JPS611634A - α−フエニル−γ，δ−不飽和アルデヒドの製造方法 - Google Patents
α−フエニル−γ，δ−不飽和アルデヒドの製造方法Info
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- JPS611634A JPS611634A JP59123425A JP12342584A JPS611634A JP S611634 A JPS611634 A JP S611634A JP 59123425 A JP59123425 A JP 59123425A JP 12342584 A JP12342584 A JP 12342584A JP S611634 A JPS611634 A JP S611634A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はα−フェニル−γ、δ−不飽和アルデヒドの製
造方法に関し、詳しくはα−置置換フェニルアセトアル
デヒド置換されていてもよいアリルハライドとを力性ア
ルカリ水溶液及び相関移動触媒の存在下に反応させるこ
とによシα−フェニルーγ、δ−不飽和アルデヒドを製
造する方法に関する。
造方法に関し、詳しくはα−置置換フェニルアセトアル
デヒド置換されていてもよいアリルハライドとを力性ア
ルカリ水溶液及び相関移動触媒の存在下に反応させるこ
とによシα−フェニルーγ、δ−不飽和アルデヒドを製
造する方法に関する。
本発明の方法によ〕製造されるα−フェニル−γ、δ−
不飽和アルデヒドは香料の香気成分として有用な化合物
でおる。
不飽和アルデヒドは香料の香気成分として有用な化合物
でおる。
従来、α−フェニル−ｒ、δ−不飽和アルデヒドは下記
の方法（１） ％ （２）又は（８）によ）製造される
ことが知られている。
の方法（１） ％ （２）又は（８）によ）製造される
ことが知られている。
（Ｂｕｌｌ、 Ｓａｃ、 Ｃｈｉｍ、 Ｆｒａｎｃｅ、
２６１８−２６２８ 、１９６４参照）（式中、Ｒは
水素原子又はメチル基を表わす。
２６１８−２６２８ 、１９６４参照）（式中、Ｒは
水素原子又はメチル基を表わす。
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ Ｎｏ、１５
． ｐｐ、１４２１−１４２３ 、１９６７参照）（式
中、Ｘは）・ロゲン原子を表わす。Ｂｕｌｌ、 Ｓｏｃ
。
． ｐｐ、１４２１−１４２３ 、１９６７参照）（式
中、Ｘは）・ロゲン原子を表わす。Ｂｕｌｌ、 Ｓｏｃ
。
Ｃｈｉｍ、Ｆｒａｎｃｅ、 ９０３−９１０．１９６９
参照）〔発明が解決しようとする問題点〕 上記の従来法（１）では、１１５〜１３５℃の高温で反
応を行なう必要があり、反応時間が２０〜３０時間と長
く、シかも収率が高々３０％と低い。また従来法（２）
及び（８）では、反応工程が長く、１７０〜１７５℃の
高温下での転移反応を行なう工程がち９、さらに経済性
を考慮すれば副生ずるアミン化合物を回収後、これにア
リル基を導入して原料として使用することが必要である
。従って、これらの従来法はいずれもα−フェニル−γ
、δ−不飽和アルデヒドの有利な製造方法ではない。
参照）〔発明が解決しようとする問題点〕 上記の従来法（１）では、１１５〜１３５℃の高温で反
応を行なう必要があり、反応時間が２０〜３０時間と長
く、シかも収率が高々３０％と低い。また従来法（２）
及び（８）では、反応工程が長く、１７０〜１７５℃の
高温下での転移反応を行なう工程がち９、さらに経済性
を考慮すれば副生ずるアミン化合物を回収後、これにア
リル基を導入して原料として使用することが必要である
。従って、これらの従来法はいずれもα−フェニル−γ
、δ−不飽和アルデヒドの有利な製造方法ではない。
本発明の目的は、α−フェニル−γ、δ−不飽和アルデ
ヒドを安価にしかも好収率で製造しうる方法を提供する
ととにある。
ヒドを安価にしかも好収率で製造しうる方法を提供する
ととにある。
本発明によれは、上記の目的は、一般式％式％
（式中、Ｒは低級アルキル基を表わす。）で示されるα
−置換フェニルアセトアルデヒドと一般式 （式中、Ｒ２及びＲ３は同−又は異なシ各々水素原子又
はメチル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表、わす。） で示される置換されていてもよいアリルハライドとを力
性アルカリ、水及び相関移動触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記定義のとおりである
。）で示されるα−フェニル−γ、δ−不飽和アルデヒ
ドの製造方法を提供することによって達成される。
−置換フェニルアセトアルデヒドと一般式 （式中、Ｒ２及びＲ３は同−又は異なシ各々水素原子又
はメチル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表、わす。） で示される置換されていてもよいアリルハライドとを力
性アルカリ、水及び相関移動触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記定義のとおりである
。）で示されるα−フェニル−γ、δ−不飽和アルデヒ
ドの製造方法を提供することによって達成される。
上記の一般式におけるＢｌ、Ｒ２，Ｒ３及びＸを詳しく
説明する。Ｒ１はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
などの低級アルキル基を表わす。Ｒ２及びＲ３は同−又
は異なシ、各々水素原子又はメチル基を表わす。Ｘは塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子を表
わす。
説明する。Ｒ１はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
などの低級アルキル基を表わす。Ｒ２及びＲ３は同−又
は異なシ、各々水素原子又はメチル基を表わす。Ｘは塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子を表
わす。
