を表わす。

次にＲｌｕは、アルキル基、好ましくは羨素数１〜８の
アルキル基（例λはメチル基、ブチル基、オクチル基）
、置換もしくは非置換のアリール基（例工ばフェニル基
、トリル基、メトキシフェニル基）等を表わす。

さらにＲけ、アリールアミノ基（例えばアニリノ基、さ
らにハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルアミド基、アリールアミド基、イミド基等で置換され
たアニリノ基）を表わす。

またＲ１６　、　Ｒｔ７　、　Ｒ１８、Ｂ１９　、　Ｒ
２０およびＲは、前記のＲおよびＲで表わされる基と同
義の基を表わすものである。

一般式（１）で表わされる色素供与物質の代表的な具体
例としては、以下の化合物が挙げられる。

以下余白 〔例示色素供与物質〕 菖 １ｕＨｚ９ ＮＨＣＣｉ（Ｃｔ２Ｈ２５ 唱 Ｃｆ１２ＣＯＯ）ｔ 上記本発明に用いられる色素供与物質は、熱現像感光組
成、塗布条件、処理方法等によル異なるが、大体有機銀
塩１モルに対して０．０１モル〜１０モルの範囲で用い
られ、好ましくは０１モル〜２．０モルである。

本発明に用いられる色素供与物質は熱現像感光層または
他の層に含有されて用いられるが、例えば熱現像感光層
中に含有せしめるには、カプラーの分散法に関する米国
特許第２．３２２．０２７号に記載されてｈるように高
沸点溶媒に溶解して含有させることができる。さらに上
記の如き分散方法において、上記高沸点溶媒に必要に応
じて低沸点溶媒を併用して色素供与物質を溶解して熱現
像感光層に含有させることもできる。

上記の高沸点溶媒としては、例えはジ−ｎ−ブチルフタ
レート、トリクレジルΣｊスフエート、ジ−オクチルフ
タレート、ｎ−ノニルフェノール等があシ、また低沸点
溶媒としては、例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル
、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセ
テートなどが知られでいる。これらの溶媒は単独で用い
ても、混合して用い゛てもよく、このように溶媒に溶解
された色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン酸お
よびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界
面活性剤および／またはソルビタンモノラウリン酸エス
テルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親
水性バインダーを含有する水溶液と混合し、コロイドミ
ルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、熱現像感光層
に添加せしめることができる。

上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解せしめる
弁で用いられるが、好ましくは色素供与物質１部（重量
部）に対して０．０５〜１００部（重量部）の範囲で用
いることができる。

上記以夕）の好ましい分散方法としてはフィッシャー分
散がある。該フィッシャー分散とは、同一分子中に親水
性成分と疎水性成分とを有する色素供与物質をアルカリ
水溶液に溶解、分散することをいう。この溶解、分散に
あたシ、水と相溶性を有する有松溶媒な添加したシ、加
熱、攪拌（ホモジナイザー、超音波分散など）したシ、
あるいは界面活性剤の助けをかシるなどしてもよい。ア
ルカリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と相溶
性のある有機塩基を用いることができ、色素供与物質１
部解、分散した後、必要に応じてｐＨを調整することも
できる。この場合のｐＨ調整剤には水と相溶性のある有
機又は無機酸を用いることができる。分散助剤としての
界面活性剤は、アニオン系、ノニオン系活性剤等で良い
が、アニオン系活性剤が好ましい。

なお上記フィッシャー分散は、アゲファー分散と呼ばれ
ることもあり、英国特許第４５５５５号、同第４６５８
２３号、同第２９８９７号等に記載されている技術内容
を参考にすることができる。

また、本発明に用いられる還元剤としては、例えば米国
特許第３．５３１．２８６号、同第３．７６１゜２７０
号、同第３．７６４，３２８号各明細書、またＲＤ１２
１４６、ＲＤ１５１０８、ＲＤ１５１２７および特開昭
５６−２７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレンジア
ミン系およびｐ−アミノフエノール系現像主薬、フォス
フォロアミドフェノール系およびスルホンアミドフェノ
ール系現像主薬、またヒドラゾン型発色現像主薬等の公
知の発色現像千葉等の公知の発色現像主薬又はそのフリ
カーザーがあげられるが、特に好ましいのは、特開昭５
６−１４６１３３号公報および本出願人による特願昭５
７−２２５９２８号明細書に記載のｐ−（Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルアミノフェニル）スルファミン酸現像主薬である
。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用刀は、使用される有機銀塩の
種類、感光性銀塩の種類およびその他の添加剤の種類な
どに依存するが、通常は有機銀塩１モルに対して０．０
５モル〜１０モルの範囲であシ、好ましくは０．１モル
〜３モルである。

