JPS6116888A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、特に白色度が高く、高速記
録適性にも優れた感熱記録体に関するものである。

従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との呈色
反応を利用し、熱により再発色物質を接触せしめて発色
像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。近
年、かかる感熱記録体を用いヤ警熱ファクシミリー１感
熱プリンター等の感熱記録装置の改良に伴い、感熱記録
層中の著しい高速化が進められている。このような機器
、ハード分野の高速化に伴い、使用される感熱記録体も
当然記録感度の大巾な向上を要求され、これに関する多
くの提案がなされている。しかし、記録感度の向上に伴
い特に記録層の白色度が低下する等の新たな欠点が付随
するため必ずしも満足すべき結果が得られていない。か
かる現状に鑑み、本発明者等は白色度の低下を伴うこと
なく感熱記録体の記録感度を向上させることを目的とし
て、種々め検討を行った。

特に、従来から塩基性染料と呈色剤との組合せに熱可融
性物質を併用することにより記録感度を向上させる提案
が多数なされているが、この熱可融性物質の検討範囲を
大巾に広げ、鋭意研究を重ねた結果、熱可融性物質とし
て下記一般式（１）で表される化合物を用いると従来か
ら熱可融性物質として提案されているステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド等に比較して
白色度の低下を来すことなく極めて良好な記録感度向上
効果が得られることを見出し本発明を達成するに至った
。

本発明は無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接
触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記
録体において、感熱記録層中に下記一般式（１）で表さ
れる化合物の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴
とする感熱記録体である。

のアルキル基、Ｙｌ及びＹｌは水素原子、塩素原子、ア
セチル基、プロピオニル基、メトキシ基、メチルチオ基
、メトキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、又はシ
クロヘキセニル基を示し、ｎは２又は４を示す。但し、
ＹｌとＹｌが共に水素原子であることはない。） 上記の如き特定の熱可融性物質が白色度の低下を来すこ
となく記録感度の改良効果を発揮する理由については明
らかではないが、化学構造が塩基性染料や有機呈色剤の
構造と類似しており、結果として混合系全体の相溶性が
高められることが一つの要因として考えられる。

かかる熱可融性物質の具体的な化合物例としては例えば １−（２−クロルフェノキシ）−２−フェノキシエタン
（＋＋＋、ｐ、８１℃）、１−（２−クロルフェノキシ
）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン（ｍ、ｐ、８
７℃）、１−（２−クロルフェノキシ）−２−（３−メ
チルフェノキシ）エタン（ｎ＋、ｐ、８５℃）、１−（
２−クロルフェノキシ）−２−（４−メチルフェノキシ
）エタン（謡、９．８９℃）、１−（４−クロルフェノ
キシ）−２−フェノキシエタン（ｍ、ｐ、　１００℃）
、１−（４−クロルフェノキシ）−２−（２−メチルフ
ェノキシ）エタン（ｓ＋、ｐ、　８１．　ｓ℃）、１−
（４−クロルフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキ
シ）エタン（ｍ、ｐ。

７９．５℃）、１−（４−クロルフェノキシ）−２−（
４−メチルフェノキシ）エタン（ｍ、ｐ、’ｌ　３２’
Ｃ）、１−（４−子セチルフェノキシ）−２−フェノキ
シエタン（ｍ、ｐ、１３９℃）、１−（４−アセチルフ
ェノキシ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン（ｍ
、ｐ、　１）９．５℃）、１−（４−プロピオニルフェ
ノキシ）−２−フェノキシエタン（驕、９．１２０℃）
、１−（２−メトキシフェノキシ）−２−（４−メチル
フェノキシ）エタン（ｉ＋’、ｐ。

８９℃）、１−（３−メトキシフェノキシ）−２−（４
−メチルフェノキシ）エタン（ｍ、ｐ、７５℃）、１．
２−ジー（４−メトキシフェノキシ）エタン（ｍ、ｐ、
　１２８℃）、１−（４−メトキシフェノ苓シ）−２−
フェノキシエタン（ｍ、ｐ’、　１０３℃）、１−（４
−メトキシフェノキシ）　　−２−（２−メチルフェノ
キシ）エタン（＋ｓ、ｐ、８０℃）、１−（４−メトキ
シフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン
（ｍ、ｐ、１）２℃）、１−（４−メトキシフェノキシ
）−２−（４−メチルフェノキシ）エタン（ｍ、ｐ、　
１２９℃）、１−　（４−メチルチオフェノキシ）−２
−フェノキシエタン（ｍ、ｐ、１）２℃）、１−（４−
メトキシカルボニルフェノキシ）−２−フェノキシエタ
ン（ｎ＋、ｐ、１０６℃）、１−（４−シアノフェノキ
シ）−２−フェノキシエタン（ｍ、ｐ、１）０℃）、１
−（４−シアノフェノキシ）−２−（２−メチルフェノ
キシ）エタン（ｍ、ｐ’、９８℃）、１−（４−シアノ
フェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン（
■、ｐ、９６．５℃）、１−（４−シアノフェノキシ）
　−２−（４−メチルフェノキシ）エタン（ｍ。