本発明に従う一般式（１’ｌで示されるα−置換フェニ
ルアセトアルデヒドと一般式Ｕ）で示される置換されて
いてもよいアリルハライドとの反応において反応系内に
存在させる力性アルカリとしては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどが例示されるが、安価な水酸化ナト
リウムを用いることによシ良好な反応成績を得ることが
できる。力性アルカリはペレット状、粉末状、フレーク
状など任意の形状を有する固形物のかたちで水とは別個
に反応系に供給することもできるが、これを水溶液とし
て反応系に供給することが好ましい。力性アルカリと水
との供給割合は、力性アルカリの濃度が約１０〜７０重
量−の範囲、好ましくは約１５〜５０重量％の範囲の水
溶液となるように調整する。力性アルカリの使用量は一
般式（１）で示されるα−置換フェニルアセトアルデヒ
ド１モルに対して約０５〜５モル、好ましくは約１．０
〜３．０モルである。
ルアセトアルデヒドと一般式Ｕ）で示される置換されて
いてもよいアリルハライドとの反応において反応系内に
存在させる力性アルカリとしては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどが例示されるが、安価な水酸化ナト
リウムを用いることによシ良好な反応成績を得ることが
できる。力性アルカリはペレット状、粉末状、フレーク
状など任意の形状を有する固形物のかたちで水とは別個
に反応系に供給することもできるが、これを水溶液とし
て反応系に供給することが好ましい。力性アルカリと水
との供給割合は、力性アルカリの濃度が約１０〜７０重
量−の範囲、好ましくは約１５〜５０重量％の範囲の水
溶液となるように調整する。力性アルカリの使用量は一
般式（１）で示されるα−置換フェニルアセトアルデヒ
ド１モルに対して約０５〜５モル、好ましくは約１．０
〜３．０モルである。
本発明の方法で使用する相関移動触媒としては例えば次
の窒素塩基性化合物を挙げることができる０ （１）一般式Ｒ４Ｒ５Ｒ６Ｎで表わされる三級アミン及
びその塩。ただし、式中Ｂ４．１５及びＲ６はアルキル
基、炭素数６以ｊのシクロアルキル基又は炭素数７以上
のアラルキル基であシ、かつそれらの基は置換基として
水酸基を有することができるが １４、Ｒ６及びＲ６の
３者が同時にメチル基であることはない。かかる三級ア
ミン及びその塩としては例えばトリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルア
ミン、トリペンチルアミン、トリオクチルアミン、トリ
へブチルアミン、トリオクチルアミン、トリセチルアミ
ン、ジメテルグロピル゛アミン、ジメチルイソプロピル
アミン、ジメチルオクタデシルアミン、メチルジエチル
アミン。
の窒素塩基性化合物を挙げることができる０ （１）一般式Ｒ４Ｒ５Ｒ６Ｎで表わされる三級アミン及
びその塩。ただし、式中Ｂ４．１５及びＲ６はアルキル
基、炭素数６以ｊのシクロアルキル基又は炭素数７以上
のアラルキル基であシ、かつそれらの基は置換基として
水酸基を有することができるが １４、Ｒ６及びＲ６の
３者が同時にメチル基であることはない。かかる三級ア
ミン及びその塩としては例えばトリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルア
ミン、トリペンチルアミン、トリオクチルアミン、トリ
へブチルアミン、トリオクチルアミン、トリセチルアミ
ン、ジメテルグロピル゛アミン、ジメチルイソプロピル
アミン、ジメチルオクタデシルアミン、メチルジエチル
アミン。
メチルエチルブチルアミン、メチルエチルブチルアミン
、メチルエチルイソブチルアミン、メチルグロビルデシ
ルアぐン、メチルブチルイソブチルアミン、ジエチルヘ
キサデシルアミン、エチルジプロピルアミン、トリエタ
ノールアミン、ペンジルジメチルアミン、ラウリルジェ
タノールアきンなど及びそれらの塩酸塩などが挙げられ
る。
、メチルエチルイソブチルアミン、メチルグロビルデシ
ルアぐン、メチルブチルイソブチルアミン、ジエチルヘ
キサデシルアミン、エチルジプロピルアミン、トリエタ
ノールアミン、ペンジルジメチルアミン、ラウリルジェ
タノールアきンなど及びそれらの塩酸塩などが挙げられ
る。
（！ｉ）一般式Ｒ７Ｒ８Ｒ９ＲＩＯＮＹで聚わされゐ四
級アンモニウム塩。ただし、式中Ｒ７、Ｒ８、Ｂｔｉ及
びＲＩＯはアルキル基、炭素数６以上のシクロアルキル
基又は炭素数７以上のアラルキル基であシ、かつこれら
の基は置換基として水酸基又はアルカンアミド基を有す
ることができるが Ｒ７Ｈ： Ｒ１１及びＢＩＯの４者
が同時にメチル基であることはなく、その中の少なくと
も１つは瑳素数４以上の基を示す。ＹはＣｌ−１Ｂｒ−
、Ｉ 、 ＯＨ−、Ｎ０ｓ−などのアニｉンを示す。か
かる四級アンモニウム塩としては例えばテトラペンチル
アンモニウム塩。
級アンモニウム塩。ただし、式中Ｒ７、Ｒ８、Ｂｔｉ及
びＲＩＯはアルキル基、炭素数６以上のシクロアルキル
基又は炭素数７以上のアラルキル基であシ、かつこれら
の基は置換基として水酸基又はアルカンアミド基を有す
ることができるが Ｒ７Ｈ： Ｒ１１及びＢＩＯの４者
が同時にメチル基であることはなく、その中の少なくと
も１つは瑳素数４以上の基を示す。ＹはＣｌ−１Ｂｒ−
、Ｉ 、 ＯＨ−、Ｎ０ｓ−などのアニｉンを示す。か
かる四級アンモニウム塩としては例えばテトラペンチル
アンモニウム塩。
ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ラウリルジメチル
エチルアンモニウム塩、ラウリルジメチルベンジルアン
モニウム塩、ステアリルトリチルアンモニウム塩、セチ
ルトリメチルアンモニウム塩、セチルジメチルエチルア
ンモニウム塩、セチルジメチルベンジルアンモニウム！
、ヘンシルトリメチルアンモニウム塩、ベンジルジメチ
ルエチルアンモニウム塩、トリラウリルメチルアンモニ
、ウム塩、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジデシ
ルジメチルアンモニウム塩１ジテトラデシルジメチルア
ンモニウム塩、レセチルジメチルアンモニウム塩、ジス
