JPS61171476A - 新規なフエノチアジン誘導体 - Google Patents
新規なフエノチアジン誘導体Info
- Publication number
- JPS61171476A JPS61171476A JP60011813A JP1181385A JPS61171476A JP S61171476 A JPS61171476 A JP S61171476A JP 60011813 A JP60011813 A JP 60011813A JP 1181385 A JP1181385 A JP 1181385A JP S61171476 A JPS61171476 A JP S61171476A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenothiazine
- alkylbenzene
- perfluoro
- compound
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、新規なフェノチアジン誘導体に関する。さら
に詳しくは、アルキルベンゼンの核ハロゲン化用助触媒
として有効な作用を有する新規なフェノチアジン誘導体
に関する。
に詳しくは、アルキルベンゼンの核ハロゲン化用助触媒
として有効な作用を有する新規なフェノチアジン誘導体
に関する。
従来の技術
従来、フェノチアジン誘導体が染料、医薬品。
殺虫剤等として広く使用されていることは特公昭４８−
２１９４４号公報および特開昭５７−１４４２７０号公
報等により知られているが、このフェノチアジン誘導体
においてさらに優れた活性を有する新規なフェノチアジ
ン誘導体を開発することが望まれていた。
２１９４４号公報および特開昭５７−１４４２７０号公
報等により知られているが、このフェノチアジン誘導体
においてさらに優れた活性を有する新規なフェノチアジ
ン誘導体を開発することが望まれていた。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、このような状況に鑑み、さらに優れた活
性を有する新規なフェノチアジン誘導体を検索すべく鋭
意、研究を重ねた結果、本発明化合物である新規なフェ
ノチアジン誘導体が、意外にもアルキルベンゼンの核ハ
ロゲン化用助触媒として有効な作用を有することを見出
し本発明を完成するに至った。
性を有する新規なフェノチアジン誘導体を検索すべく鋭
意、研究を重ねた結果、本発明化合物である新規なフェ
ノチアジン誘導体が、意外にもアルキルベンゼンの核ハ
ロゲン化用助触媒として有効な作用を有することを見出
し本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、一般式
（式中、Ｘは水素原子または−Ｇｏ−Ｒを、Ｒはペルフ
ルオロアルキル基ヲ表ス。） で示されるフェノチアジン誘導体に関する。
ルオロアルキル基ヲ表ス。） で示されるフェノチアジン誘導体に関する。
前記一般式（１）で示されるフェノチアジン誘導体とし
ては例えば、１０−（ベルフルオローオクタノイル）フ
ェノチアジンおよび２−（ペルフルオロ−オクタノイル
） −１０−（）リフルオロ−アセチル）フェノチアジ
ン等が挙げられる。
ては例えば、１０−（ベルフルオローオクタノイル）フ
ェノチアジンおよび２−（ペルフルオロ−オクタノイル
） −１０−（）リフルオロ−アセチル）フェノチアジ
ン等が挙げられる。
また本発明化合物は例えば、フェノチアジンと一般式（
ｎ）もしくは（ＩＩＩ） （ＲＣＯ）１０−・−−−ｍ−−−・−・・ （ｎ）Ｒ
ＣＯＣｌ ・−・・−−−−−−−−−・−１１１１
）（式中、Ｒは前記と同様の意味を有する。）で表され
る化合物とを等量あるいは過剰量で反応させ、得られた
反応混合物を、分液、水洗等の常法により後処理するこ
とにより収率よく製造することができる。またこの反応
は一般に加熱すると都合よ（進行する。溶媒は使用しな
くとも差し支えないが、使用する場合は、不活性溶媒の