ｐ、１）１．５℃）、１−（４−ニトロフェノキシ）−
２−フェノキシエタン（ｍ、ｐ、８７℃）、１−（４−
ニトロフェノキシ）−２−（４−メチルフェノキシ）エ
タン（＋、ｐ、１０３℃）、１−（４−シクロヘキセニ
ルフェノキシ）−２−フェノキシエタン（ｍ、ｐ、１）
６℃）、１−（４−クロルフェノキシ）−２−（４−ｔ
−ブチルフェノキシ）エタン（ｍ、ｐ、１）１℃）、１
−（４〜メトキシフエノキシ）−２−（４−ｔ−ブチル
フェノキシ）エタン（ｍ、ｐ、　１０９．５℃）、１−
（４−アセチルフェノキシ）−２−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）エタン（＋ｎ、ｐ、　１０１．５℃）、１−
（４−メチルチオフェノキシ）−２−（４−ｔ−ブチル
フェノキシ）エタン（ｍ、ｐ、９８℃）、１−（４−セ
チルフェノキシ）−４−フェノキシブタン（ｍ、ｐ、　
１０６℃）、１−（４−メトキシフェノキシ）−４−フ
ェノキシブタン（ｎ＋、ｐ、１００℃）、１−（４−メ
チルチオフェノキシ）−４−フェノキシブタン（ｍ。

９．１０９℃）、又は１−（４−シアノフェノキシ）−
４−フェノキシブタン（ｍ、ｐ、７２℃）等が挙げられ
る。

これらの熱可融性物質は一般にウィリアムソンのエーテ
ル合成法により合成されるが、これらは二種以上を併用
してもよく、又本発明の所望の効果を阻害しない範囲で
例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビス
アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ
脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド、２．２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４
’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、１．１’、３−）リス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン等のヒン
ダードフェノール、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ
−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤
、さらには各種公知の熱可融性物質を併用することもで
きる。

なお、上記特定の構造を有する熱可融性物質の使用量に
ついては、必ずしも限定するものではないが、一般に呈
色剤１００重量部に対して１０〜１０００重量部、好ま
しくは５０〜５００重量部程度の範囲で調節されるのが
望ましい。

而して本発明の感熱記録体において、記録層を構成する
無色ないし淡色の塩基性染料としては例えば下記が例示
される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル”）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜
２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−
ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル
−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４．４
′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ７２．
４．５−）リクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ
）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラ
ン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ　＝、ニー　）ロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラ
クタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メドキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メドキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−メドキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−）ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミ
ノフルオラン、３−シエチルアミノー？−Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−）ルイジノ〉−６−メチル−７−（ｐ−）ルイ
ジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
＝７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−
アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン等が挙
げられる。

本発明において、上記の如き塩基性染料と組合せて用い
られる呈色剤については特に限定されるものではなく、
温度の上昇によって液化、気化ないし熔解する性質を有
し、かつ上記塩基性染料と接触して呈色させる性質を有
する各種の呈色剤が用いられる。代表的な具体例として
は４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、α−ナフトール、
β−ナフトール、４−アセチルフェノール、４−　ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノール、４．４’−５ｅｅ−ブチリ
デンジフェノール、４−フェニルフェノール、４．４′
−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、４．４’−イソプ
ロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、４．４′−
シクロヘキシリデンジフェノール、４゜４′−ジヒドロ
キシジフェニルサルファイド、４゜４′−チオビス（６
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４
’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ヒドロキノジ
モノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノン
、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４．４’
−トリヒドロキシベンゾフェノン、２．２’、４．４’
一テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフ
タル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−
ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プ
ロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−５ｅｃ−ブチル、４
−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香
酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロ
ロフェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル
、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹
脂、フェノール重合体などのフェノール性化合物、安息
香酸、１）　　ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル
安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｅ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３　　
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸
、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル
−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ
ーｔａｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（
α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸
、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸
と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属
との塩などの有機酸性物質等が挙げられる。