テアリルジメチルアンモニウム−塩、テトラデシルトリ
メチルアンモニウム塩、ドデシルベンジルジメルアンモ
ニウム塩、デシルベンジルジメチルア７モニウＡ［、ヘ
キサデシルベンジルジメチルアンモニウム塩及びトリエ
チルヘキシルアンモニウム塩がある。
エチルアンモニウム塩、ラウリルジメチルベンジルアン
モニウム塩、ステアリルトリチルアンモニウム塩、セチ
ルトリメチルアンモニウム塩、セチルジメチルエチルア
ンモニウム塩、セチルジメチルベンジルアンモニウム！
、ヘンシルトリメチルアンモニウム塩、ベンジルジメチ
ルエチルアンモニウム塩、トリラウリルメチルアンモニ
、ウム塩、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジデシ
ルジメチルアンモニウム塩１ジテトラデシルジメチルア
ンモニウム塩、レセチルジメチルアンモニウム塩、ジス
テアリルジメチルアンモニウム−塩、テトラデシルトリ
メチルアンモニウム塩、ドデシルベンジルジメルアンモ
ニウム塩、デシルベンジルジメチルア７モニウＡ［、ヘ
キサデシルベンジルジメチルアンモニウム塩及びトリエ
チルヘキシルアンモニウム塩がある。
（１１１）一般式ＲｕＲ１２Ｒ１３Ｎｅ−Ａ−Ｑｅテ表
ワサレルヘタイン型の四級アンモニウム塩。ただし、式
中のＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３はアルキル基であシ、Ｒ
１１、Ｒ１２及びＢｌＢの３者が同時にメチル基である
ことは、なく、その中の少なくとも１つは炭素数１２以
上のアルキル基を示す。Ａはアルキレン基ヲ示シ、ｑｅ
Ｂ −８Ｏ３ｅ 又バーＣＯＯｅテｈ ル。
ワサレルヘタイン型の四級アンモニウム塩。ただし、式
中のＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３はアルキル基であシ、Ｒ
１１、Ｒ１２及びＢｌＢの３者が同時にメチル基である
ことは、なく、その中の少なくとも１つは炭素数１２以
上のアルキル基を示す。Ａはアルキレン基ヲ示シ、ｑｅ
Ｂ −８Ｏ３ｅ 又バーＣＯＯｅテｈ ル。
かかるベタイン型四級アンモニウム塩としては例えば次
の構造式を有する化合物がある。
の構造式を有する化合物がある。
本発明の方法において相関移動触媒はそれぞれを単独で
使用できるばかルでなく、所望により２種又はそれ以上
を併用することができる。相関移動触媒は、その種類に
よっても異なるが通常、一般式（ＩＩ）で示される置換
されていてもよいアリルハライドに対して約０．０５〜
２０モルチ、好ましくは約０．１〜１０モル−の濃度で
使用される。
使用できるばかルでなく、所望により２種又はそれ以上
を併用することができる。相関移動触媒は、その種類に
よっても異なるが通常、一般式（ＩＩ）で示される置換
されていてもよいアリルハライドに対して約０．０５〜
２０モルチ、好ましくは約０．１〜１０モル−の濃度で
使用される。
一般式（Ｉ・）で示されるα−置換フェニルアセトアル
デヒドと一般式（１１）で示される置換されていてもよ
いアリルハライドはモル比約１０対１〜１対１０のよう
な広い範囲で使用することができるが、一般にモル比約
２対１〜１対２の範囲で使用するのが好適である。
デヒドと一般式（１１）で示される置換されていてもよ
いアリルハライドはモル比約１０対１〜１対１０のよう
な広い範囲で使用することができるが、一般にモル比約
２対１〜１対２の範囲で使用するのが好適である。
本発盟に従う反応においては溶媒は用いても用いなくて
もよい。溶媒としては例えばペンタン、ヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロナフタリンな
どの炭化水素などの水と混和せずしかも反応に不活性な
ものを用いることができる。反応は約ｏ℃〜反応混合液
の沸点の温度範囲内で行なうことができるが、室温〜約
６０℃の温度範囲内で行なうのが反応を効率よく行なう
上で好ましい。
もよい。溶媒としては例えばペンタン、ヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロナフタリンな
どの炭化水素などの水と混和せずしかも反応に不活性な
ものを用いることができる。反応は約ｏ℃〜反応混合液
の沸点の温度範囲内で行なうことができるが、室温〜約
６０℃の温度範囲内で行なうのが反応を効率よく行なう
上で好ましい。
本発明の方法を実施するに当っては、力性アルカリの水
溶液と相聞移動触媒と必要に応じて反応溶媒との混合物
をつくり、これに一般式（１）で示されるα−置換フェ
ニルアセトアルデヒドを加え、ついで一般式（Ｉｔ）で
示される置換されていてもよいアリルハライドを加えて
反応を開始するのが好ましい。
溶液と相聞移動触媒と必要に応じて反応溶媒との混合物
をつくり、これに一般式（１）で示されるα−置換フェ
ニルアセトアルデヒドを加え、ついで一般式（Ｉｔ）で
示される置換されていてもよいアリルハライドを加えて
反応を開始するのが好ましい。
反応は通常仕込んだ一般式（１）で示されるα−置換フ
ェニルアセトアルデヒド及び一般式（■）で示される置
換されていてもよいアリルハライドのとちらか一方又は
両者のほぼ全量が消費されるまで継続される。反応後、
反応液を有機層と水層とに分液し、その有機層を蒸留な
どの分離操作に付することによシ生成物を分離する。こ
の際、未反応の−・般式（１）で示されるα−置換フェ
ニルアセトアルデヒドが回収される場合がるるか１ こ
のアルデヒドは原料として再使用できる。反応後の反応
液中にアルカリ金属のハロゲン化物が沈殿として析出す
る場合には１反応液に水を加えて析出したアルカリ金属
のハロゲン化物を溶解したのち。
ェニルアセトアルデヒド及び一般式（■）で示される置
換されていてもよいアリルハライドのとちらか一方又は
両者のほぼ全量が消費されるまで継続される。反応後、
反応液を有機層と水層とに分液し、その有機層を蒸留な
どの分離操作に付することによシ生成物を分離する。こ
の際、未反応の−・般式（１）で示されるα−置換フェ
ニルアセトアルデヒドが回収される場合がるるか１ こ
のアルデヒドは原料として再使用できる。反応後の反応