本発明の感光要素には、上記各成分以外に必要に応じ各
種添加剤を添加することができる。例えば現像促進剤と
しては、米国特許第３．２２０゜８４０号、同第３．５
３１．２８５号、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号、同第４，０８８，４９６号、同第４
，２０７，３９２号各明細書またはＲＤ１５７３３、Ｉ
ｆｉｌｌ　５７３４、同１５７７６宿−に記載されたア
ルカリ放出剤、特公昭４５−１２７００号記載の有機酸
、米国特許第３．６６７．９５９号記載の−ｃｏ　−、
−８０２−、−５ｏ−基を有する非水性極性溶媒化合物
、米国特許第３．４３８．７７６号記載のメルトフォー
マ−１米国特許第３．６６６．４７７号、特開昭５１−
１９５２５号に記載のポリアルキレンダリコール類等が
ある。また色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２
８号、同４６−６０７７丑、同４９−５０１９号、同４
９−５０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０
７７２７妥、回５０−２５２４号、巨１５０−６７１３
２畳、同５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７号
、巨＋５２−３３７２２号、回５２−９９８１３号、同
５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７
６０２０号、回５３−１２５０１４号、ｌｉ＋５４−１
５６５２３号、回５４−１５６５２４号、回５４−１５
６５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５−４０６
０号、同５５−４０６　ｘ＠、ＩＷｉ　５５−３２０１
５号智の公報ならびに西独特許第２．１４０．４０６−
ｊ！、同第２．１４７．０６３−号、同第２．２２０．
６１８号、米国特許第３．０８０．２５４号、同第３．
８４７，６１２号、同第３．７８２．９４１号、同第３
．９９４，７３２号、同第４，１２３．２８２号、同第
４．２０１．５８２号等の各明細書に記載されている化
合物であるフタラジノン、フタルイシド、ピラゾロン、
キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンゾ
チアジン、少フトオキサジンジオン、２，３−ジヒドロ
−フタラジンジオン、２．３−ジヒドロ−１，３−オキ
サジン−２，４−シメン、オキシビリジン、アミノピリ
ジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソカル
ボスチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベンゾチ
アジン−２，４−（３ＩＩ）ジオン、ベンゾトリアジン
、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテトラザベン
タレン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があ
り、これらの１つ咬たけ２以上とイミタ゛ゾール比合物
との混合物またフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無
水物の少なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物
、さらにはフタラジンとマレイン酸、イクコ４λキノリ
ン酸、ゲンチシン酸等の組合せ＄にあげることができる
。また本出願人による特願昭５７−７３２１５号、回５
７−７６８３８号明細書に記載された、３−アミノ−５
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール類、３−アシ
ルアミノ−５−メルカプ）　−１，２，４−）リアゾー
ル却も有効であるｎまたさらにカプリ防止剤としては、
例えは特公昭４７−１１１１３号、特開昭４９−９０１
１８号、同４９−１０７２４号、同４９−９７６１３号
、回５０−１０１０１９号、Ｆ１４９−１３０７２０号
、β１５０−１２３３３１号、回５１−４７４１９号、
同５１−５７４３５号、同５１−７８２２７号、同５１
−１０４３３８会、巨１５３−１９８２５丑、回５３−
２０９２３号、１町５１−５０７２５号、回５ｌ−３２
２３９ｆ、回５１−４２５２９号、回５１−８１１２４
号、回５４−５１８２１号、回５５−９３１４９号等の
公報、ならびに英国特許第１．４５５．２７１月、米国
特許第３゜８８５．９６８号、同第３．７０　（１，４
５７号、同第４゜１３７．０７９号、同第４，１３８．
２６５号、西独特許第２．６１７．９０７号等の各間Ｍ
Ｂ＠に記載されている化合物である第２水銀塩、或いは
酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ−ハロゲ
ノコハク酸イミド、過塩素酸およびその塩類、無機過酸
化物、過硫酸塩等）、或いは酸およびその塩（例えばス
ルフィン酸、ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテルペン
酸、チオスルホン酸等）、或いはイオウ含有化合物（例
えばメルカプト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジ
スルフィド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−）
リアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物
等）、その他、オキサゾリン、１．２．４−トリアゾー
ル、フタルイミド等の化合物があげられる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば４ｖ開昭４８−４５２２８
号、同５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２８４
！＃、同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン化
脚化水素類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロ
ムエタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミド、
２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド、２−
トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２，４
−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンな
どがあげられる□ ま九特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、Ｉ’ｉ：＋５０−７７０３４号各公報記載のよう罠
含イオウ化合物を用いて後処理を打力っでもよい−さら
には、米国特許第３．３０１．６７８号、同第３．５０
６，４４４号、同第３．８２４，１０３号、同第３．８
４４，７８８明細明細書に記載のイソチウロニウム系ス
タビライザープレヵーザー、また米国特許第３．６６９
，６７０号、同第４，０１２．２６０号、β１第４，０
６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベークース
クビライザープレヵーサー等を含有してもよい。