使用が好ましく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
等があげられる。
ｎ）もしくは（ＩＩＩ） （ＲＣＯ）１０−・−−−ｍ−−−・−・・ （ｎ）Ｒ
ＣＯＣｌ ・−・・−−−−−−−−−・−１１１１
）（式中、Ｒは前記と同様の意味を有する。）で表され
る化合物とを等量あるいは過剰量で反応させ、得られた
反応混合物を、分液、水洗等の常法により後処理するこ
とにより収率よく製造することができる。またこの反応
は一般に加熱すると都合よ（進行する。溶媒は使用しな
くとも差し支えないが、使用する場合は、不活性溶媒の
使用が好ましく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
等があげられる。
また本発明化合物を助触媒として用いアルキルベンゼン
を核ハロゲン化することによりＰ−位を選択的にハロゲ
ン化することができ、医薬、農薬等の中間体として有用
なＰ−クロロトルエン等のＰ−ハロゲン化アルキルベン
ゼンを製造することができる。
を核ハロゲン化することによりＰ−位を選択的にハロゲ
ン化することができ、医薬、農薬等の中間体として有用
なＰ−クロロトルエン等のＰ−ハロゲン化アルキルベン
ゼンを製造することができる。
本発明化合物を用いてアルキルベンゼンの核ハロゲン化
を行うには、触媒としてルイス酸と本発明化合物とをそ
の総量でアルキルベンゼンの０．００１〜５．０重量％
、好ましくは０．Ｏ１〜１．０重量％の割合（ルイス酸
と本発明化合物はモル比で０．１〜１０：１好ましくは
０．２５〜４：１の割合で用いられる。）で存在させ、
アルキルベンゼンとの混合物の沸点以下の温度でハロゲ
ン化剤を導入することによりアルキルベンゼンのＰ位を
選択的にハロゲン化することができる。温度があまり高
い場合は、多核ハロゲン化物の生成量が多くなり、Ｐ−
ハロゲン化物の収率が減り好ましくない、一方マイナス
１０℃以下の低温でも反応は行え、Ｐ−ハロゲン化物の
選択率は高くなるが、反応速度が遅く経済的でないので
、通常は０〜１００℃の温度で、工業的には２０〜７０
℃で行うのが好ましい。
を行うには、触媒としてルイス酸と本発明化合物とをそ
の総量でアルキルベンゼンの０．００１〜５．０重量％
、好ましくは０．Ｏ１〜１．０重量％の割合（ルイス酸
と本発明化合物はモル比で０．１〜１０：１好ましくは
０．２５〜４：１の割合で用いられる。）で存在させ、
アルキルベンゼンとの混合物の沸点以下の温度でハロゲ
ン化剤を導入することによりアルキルベンゼンのＰ位を
選択的にハロゲン化することができる。温度があまり高
い場合は、多核ハロゲン化物の生成量が多くなり、Ｐ−
ハロゲン化物の収率が減り好ましくない、一方マイナス
１０℃以下の低温でも反応は行え、Ｐ−ハロゲン化物の
選択率は高くなるが、反応速度が遅く経済的でないので
、通常は０〜１００℃の温度で、工業的には２０〜７０
℃で行うのが好ましい。
この反応で使用されるルイス酸は、通常の意味のルイス
酸ばかりでなく、核ハロゲン化中にルイ
（ス酸を形成するか、あるいはルイス酸としての機能を
なす金属または化合物などを含むものであって、例えば
アンチモン、鉄、スズ、鉛、アルミニウム、モリブデン
、テルル等の金属これらのハロゲン化物、酸化物、硫化
物、カルボニル化合物。
酸ばかりでなく、核ハロゲン化中にルイ
（ス酸を形成するか、あるいはルイス酸としての機能を
なす金属または化合物などを含むものであって、例えば
アンチモン、鉄、スズ、鉛、アルミニウム、モリブデン
、テルル等の金属これらのハロゲン化物、酸化物、硫化
物、カルボニル化合物。
などが挙げられ、特に好ましい例としては、三塩化アン
チモン、五塩化アンチモン、塩化アルミニ ゛ラム、三
フッ化アンチモン、塩化第一鉄、塩化第二鉄、オキシ塩
化アンチモン、二酸化アンチモン、四酸化アンチモン、
五酸化アンチモン、四塩化テルル、酸化第二鉄、硫化鉛
、硫化第一鉄、二硫化鉄、モリブデンヘキサカルボニル
、鉄ペンタカルボニル等１が挙げられる。