液中にアルカリ金属のハロゲン化物が沈殿として析出す
る場合には１反応液に水を加えて析出したアルカリ金属
のハロゲン化物を溶解したのち。
分液するのがよい。分液後の水層はそのまま又は必要に
応じて濃縮及び／又は力性アルカリの補充ののち反応に
再使用゛することが可能である。
応じて濃縮及び／又は力性アルカリの補充ののち反応に
再使用゛することが可能である。
本発明の方法により製造される一般式（Ｉｌｌ）で示す
レルα−フェニルーγ、δ−不飽和アルデヒドは前述の
とおり香料の香気成分として有用である。
レルα−フェニルーγ、δ−不飽和アルデヒドは前述の
とおり香料の香気成分として有用である。
例えば、２，５−ジメチル−２−フェニル−４−ヘキセ
ン−１−アールハトツブにかすかにフレッシュなグリー
ンノートとフルーティノートを伴うミヱーゲ様とヒヤシ
ンス様の香気を併せ有してお見１ｆｃ２−メチルー２−
フェニル−４−ペンテン−１−アールはグリーン°フロ
ーラル系の香気を。
ン−１−アールハトツブにかすかにフレッシュなグリー
ンノートとフルーティノートを伴うミヱーゲ様とヒヤシ
ンス様の香気を併せ有してお見１ｆｃ２−メチルー２−
フェニル−４−ペンテン−１−アールはグリーン°フロ
ーラル系の香気を。
２−エテル−２−フェニル−４−ペンテン−１−アール
はパイン ウツディ系の香気を、２−エチル−５−メチ
ル−２−フェニル−４−ヘキセン−１−アール及び５−
メチル−２−フェニル−２−プロピル−４−ヘキセン−
１−アールはフローラル系の香気をそれぞれ有する。こ
れらのα−フェニル−γ、δ−不飽和アルデヒドはいず
れも多くの花香様の香料素材きよく調和する優れた性質
を有することから種々の香料の香気成分として使用でき
る。
はパイン ウツディ系の香気を、２−エチル−５−メチ
ル−２−フェニル−４−ヘキセン−１−アール及び５−
メチル−２−フェニル−２−プロピル−４−ヘキセン−
１−アールはフローラル系の香気をそれぞれ有する。こ
れらのα−フェニル−γ、δ−不飽和アルデヒドはいず
れも多くの花香様の香料素材きよく調和する優れた性質
を有することから種々の香料の香気成分として使用でき
る。
以下１実施例により本発明を説明するが１本発明はこれ
らの実施例にょシ限定されるものではない０ 実施例１ ２．５−ジメチル−２〜フェニル−４−ヘキセン−１−
アールの合成 水酸化ナトリウム１２１’（２，２８ｍｏｌ）の水３９
６ｄの溶液、ベンゼン３９６ｄ及びヨウ化テトラブｆｋ
アンモニウム７．８ ｆ（０，０２１ｍｏｌ ）の混合
液に、２−フェニルプロピオンアルデヒド２０１９（１
，５０ｍｏｌ）を加え１ しばらく攪拌したのち、ｌ−
クロロ−３−メチル−２−ブテン１５１’（１，５０ｍ
ｏｌ ）をゆっくり滴下した。反応温度は４０〜４５℃
筐で上昇した。滴下終了後１そのまましばらく攪拌し、
２−フェニルプロピオンアルデヒドの消失を確認したの
ち１分液した。有機層を飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。
らの実施例にょシ限定されるものではない０ 実施例１ ２．５−ジメチル−２〜フェニル−４−ヘキセン−１−
アールの合成 水酸化ナトリウム１２１’（２，２８ｍｏｌ）の水３９
６ｄの溶液、ベンゼン３９６ｄ及びヨウ化テトラブｆｋ
アンモニウム７．８ ｆ（０，０２１ｍｏｌ ）の混合
液に、２−フェニルプロピオンアルデヒド２０１９（１
，５０ｍｏｌ）を加え１ しばらく攪拌したのち、ｌ−
クロロ−３−メチル−２−ブテン１５１’（１，５０ｍ
ｏｌ ）をゆっくり滴下した。反応温度は４０〜４５℃
筐で上昇した。滴下終了後１そのまましばらく攪拌し、
２−フェニルプロピオンアルデヒドの消失を確認したの
ち１分液した。有機層を飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。
ついで、この有機層からベンゼンを留去し、その残渣を
減圧下に蒸留することＫより、８４〜ｂフェニルー４−
ヘキセン−１−アール２３０Ｆ（１，１４ｍｏｌ ）を
得た。収率７６チ。生成物の物性値を次に示す。
減圧下に蒸留することＫより、８４〜ｂフェニルー４−
ヘキセン−１−アール２３０Ｆ（１，１４ｍｏｌ ）を
得た。収率７６チ。生成物の物性値を次に示す。
１ＨＮ Ｍ Ｒ、＜ ヘク）／’（９０ＭＨｚ）δ（、
ＤＣ４ｓ 。
ＤＣ４ｓ 。
１．１７（ｓ、ａＨ） ；１．５２．１．５９（ｅａｃ
ｈ ｓ、 ６）１） ；２．５５ （ａ、Ｊ＝７Ｈｚ、
２Ｈ）；４．７６〜ｓ、ｏ６（ｍ、ＩＨ）；７．０６〜
７．４７（ｍ、５ｆｉ）；９．５１（Ｉｌ、ｌＨ）Ｍａ
ａｓスペク）ル（ｍ／ｚ）： ２０２［Ｍ”〕、１３４
，９１゜７７．６９ 実施例２ 水酸化ナトリウム６２Ｆ（１，５５ｍｏｌ）の水２６４
ｄの溶液、ベンゼン２６４ ｍｌ及びヨウ化テトラブチ
ルアンモニウム５．２ ｆ （０，０ｉ ４ｍｏｌ）ノ
混合液に。
ｈ ｓ、 ６）１） ；２．５５ （ａ、Ｊ＝７Ｈｚ、
２Ｈ）；４．７６〜ｓ、ｏ６（ｍ、ＩＨ）；７．０６〜
７．４７（ｍ、５ｆｉ）；９．５１（Ｉｌ、ｌＨ）Ｍａ
ａｓスペク）ル（ｍ／ｚ）： ２０２［Ｍ”〕、１３４
，９１゜７７．６９ 実施例２ 水酸化ナトリウム６２Ｆ（１，５５ｍｏｌ）の水２６４
ｄの溶液、ベンゼン２６４ ｍｌ及びヨウ化テトラブチ
ルアンモニウム５．２ ｆ （０，０ｉ ４ｍｏｌ）ノ
混合液に。
２−フェニルプロピオンアルデヒド１３４Ｆ（１，Ｏｍ
ｏｌ ）を加え、しばらく攪拌したのち、ｌ・−クロロ
−２−ブテン９０．６ ｆ （１，Ｏｍｏｌ ）をゆっ
くり滴下した。反応温庭は約５０℃まで上昇した。滴下
終了後、そのまましばらく攪拌し、２−７エニルブロビ
オンアルデヒドの消失を確認したのち１分液した。有機
層を飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。ついで、この有機層からベンゼンを留去し、その
残渣を減圧下に蒸留することによシ、８０℃／ ０．４
ｗｓ ＨＰの留分として２−メチル−２−フェニル−
４−ヘキセン−１−アール１５０２（０，８０ｍｏｌ）
を得た。収率８０％ｏ生成物の物性値を次に示す。