さらに上記成分以外に必要一応じて、分光増感染料、ハ
レーション防止染料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤
、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤等が添加さ
れる。

本発明に用いられるバインダーとしては、親水性或いは
疎水性のバインダーのいずれであってもよいが、特に好
ましくは親水性のノくインダーであシ、疎水性のバイン
ターが一部併用されてもよい。

親水性バインダーとは、水、あるいは水と有機溶媒（水
と任意に混和できる溶媒）の混合液に可溶であるものを
いう。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋白質、
セルロース誘導体、デキストランの如きポリサッカライ
ド、アラビアゴム等の如き天然物質および有効なポリマ
ーとして、ポリビニルアセタール（好ましくはアセター
ル化度が２０９に以下、例えばポリビニルブチラール）
、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、エチル
セルロース、ポリビニルアルコール（ケン化率が７５％
以上のものが好ましい）等が好ましいが、これらのみに
限定されるものではない。また必要ならば２種以上混合
使用してもよい。／＜インダーの量は各感光層あたυ有
機銀塩１部に対して重量比で１／１０部〜１０部、好ま
しくは１／４部〜４部である。

本発明の前記各成分を含む層およびその他の層は広範囲
の各種支持体上に塗布される。本発明に使用される支持
体としては、セルロースナイトレートフィルム、セルロ
ースエステルフィルム、ホ（ リビニルアセタールフイルム、ポリエチレンフィルム、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネー
トフィルム等のプラスチックフィルムおよびガラス、紙
、アルミニウム等の金属等があげられる。またバライタ
紙、レジンコーチイド紙、耐水性紙も用いることができ
る。

本発明の熱現像カラー感光要素は熱現像によシ画像様に
色素が形成又は放出され、それらの色素が熱拡散転写に
よシ受像要素に移行し、画像が形成される。受像要素と
しては特に加工を施こしたものを用いる必要がなく、紙
、布、木、ガラス、プラスチック、金属等を用いること
ができる。特に好ましくは紙、布等のセルロースよりな
る受像要素である。なお、前述の特別に加工した受像シ
ートを用いることを拒むものではない。

本発明の感光要素には種々の露光手段を用いることがで
きる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状露光によって
得られる。一般には通常のカラープリントに使用される
光源、例えばタングステンランプ、水銀灯、キセノンラ
ンプ、レーザー光線、ＣＲＴ＋ＬＥＤ光線等を光源とし
て用いることができる。

原図としては、製図などの線画像は勿論、階調のある写
真画像でもよい。また原図からの焼付は、密着焼付でも
よい。

ｔ　ｆｃヒデオカメラ等によし投映された画像やテレビ
局よル送られてくる画像情報を直接ＣＲＴやＯＦＴに出
し、この像を密着やレンズによシ熱現像感光要素上に結
像させて焼付けること感できる。