塩基性染料と呈色剤の使用比率は、一般に染料１００重
量部に対して呈色剤が１００〜７００重量部、好ましく
は１５０〜４００重量部程度使用される。なお、塩基性
染料、呈色剤とも勿論必要に応じて二種以上を併用して
もよい。

これらを含む塗布液の調製は、一般に水を分散媒体とし
、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の
攪拌、粉砕機により染料と呈色剤とを一緒に又は別々に
分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマル
ジョンなどが全固形物の２乃至４０重量％、好ましくは
５〜２５重量％用いられる。さらに、塗液中には必要に
応じて各種の助剤を添加することができる。例えば、ジ
オクチルスルフオコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エ
ステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、そ
の他消泡剤、螢光染料、着色染料などが挙げられる。

また、記録ヘッドへのカス付着を改善し、かつ感熱記録
層をさらに白くするためにカオリン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化チタン、珪藻土、微
粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料を添加するこ
ともできる。また、適宜ステアリン酸、ポリエチレン、
カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、エステルワックスなどの分
散液もしくはエルジョン等のワックス類を記録ヘッドと
の接触に際し記録層がスティッキングを生じないよう添
加することもできる。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法につい
ては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用の
技術に従って形成することができる０例えば感熱塗液を
支持体に塗布する方法ではエアーナイフコーター、ブレ
ードコーター等適当な塗布装置が用いられる。

また塗液の塗布量についても特に限定されるものではな
く、一般に乾燥重量で２乃至１２ｇ／ｎｆ、好ましくは
３乃至１０　ｇ／ｒｄの範囲で調製される。

なお、支持体についても特に限定されず、紙、合成繊維
紙、合成樹脂フィルム等が適宜使用されるが、一般には
紙が好ましく用いられる。

さらに、記録層上には記録層を保護する等の目的のため
にオーバーコート層を設けることも可能であり、一方支
持体に下塗り層を設けることも勿輪可能で、感熱記録体
分野における各種の公知技術が付加し得るものである。

かくして、本発明により得られる感熱記録体は高速記録
適性に優れ、しかも白色度が高く極めて品質面でバラン
スのとれた性質を有している。

以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン　　　　　　　
　　　　　　１０部１−（４−メトキシフェノキシ）−
２−フェノキシエタン　　　　鞘、ｐｙ１ｏａ℃　２０
部メチルセルロース５％水溶液　　　　１５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部この組成物
をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍまで粉砕した
。

■　Ｂ液調成 ４，４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　３０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この組成物
をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍまで粉砕した
。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料３０部、２
０％酸化澱粉水溶液１５０部、水５５部を混合、攪拌し
塗液とした。得られた塗液を５０　ｇ　／　ｒｒｒの原
紙に乾燥後の塗布量が７．５ｇ／＋ｙｌとなるように塗
布乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例２ Ａ液調成において１−（４−メトキシエノキシ）−２−
フェノキシエタンの代りに１−（４−クロルフェノキシ
）−２−フェノキシエタン（ｍ、ｐ。

１００℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。

実施例３ Ａ液調成において１−（４−メトキシエノキシ）−２−
フェノキシエタンの代りに１−（４−シアノフェノキシ
）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン（＋ｎ、ｐ、
９８℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録紙を得た。

比較例１ Ａ液調成において１−（４−メトキシフェノキシ）−２
−フェノキシエタンの代りにステアリン酸アミドを用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ Ａ液調成において１−（４−メトキシフェノキシ）−２
−フェノキシエタンの代りにステアリン酸アミドを用い
、Ｂ液調成において４．４’−イソプロピリデンジフェ
ノールの代りにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを用い
た以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を得た
。

かくして得られた５種類の感熱記録紙について記録感度
及び記録層の白色度の比較テストを行いその結果を表に
示した。なお、記録感度はＧ′■タイプの実用高速感熱
ファクシミリ−（日立社製ＨＩ　ＦＡＸ−７００型）を
用いて記録した記録像の発色濃度をマクベス濃度針（マ
クベス社製ＲＤ−１００Ｒ型）により測定した。又白色
度についてはハンター白色度針で測定した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接触
   して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録
   体において、感熱記録層中に、下記一般式〔 I 〕で表
   される化合物の少なくとも一種を含有せしめたことを特
   徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、Ｙ＿１及びＹ＿２は水素原子、塩素原
   子、アセチル基、プロピオニル基、メトキシ基、メチル
   チオ基、メトキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、
   又はシクロヘキセニル基を示し、ｎは２又は４を示す。 但し、Ｙ＿１とＹ＿２が共に水素原子であることはない
   。）