ｏｌ ）を加え、しばらく攪拌したのち、ｌ・−クロロ
−２−ブテン９０．６ ｆ （１，Ｏｍｏｌ ）をゆっ
くり滴下した。反応温庭は約５０℃まで上昇した。滴下
終了後、そのまましばらく攪拌し、２−７エニルブロビ
オンアルデヒドの消失を確認したのち１分液した。有機
層を飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。ついで、この有機層からベンゼンを留去し、その
残渣を減圧下に蒸留することによシ、８０℃／ ０．４
ｗｓ ＨＰの留分として２−メチル−２−フェニル−
４−ヘキセン−１−アール１５０２（０，８０ｍｏｌ）
を得た。収率８０％ｏ生成物の物性値を次に示す。
ＣＤα３゜
ｌｆ（ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）δＨＭＳ’Ｌ３
３ （Ｂ 、３ Ｈ） ＋ Ｌ５０ （ｄ ； Ｊ ＝
６ Ｈｚ 、３ Ｈ） ；２−５１ （ｄ 、Ｊ ＝６
Ｈｚ 、２” ） ＋ ４−８６〜５−７０ （ｍ
、２ Ｈ） ；７．０：３−７．４３（ｍ、 ５Ｈ）
；９．４２（ｓ 、 ＩＨ）ＩＲスペクトｋｃｃｍ−”
）： ３０６０，３０３０，２９８０゜２９３０、２
８１０．２７１０゜ １７２０、１６００．１４９０゜ １４５０、１３７０．９６０．７６０゜ＭａａＩＳスペ
クトル（ｎ７ｚ）： ｉ８８［：Ｍ＋３．１５９．１３
４．９１゜実施例３ ２−メｆルー２−フェニルー４−ペンテン−１−アール
の合成 水酸化ナトリウム３１ ｆ （Ｑ、７５ｍｏｌ）の水１
３２ゴの溶液、ベンゼン１３２１＋１１及びヨウ化テト
ラブチルアンモ’ニウム２．６ ｔ （０，００７ｍｏ
ｌ）ノ混合液に。
３ （Ｂ 、３ Ｈ） ＋ Ｌ５０ （ｄ ； Ｊ ＝
６ Ｈｚ 、３ Ｈ） ；２−５１ （ｄ 、Ｊ ＝６
Ｈｚ 、２” ） ＋ ４−８６〜５−７０ （ｍ
、２ Ｈ） ；７．０：３−７．４３（ｍ、 ５Ｈ）
；９．４２（ｓ 、 ＩＨ）ＩＲスペクトｋｃｃｍ−”
）： ３０６０，３０３０，２９８０゜２９３０、２
８１０．２７１０゜ １７２０、１６００．１４９０゜ １４５０、１３７０．９６０．７６０゜ＭａａＩＳスペ
クトル（ｎ７ｚ）： ｉ８８［：Ｍ＋３．１５９．１３
４．９１゜実施例３ ２−メｆルー２−フェニルー４−ペンテン−１−アール
の合成 水酸化ナトリウム３１ ｆ （Ｑ、７５ｍｏｌ）の水１
３２ゴの溶液、ベンゼン１３２１＋１１及びヨウ化テト
ラブチルアンモ’ニウム２．６ ｔ （０，００７ｍｏ
ｌ）ノ混合液に。
２−フェニルプロピオンアルデヒド６７ｔ（０，５０ｍ
ｏｌ）及び１−クロロ−２−プｏべｙ３８．３Ｆ（０，
５０ｍ０１）を加え、４５℃で４時間加熱攪拌した。”
２−フェニルプロピオンアルデヒドめ消失を確認したの
ち１分液し、その有機層を飽和食塩水で洗滌し。
ｏｌ）及び１−クロロ−２−プｏべｙ３８．３Ｆ（０，
５０ｍ０１）を加え、４５℃で４時間加熱攪拌した。”
２−フェニルプロピオンアルデヒドめ消失を確認したの
ち１分液し、その有機層を飽和食塩水で洗滌し。
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ついで、この有機層
からベンゼンを留去し、その残液を減圧下に蒸留するこ
とによシ、６５〜６８℃／ ０．５ ｍ Ｈｆ０１分と
して２−メチル−２−フェニル−４−ペンテ７−１−７
−ル５９ｆ（０，３４ｍｏｌ）を得た。収率６８チ。生
成物の物性値を次に示す。
からベンゼンを留去し、その残液を減圧下に蒸留するこ
とによシ、６５〜６８℃／ ０．５ ｍ Ｈｆ０１分と
して２−メチル−２−フェニル−４−ペンテ７−１−７
−ル５９ｆ（０，３４ｍｏｌ）を得た。収率６８チ。生
成物の物性値を次に示す。
”ＨＮＭＲスヘクト＃ （９’ＯＭＨｚ ）δＣＤα８
゛１．３１（８，３Ｈ）；２．５１（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、
２Ｈ） ；４．７５〜５．０６（ｍ、 ２Ｈ） ｉ
５．０６〜５．７１ （ｍ、 ＩＨ） ；７−００〜７
−４３ （ｍ−５ｆ（） ＋ ９．４３ （ｓ 、Ｉ
Ｈ）ＩＲスペクトル（ａｎ ”） ： ３０８０．３０
３０．２９７０．２９３０゜２８００．２７１０，１７
２０，１６００゜１４９０．１４４５，９２０，７６０
゜ＭＪＬ８１１／ＣベクトルＣｍ／Ｚ）：１７４［Ｍ”
）、１４５，１０５，９１゜実施例４ 水酸化ナトリウＡ ３１ ｔ （０，７６ｍｏｌ）の水
１３２ｄの溶ｇ、ベンゼン１３２１１！Ｊ及びヨウ化テ
トラブチルアンモニウム２．６ ｆ （０，００７ｍｏ
ｌ）ノ混合液に、２−フェニルブチ−７＃’７４ ｆ
（０，５Ｏｍｏｌ ） ７加え、しばらく攪拌したのち
、ｌ−クロロ−３−メ ”チル−２−ブテン５２ｒ
（ｏ、５ｏｍｏｌ）をゆツ＜シ滴下した。反応温度は約
４０℃まで上昇した。滴下終了後、そのまましばらく攪
拌し、２−フエニルプテラールの消失を確認したのち１
分液した３、有機層を飽和食塩水で洗滌し１無水硫酸マ
グネンウムで乾燥した。ついで、 この有機層からベン
ゼンを留去し、その残渣を減圧下に蒸留することにより
、８５℃／ ０．２ ｒａｎ Ｈｙの留分として２−エ
チル−５−ノナルー２−フェニル−４−ヘキセン〜１−
アール８６ｆ （０，４０ｍｏｌ ）を得た。収率８０
％。
゛１．３１（８，３Ｈ）；２．５１（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、
２Ｈ） ；４．７５〜５．０６（ｍ、 ２Ｈ） ｉ
５．０６〜５．７１ （ｍ、 ＩＨ） ；７−００〜７
−４３ （ｍ−５ｆ（） ＋ ９．４３ （ｓ 、Ｉ
Ｈ）ＩＲスペクトル（ａｎ ”） ： ３０８０．３０
３０．２９７０．２９３０゜２８００．２７１０，１７
２０，１６００゜１４９０．１４４５，９２０，７６０
゜ＭＪＬ８１１／ＣベクトルＣｍ／Ｚ）：１７４［Ｍ”
）、１４５，１０５，９１゜実施例４ 水酸化ナトリウＡ ３１ ｔ （０，７６ｍｏｌ）の水
１３２ｄの溶ｇ、ベンゼン１３２１１！Ｊ及びヨウ化テ
トラブチルアンモニウム２．６ ｆ （０，００７ｍｏ
ｌ）ノ混合液に、２−フェニルブチ−７＃’７４ ｆ
（０，５Ｏｍｏｌ ） ７加え、しばらく攪拌したのち