また最近大巾な進歩がみられるＬＥＤ（発光ダイオード
）は、各種の機器において露光手段としてまた表示手段
として用いられつつある。このＬＥＤは青光を有効に出
すものを作ることが困難である。この場合カラー画像を
再生するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外光を発す
るものを使い、これらの光に感光する層が、それぞれイ
エロー、マゼンタ、シアンの色素を供与するように設計
すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー色素供与化
合物を含み、赤感光層がマゼンタ色素供与化合物を含む
ように、また赤外感光層がシアン色素供与化合物を含む
ようにしておけばよい。

上記の原図を直接に密着また岐投映する方法以外に、光
源によシ照射された原図を光電管やＣＣＤ等の受光素子
によシ読み＠シ、コンピューター等のメモリーに入れ、
この情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理を施
した後、この画像情報をＣＲＴに再生させ、これを画像
様光源として利用したシ、処理された情報に基いて、直
接３種のＬＩＤを発光させて露光する方法もある。

本発明の感光要素から受像要素に対する熱転写は、本発
明の感光要素が熱現像される時、あるいは熱現像終了後
再加熱される時に行われる。熱転写のための加熱は、通
常の熱現像感光材料に適用されうる方法がすべて利用で
きる。例えば加熱されたブロックないしプレートに接触
させたシ、熱ローラー中熱ドラムに接触させたル、高温
の１囲気中を通過させたシ、あるいは高周波加熱を用い
たシ、さらに雌、本発明の感光要素中に導電性層を設け
、通電や強磁界によって生ずるジュール熱を利用するこ
ともできる。加熱パターンは特に制限されることはなく
、あらかじめ予熱（プレヒート）シた後、再度加熱する
方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、
連続的に上昇、下降あるいはくりかえし、更には不連続
加熱も可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。ま
た露光と加熱が同時に進行する方式であってもよい。

通常、転写の際の加熱温度は８０℃〜２００℃、好まし
くは８０℃〜１８０℃であり、加熱時間は通常１秒〜・
５分、好ましくは５秒〜３分の範囲である。

本発明の感光要素を用いた熱転写は、市販の熱現像機を
利用することが容易である。例えば”イメージフォーミ
ング４６３４型″（ソニー〇テクトロニクス社）、”テ
ィベロツバ−モジュール２７７″（３Ｍ社）、′ビデオ
ハードコピーユニットｗｚ−３０１″（日本無線社）な
どのいずれも容易に適用できる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限られるものではない。

〈４−スルホベンゾトリアゾール銀塩の調製〉２０　ｇ
（７）３−スルホベンゾトリアゾール及び４ｇの水酸化
ナトリウムをエタノール−水（１：１）混合液３００−
に加え溶解した。仁の溶液に５規定の硝酸銀溶液２０−
を滴下した。この際５規定の水酸化ナトリウム溶液も同
時に滴下し、ｐＨを７〜８に維持した。この溶液を１時
間室温で攪拌した後、水で４００−に仕上げて４−スル
ホベンゾトリアゾール銀溶液を調製した。

実施例−１ 例示色素供与物質（１）５２０”ｆをフタル酸ジオクチ
ル５２０ｗｇ及び酢酸エチル１．６−の混合液に溶解し
た。この溶液を界面活性剤を含む５．５にゼラチン水溶
液６−と混合し、水を加えて１２ｍとした後、ホモジナ
イザーで分散し、色素供与物質の分散液を得た。

上記の４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液４−１色素
供与物質の分散液６．５艷を混合し、さらにポリビニル
ピロリドン（分子量３００００）７３０■、ペンタエリ
スリトール５２０■、ポリエチレングリコール（分子量
４００　）　３１０　■、水３−及び下記現像剤２００
■を加えた後、３にのクエン酸でｐＨを５，５とした。

この分散液に平均粒径０．０５μｍの沃臭化銀を銀に換
算して３Ｘ４ １０　モル添加し、ポリエチレンテレフタレートベース
上に湿潤＠厚が６５μｍとなる様にワイヤーバーにて塗
布して、感光層を塗設した。