、ｌ−クロロ−３−メ ”チル−２−ブテン５２ｒ
（ｏ、５ｏｍｏｌ）をゆツ＜シ滴下した。反応温度は約
４０℃まで上昇した。滴下終了後、そのまましばらく攪
拌し、２−フエニルプテラールの消失を確認したのち１
分液した３、有機層を飽和食塩水で洗滌し１無水硫酸マ
グネンウムで乾燥した。ついで、 この有機層からベン
ゼンを留去し、その残渣を減圧下に蒸留することにより
、８５℃／ ０．２ ｒａｎ Ｈｙの留分として２−エ
チル−５−ノナルー２−フェニル−４−ヘキセン〜１−
アール８６ｆ （０，４０ｍｏｌ ）を得た。収率８０
％。
生成物の物性値を次に示す。
’ＨＮＭＲスヘ７／ ） ル（９Ｑ ＭＨｚ）δＣＤα
３ｆ（ＭＳ’ ０．７０（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ） ：１．５０，１．
５７（ｅａｃｈ ｓ、６Ｈ）；２．２３（ｑ、Ｊ＝７１
（ｚ、 ２８） ： ２．５７（ｄ、 ＪニアＨ２，２
Ｈ）：４．７５〜５．０３ （ｍ、 ＩＨ：） ： ７
．０５〜７．５０（ｍ、 ５１（） ：９．５１（ｓ、
ＩＨ） ＩＲスペクトル（ｍ’）：３０７０，３０３０，２９９
０，２９４０゜２８９０、２８１０．２７１０． ｔ７
２５゜１６００、１５００．１４５０．１３８０゜７６
０、７００ Ｍａｓｓ スペクトル（ｒｒｖ’ｚ）：２１．６ＣＭ”
Ｅ、 １４８．９１．６９゜実施例５ ５−メチル−２−フェニル−２−プロピル−４実施例４
において２−フェニルブチラール７４１ｔ′（０，５ｏ
ｍｏｌ ）の代りに２−フェニルペンタナール８１ｒ（
０，５０ｍｏｌ）を用いる以外は同様にして反応させ１
ついで１反応混合液を同様にして処理したのち、得られ
た残渣を減圧下に蒸留することにより、９８℃／ ０．
３ ｗｎ ＨＰの留分として５−メチル−２−フェニル
−２−フロピルー４−ヘキセン−１−アール８１Ｗ （
０，’３５ｍｏｌ ）を得た。収率７０饅。生成物の物
性値を次に示す。
３ｆ（ＭＳ’ ０．７０（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ） ：１．５０，１．
５７（ｅａｃｈ ｓ、６Ｈ）；２．２３（ｑ、Ｊ＝７１
（ｚ、 ２８） ： ２．５７（ｄ、 ＪニアＨ２，２
Ｈ）：４．７５〜５．０３ （ｍ、 ＩＨ：） ： ７
．０５〜７．５０（ｍ、 ５１（） ：９．５１（ｓ、
ＩＨ） ＩＲスペクトル（ｍ’）：３０７０，３０３０，２９９
０，２９４０゜２８９０、２８１０．２７１０． ｔ７
２５゜１６００、１５００．１４５０．１３８０゜７６
０、７００ Ｍａｓｓ スペクトル（ｒｒｖ’ｚ）：２１．６ＣＭ”
Ｅ、 １４８．９１．６９゜実施例５ ５−メチル−２−フェニル−２−プロピル−４実施例４
において２−フェニルブチラール７４１ｔ′（０，５ｏ
ｍｏｌ ）の代りに２−フェニルペンタナール８１ｒ（
０，５０ｍｏｌ）を用いる以外は同様にして反応させ１
ついで１反応混合液を同様にして処理したのち、得られ
た残渣を減圧下に蒸留することにより、９８℃／ ０．
３ ｗｎ ＨＰの留分として５−メチル−２−フェニル
−２−フロピルー４−ヘキセン−１−アール８１Ｗ （
０，’３５ｍｏｌ ）を得た。収率７０饅。生成物の物
性値を次に示す。
’ＨＮＭＲ，ｘペア／ トル（９０Ｍ）Ｌｚ）δＣＤＣ
ｆ！ａ。
ｆ！ａ。
ＨＭＳ’
０．６９〜１−２９ （ｍ１５）ｉ） ： １．４７，
１．５６ （ｅ ａｃｈ ｓ 、６ Ｈ） ；１、ｂ
９′１．９６ （ｍ９２Ｈ） ＋ ２．５６ （ｄ 、
Ｊ ＝７１（ｚ 、 ２Ｈ） ；４．７６〜５．０３
（ｒｎ、 １ｆ（） ；７．０３〜７．４３（ｍ、 ５
Ｈ） ；９．４６（ｓ、ＩＨ） 昆スペクトルＣｃｍ−’）：３０５０，３０２０，２９
５０，２９２０゜２８７０．２８００，２７００，１７
２０．１６００、 １４９５． １４４０． １３７５
゜７５５．６９５ Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｚ）、２３０１：Ｍ”）、１
８８，１６２，１３３゜９］、、６９．４１ 実施例６ 水酸化ナトリウム３１ ’ （０，７６ｍｏｌ）の水１
３２ｒｎｌ ＯＪ） Ｍ液、ベンゼン１３２Ｍ及びヨウ
化テトラブ５− ルア ７−Ｅ ＝ウム２．６ ？ （
０，００７ｍｏｌ）の混合液に、２−フェニルブタナー
ル７４ｙ（０，５０ｍｏｌ）を加え、しばらく攪拌した
のち、この混合液に４５℃の加温下に１−クロロ−２−
プロペン３８．３２（０，５０ｒｎｏｌ）をゆっくり滴
下した。滴下終了後、４５℃で４時間さらに６０℃で３
時間加熱した０２−フェニルブタナールの消失を確認し
たのち。
１．５６ （ｅ ａｃｈ ｓ 、６ Ｈ） ；１、ｂ
９′１．９６ （ｍ９２Ｈ） ＋ ２．５６ （ｄ 、
Ｊ ＝７１（ｚ 、 ２Ｈ） ；４．７６〜５．０３
（ｒｎ、 １ｆ（） ；７．０３〜７．４３（ｍ、 ５
Ｈ） ；９．４６（ｓ、ＩＨ） 昆スペクトルＣｃｍ−’）：３０５０，３０２０，２９
５０，２９２０゜２８７０．２８００，２７００，１７
２０．１６００、 １４９５． １４４０． １３７５
゜７５５．６９５ Ｍａｓｓスペクトル（ｍ／ｚ）、２３０１：Ｍ”）、１
８８，１６２，１３３゜９］、、６９．４１ 実施例６ 水酸化ナトリウム３１ ’ （０，７６ｍｏｌ）の水１
３２ｒｎｌ ＯＪ） Ｍ液、ベンゼン１３２Ｍ及びヨウ
化テトラブ５− ルア ７−Ｅ ＝ウム２．６ ？ （
０，００７ｍｏｌ）の混合液に、２−フェニルブタナー
ル７４ｙ（０，５０ｍｏｌ）を加え、しばらく攪拌した
のち、この混合液に４５℃の加温下に１−クロロ−２−
プロペン３８．３２（０，５０ｒｎｏｌ）をゆっくり滴
下した。滴下終了後、４５℃で４時間さらに６０℃で３
時間加熱した０２−フェニルブタナールの消失を確認し
たのち。
分液し１その有機層を飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸マ
グ不ノウムで乾燥した。ついで１ この有機層からベン
ゼンを留去し、その残渣を減圧下に蒸留することによｐ
、ｓｏ〜８１℃１０．３ ｒｍ ＨＰの留分として２−
エチル−２−フェニル−４−ペンテン−１−アール６７
？ （０，３６ｒｎｏｌ ）を得た。収率７２条。生
成物の物性値を次に示す。
グ不ノウムで乾燥した。ついで１ この有機層からベン
ゼンを留去し、その残渣を減圧下に蒸留することによｐ
、ｓｏ〜８１℃１０．３ ｒｍ ＨＰの留分として２−
エチル−２−フェニル−４−ペンテン−１−アール６７
？ （０，３６ｒｎｏｌ ）を得た。収率７２条。生
成物の物性値を次に示す。
１ＨＮＭＲ／Ｃペタ） ル（９０ＭＨｚ ）δＣＤＣ′
ａｆ（ＭＳ ０．７３（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；１．９１（ｑ、Ｊ
＝７Ｈｙ、、２Ｋ）；２．６２（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、 ２
Ｈ） ；４８５〜５．１４（Ｉｎ、 ２Ｈ） ；５．２
６〜５．７３（ｍ、 １．Ｈ） ；７．０４〜７．４９
＜ｍ、 ５）ｆ） ｉ９．５０（Ｂ、ＩＨ） ＩＲスペクトル（ｃｍ”）：３０７０，３０３０，２９
７０，２９４０゜２８８０、２Ｂ１０．２７１０．１７
２０゜１６４０、１６００．１４９０．１４４０゜９２
０、７６０．７００ Ｍａｓｓスペクトル（”／Ｚ）：１８８１：Ｍ”〕、１
５９，１１７，１０５゜実施例７ ２−フェニル〜２− フロピルー４−ベンデン−ｌ−ア
ールの合成 実施例６において２−フェニルブタナール７４ｔ （０
，５０ｍｏｌ）の代シに２−フェニルペンタナール８１
ｆ （０，５０ｍｏｌ ）を用いる以外は同様にして
反応させ、ついで、反応混合液を同様にして処理したの
ち、得られた残渣を一減圧下に蒸留することによシ、８
０℃／ ０．５ ｍ Ｈｔの留分として２−フェニル−
２−プロピル−４−ペンテン−１−７−ル６３ｒ（０，
３１ｍｏｌ）を得た。収率６２％。生成物の物性値を次
に示す。
ａｆ（ＭＳ ０．７３（ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、３Ｈ）；１．９１（ｑ、Ｊ
＝７Ｈｙ、、２Ｋ）；２．６２（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、 ２
Ｈ） ；４８５〜５．１４（Ｉｎ、 ２Ｈ） ；５．２
６〜５．７３（ｍ、 １．Ｈ） ；７．０４〜７．４９
＜ｍ、 ５）ｆ） ｉ９．５０（Ｂ、ＩＨ） ＩＲスペクトル（ｃｍ”）：３０７０，３０３０，２９
７０，２９４０゜２８８０、２Ｂ１０．２７１０．１７
２０゜１６４０、１６００．１４９０．１４４０゜９２
０、７６０．７００ Ｍａｓｓスペクトル（”／Ｚ）：１８８１：Ｍ”〕、１
５９，１１７，１０５゜実施例７ ２−フェニル〜２− フロピルー４−ベンデン−ｌ−ア
ールの合成 実施例６において２−フェニルブタナール７４ｔ （０
，５０ｍｏｌ）の代シに２−フェニルペンタナール８１
ｆ （０，５０ｍｏｌ ）を用いる以外は同様にして
反応させ、ついで、反応混合液を同様にして処理したの
ち、得られた残渣を一減圧下に蒸留することによシ、８
０℃／ ０．５ ｍ Ｈｔの留分として２−フェニル−
２−プロピル−４−ペンテン−１−７−ル６３ｒ（０，
３１ｍｏｌ）を得た。収率６２％。生成物の物性値を次
に示す。
ＣＤα３
１ＨＮＭＲ／（ベクトル（９０１ｖＩＨｚ ）δＨＭＳ
０．８６（ｔ、 Ｊ＝７Ｈｚ 、 ３Ｈ） ｉ ０．９
７〜１．４０（ｍ、 ２Ｈ） ；１．７６〜２．ＯＯ（
ｍ、２Ｈ） ｉ ２．６５ （ｄ 、 ＪニアＨｚ 、
２Ｈ） ｉ４．７６〜５．１６（ｍ、 ２：Ｅ（） ；
５．２８〜５．７６（ｍ、 ｔＨ） ｉ７．０７〜７．
５０ （ｍ、 ５Ｈ） ： ９．５２ （ｓ 、 １Ｈ
）ＩＲスペクトル（（７）−１）二３０７０，３０３０
，２９６０，２９５０゜２８７０、２８００．２７１０
．１７２０゜１６４０．１６００，１４９０，１４５０
゜９２０．７４０，７００ Ｍａｓｓスペクトル（ｍＡ）：ｚｏｚ［Ｍ”：ｌ、１７
３，１３１，１１７゜実施例８ 実施例１においてｌ−クロロ−３−メチル−２−）゛テ
ン１５６Ｆ（１，５０ｍｏｌ）の代シに１−ブロモ−３
−メチル−２−ブテン２２３９ （１，５０ｍｏｌ ）
を用いる以外は同様にして反応させ、ついで、反応混合
液を同様にして処理することによ、９２．５−ジメチル
−２−フェニル−４−ヘキセン−１−７−＃ ２１２
ｆ （１，０５ｍｏｌ）を得た。収率７０９ｂ。
０．８６（ｔ、 Ｊ＝７Ｈｚ 、 ３Ｈ） ｉ ０．９
７〜１．４０（ｍ、 ２Ｈ） ；１．７６〜２．ＯＯ（
ｍ、２Ｈ） ｉ ２．６５ （ｄ 、 ＪニアＨｚ 、
２Ｈ） ｉ４．７６〜５．１６（ｍ、 ２：Ｅ（） ；
５．２８〜５．７６（ｍ、 ｔＨ） ｉ７．０７〜７．
５０ （ｍ、 ５Ｈ） ： ９．５２ （ｓ 、 １Ｈ
）ＩＲスペクトル（（７）−１）二３０７０，３０３０
，２９６０，２９５０゜２８７０、２８００．２７１０
．１７２０゜１６４０．１６００，１４９０，１４５０
゜９２０．７４０，７００ Ｍａｓｓスペクトル（ｍＡ）：ｚｏｚ［Ｍ”：ｌ、１７
３，１３１，１１７゜実施例８ 実施例１においてｌ−クロロ−３−メチル−２−）゛テ
ン１５６Ｆ（１，５０ｍｏｌ）の代シに１−ブロモ−３
−メチル−２−ブテン２２３９ （１，５０ｍｏｌ ）
を用いる以外は同様にして反応させ、ついで、反応混合
液を同様にして処理することによ、９２．５−ジメチル
−２−フェニル−４−ヘキセン−１−７−＃ ２１２
ｆ （１，０５ｍｏｌ）を得た。収率７０９ｂ。
実施例９〜１７
２、５− ジメチル−２−フェニル−４−ヘキセン−１
−アールの合成 実施例１においてヨウ化テトラブチルアンモニウムの代
）に第１表に示す相関移動触媒を用いて同様の反応を行
ない１反応混合液を同様にして処理した。得られた２、
５−ジメチル−２−フェニル−４−ヘキセン−１−アー
ルの収率を第１表に示す。
−アールの合成 実施例１においてヨウ化テトラブチルアンモニウムの代
）に第１表に示す相関移動触媒を用いて同様の反応を行
ない１反応混合液を同様にして処理した。得られた２、
５−ジメチル−２−フェニル−４−ヘキセン−１−アー
ルの収率を第１表に示す。
参考例１
ミューゲ様香料、組成物
次の処方によりミューゲ（Ｍｕｇｕｅｔ）様の香気をも
つ香料組成物を得７’Ｃ。
つ香料組成物を得７’Ｃ。
菖量部
ヒドロキシシトロネラール ３５フエ