現像剤 次いでカルナバロウ３ｇを酢酸エヂル３０−に溶解し、
ワイヤーバーにて湿潤膜厚が７０μｍとなるよう上記感
光層の上に塗布して熱溶融性層とした。

得られた感光要素を乾燥後３２．ＯＯＯＣＭＳ（カンテ
ラ・メータφ秒）の白色露光をステップウェッジを通し
て与えた。

次いで上記露光済み試料の塗布面にバライタ紙、乾式複
写機（Ｕ−Ｂｌｘ　、小西六写真工業社製）用白紙、又
はバライタ紙上に塩化ビニルを塗布した受像紙を重ね合
わせ、表面温度が１４０℃の金属製ヒートブロックで６
０秒間圧着加熱し、次いで受像紙を剥がし、各受像紙に
転写した色素画像濃度を測定した。さらにバライタ紙上
に塩化ビニルを塗布した受像紙を用いて同様の操作によ
多画像を得た。結果を表−１に示す。

実施例−２ 実施例−１の感光層の上にジメチルウレア３ｇ及びポリ
ビニルブチラール３ｇをメタノール３０ゴに溶解し、ワ
イヤーバーにて湿潤膜厚が７０μｍとなるよう塗布して
熱溶融性層とした。

得られた感光要素を乾燥後、実施例−１と同様に露光し
、実施例−１と同じ受像紙を用いて熱現像を行い転写画
像を得た。結果を表−１に示す。

実施例−３ 実施例−１の色素供与物質（１）の代わシに色素供与物
質（４）に８５０■に代えた以外は、実施例−１と同じ
試料を用意し、実施例−１と同じ露光、熱現像を行った
。結果を表−１に示す。

比較例−１および２ 実施例−１及び実施例−３の感光要素から熱溶融性層を
除いた試料について、それぞれ実施例−１と同じ露光、
熱現像を行った。結果を表−１に示す。

実施例−４ 実施例−１の色素分散液６ｍｌ、スルホベンゾトリアゾ
ール銀溶液４−を混合し、さらにポリビニルピロリドン
（分子量３０．０００）４５０■、ペンタエリスリトー
ル３７５１ｎｇ、ポリエチレングリコール（分子量４０
０）２２５■、水３−及び上記現像剤２００■を加えた
後、３にのクエン酸でｐ　Ｈ５，５とした。この分散液
に平均粒径０．１２５μｍの赤色感度を有する沃臭化銀
を銀に換算して３Ｘ１０　モル添加し、ポリエチレンテ
レフタレートベース上に湿潤膜厚が６５μｍとなるよう
にワイヤバーにて塗布して第一感光層を塗設した。

次いでスルホベンゾトリアゾール銀溶液４ｍｌと２５％
のゼラチン溶液３ｍ７！を混合し、さらにポリビニルピ
ロリドン４５０Ｉｌｖ１ペンタエリスリトール３７５Ｔ
ｎｇ、ポリエチレングリコール２２５■を添加し、水を
加えて１３ｍ１とした。この溶液を上記第一感光層の、
上に塗布し、中間層を形成した。

続いて第一感光層の色素供与物質を色素供与物質（４）
に、ハロゲン化銀を緑色感度を有する平均粒径０．１２
５μｍの沃臭化銀に代えた以外は、第一感光層と同じ組
成の第二感光層を塗設した。

さらに実施例−１と同じ成分の熱溶融性層を塗設し、重
層した感光要素を得た。この試料に対してステップウェ
ッジを通して、１６００ｃＭＳの白色露光、赤色露光及
び緑色館光を与え、バライタ紙、及びバライタ紙上に塩
化ビニルを塗布した受像紙と各々重ね合わせ１４０℃、
１分間現像した後、受像紙を剥がし各受像紙上に転写画
像を得た。得られた画像の濃度を表−２に示す。

表−１ 表−２ 人：バライタ紙 Ｂ：バライタ紙上に塩化ビニル塗布 以上の実施伝が示すように、写真構成層の剣、層に熱溶
融性層を設けると、普通紙への色素の転写性が向上し、
普通紙を受像紙としても十分なｉｌＩ度の転写画像が得
られる。さらに受像紙への密着性や現像後の剥離性も改
善される為、表面加工した受像紙に対して転写濃度が増
加すると共に転写むらが減少するという効果もある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲンイト銀、有機銀
   塩、還元剤、熱現像にょシ拡散性の色素を放出又は形成
   しうる色素供与物質およびバインダーを含有する写真構
   成層を有する熱現像カラー感光材料において、写真構成
   層の外層が熱溶融性物質を含有する熱溶融性層である仁
   とを特徴とする熱現像カラー感光材料。