ネチルアルコール ｌＯ”リナロ
ール ｌＯゲラニ
オール ６酢酸ベンジル
５シトロネロール
５ヘキシルシンナミツクア
ルデヒド ３メチルイオノン
４イランイラン油
２α−ターピネオール
３ゼラニウム油 ２ジ
ヤスミン精油 ｌムスク
゛ケトン １シペツト・チ
ンキ ３へりオトロビン
２参考例２ ヒヤシンス様香料組成物 次の処方によりヒヤシンス（Ｈｙａｃｉｎｔｈ ） 様
の香気をもつ香料組成物を得た。
ネチルアルコール ｌＯ”リナロ
ール ｌＯゲラニ
オール ６酢酸ベンジル
５シトロネロール
５ヘキシルシンナミツクア
ルデヒド ３メチルイオノン
４イランイラン油
２α−ターピネオール
３ゼラニウム油 ２ジ
ヤスミン精油 ｌムスク
゛ケトン １シペツト・チ
ンキ ３へりオトロビン
２参考例２ ヒヤシンス様香料組成物 次の処方によりヒヤシンス（Ｈｙａｃｉｎｔｈ ） 様
の香気をもつ香料組成物を得た。
重量部
フェネチルアルコール １５ンンナ
ミツクアルコール １５フエニルア
セトアルデヒド ５プロピオン酸ベン
ジル ５ネロリ油
、。
ミツクアルコール １５フエニルア
セトアルデヒド ５プロピオン酸ベン
ジル ５ネロリ油
、。
ベルガモツト油 ５イラン
イラン油 ５ベンジルイソ
オイゲノール １０リナロール
５α−イオノン
５ジヤスミン精油
２０−ズ精油
２ナユベローズコンハウンド
２ガムバナム・レジン
２スチラツクス・レジン ２参
考例３ ファンンイ・ブーケ調香料組成物 次の処方によりファンフイ ブーケ（ＦａｎｃｙＢｏｕ
ｑｕｅｔ）調の香気をもつ香料組成物を得た。
イラン油 ５ベンジルイソ
オイゲノール １０リナロール
５α−イオノン
５ジヤスミン精油
２０−ズ精油
２ナユベローズコンハウンド
２ガムバナム・レジン
２スチラツクス・レジン ２参
考例３ ファンンイ・ブーケ調香料組成物 次の処方によりファンフイ ブーケ（ＦａｎｃｙＢｏｕ
ｑｕｅｔ）調の香気をもつ香料組成物を得た。
重量部
コリアンダー油 ３オレン
ジフラワー油 ５ゼラニウム油
３フエネチルアルコー
ル ｉ。
ジフラワー油 ５ゼラニウム油
３フエネチルアルコー
ル ｉ。
酢酸ベンジル ５アニス
アルデヒド ５シトロネロー
ＡＪ５ アルデヒドＣ−１２（ＭＣ−１２（チ ２
ゲラニオール ５メチル
イオノン １０ヒドロキシシ
トロネラ−ｋｌＯ α−クービネオール ５ベテ
ベロール ５ジヤスミン
コンパウンド ８ムスク・アンブレ
ット ３ヘリオトロピン
２オポボナツクス・レジン
２エチルバニリン
２２．５−ジメチル−２−フェニル−４−ヘキ
セン−１−アール ｌＯ〔発明の効
果〕 本発明の方法によれは上記の実施例から明らかなとおシ
好収率で一般式（ＩＩＩ）で示されるα−フェニル−γ
、δ−不飽和アルデヒドを製造することができる。
アルデヒド ５シトロネロー
ＡＪ５ アルデヒドＣ−１２（ＭＣ−１２（チ ２
ゲラニオール ５メチル
イオノン １０ヒドロキシシ
トロネラ−ｋｌＯ α−クービネオール ５ベテ
ベロール ５ジヤスミン
コンパウンド ８ムスク・アンブレ
ット ３ヘリオトロピン
２オポボナツクス・レジン
２エチルバニリン
２２．５−ジメチル−２−フェニル−４−ヘキ
セン−１−アール ｌＯ〔発明の効
果〕 本発明の方法によれは上記の実施例から明らかなとおシ
好収率で一般式（ＩＩＩ）で示されるα−フェニル−γ
、δ−不飽和アルデヒドを製造することができる。
特許比［株式会社クラレ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は低級アルキル基を表わす。）で示され
るα−置換フェニルアセトアルデヒドと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一又は異なり各々水素原
子又はメチル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。 ） で示される置換されていてもよいアリルハライドとをカ
性アルカリ、水及び相間移動触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は前記定義のとおり
である。）で示されるα−フェニル−γ、δ−不飽和ア
ルデヒドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59123425A JPS611634A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | α−フエニル−γ，δ−不飽和アルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59123425A JPS611634A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | α−フエニル−γ，δ−不飽和アルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS611634A true JPS611634A (ja) | 1986-01-07 |
| JPS6311339B2 JPS6311339B2 (ja) | 1988-03-14 |
Family
ID=14860239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59123425A Granted JPS611634A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | α−フエニル−γ，δ−不飽和アルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS611634A (ja) |
-
1984
- 1984-06-14 JP JP59123425A patent/JPS611634A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6311339B2 (ja) | 1988-03-14 |
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