チモン、五塩化アンチモン、塩化アルミニ ゛ラム、三
フッ化アンチモン、塩化第一鉄、塩化第二鉄、オキシ塩
化アンチモン、二酸化アンチモン、四酸化アンチモン、
五酸化アンチモン、四塩化テルル、酸化第二鉄、硫化鉛
、硫化第一鉄、二硫化鉄、モリブデンヘキサカルボニル
、鉄ペンタカルボニル等１が挙げられる。
また、この反応において用いるハロゲン化剤としては通
常慣用されるハロゲン化剤を用いることができるが、好
ましくは塩素ガス、塩化スルフリルまたは臭素等が挙げ
られる。
常慣用されるハロゲン化剤を用いることができるが、好
ましくは塩素ガス、塩化スルフリルまたは臭素等が挙げ
られる。
発明の効果
本発明の新規なフェノチアジン誘導体はアルキルベンゼ
ンの核ハロゲン化反応の助触媒として使用することによ
り、アルキルベンゼンの〇−位のハロゲン化を抑え、Ｐ
−位を選択的に効率よくハロゲン化でき、かつベンジル
ハライド等のアルキルベンゼンの側鎖ハロゲン化物及び
多核ハロゲン化物等の生成が極めて少ない等の利点があ
る。さらには、反応、後処理操作が簡単であるなど、Ｐ
−ハロゲン化アルキルベンゼンを製造するのに適してい
る。
ンの核ハロゲン化反応の助触媒として使用することによ
り、アルキルベンゼンの〇−位のハロゲン化を抑え、Ｐ
−位を選択的に効率よくハロゲン化でき、かつベンジル
ハライド等のアルキルベンゼンの側鎖ハロゲン化物及び
多核ハロゲン化物等の生成が極めて少ない等の利点があ
る。さらには、反応、後処理操作が簡単であるなど、Ｐ
−ハロゲン化アルキルベンゼンを製造するのに適してい
る。
実施例
以下実施例により本発明を、さらに具体的に説明する。
実施例 １
１０−（ペルフルオロ−オクタノイル）フェノチアジン
の製造方法 冷却器、温度計、攪拌器を備えた２００＋ｗ１反応フラ
スコに、フェノチアジン０．４ ｇ （２，０ｍｍｏｌ
）、ペルフルオロ−オクタン酸無水物１．６６ ｇ （
２，Ｏａｖ＋ｏｌ）およびベンゼン１０ｍ１を加え攪拌
しながら８０〜９０℃で４４時間反応した。冷却後、後
処理をして融点７７〜８４℃の１０−（ペルフルオロ−
オクタノイル）フェノチアジンの結晶を０．８３ｇ得た
。
の製造方法 冷却器、温度計、攪拌器を備えた２００＋ｗ１反応フラ
スコに、フェノチアジン０．４ ｇ （２，０ｍｍｏｌ
）、ペルフルオロ−オクタン酸無水物１．６６ ｇ （
２，Ｏａｖ＋ｏｌ）およびベンゼン１０ｍ１を加え攪拌
しながら８０〜９０℃で４４時間反応した。冷却後、後
処理をして融点７７〜８４℃の１０−（ペルフルオロ−
オクタノイル）フェノチアジンの結晶を０．８３ｇ得た
。
同定データを以下に示す。
Ｉ Ｒ（Ｋ Ｂ ｒ ｃａｂ−’） ；１６８０．１
１９０．１１４０．７６０参考例 １ ２−（ペルフルオロ−オクタノイル）フェノチアジンの
製造方法 冷却器、温度計、攪拌器を備えた１００＋１フラスコに
ペルフＪレオロオクタン酸４．１４ｇ（１０−ｍｏｌ）
＋五酸化リン４．２６ｇ （３０ｍｍｏｌ）、ベンゼン
３０−１を加え攪拌しながら８０〜９０℃に４時間加熱
した。
１９０．１１４０．７６０参考例 １ ２−（ペルフルオロ−オクタノイル）フェノチアジンの
製造方法 冷却器、温度計、攪拌器を備えた１００＋１フラスコに
ペルフＪレオロオクタン酸４．１４ｇ（１０−ｍｏｌ）
＋五酸化リン４．２６ｇ （３０ｍｍｏｌ）、ベンゼン
３０−１を加え攪拌しながら８０〜９０℃に４時間加熱
した。
さらに、ここへフェノチアジン１．９９ｇ （１Ｇ ＋
ｕ＋ｏｌ）を加え、９５℃で２２時間加熱反応させた０
反応終了後、水を加え塩化メチレンで抽出後、溶媒を除
去しメタノールで再結晶することにより、２−（ペルフ
ルオロ−オクタノイル）フェノチアジンの白色粒状結晶
４ｇを得た。
ｕ＋ｏｌ）を加え、９５℃で２２時間加熱反応させた０
反応終了後、水を加え塩化メチレンで抽出後、溶媒を除
去しメタノールで再結晶することにより、２−（ペルフ
ルオロ−オクタノイル）フェノチアジンの白色粒状結晶
４ｇを得た。
同定データを以下に示す。
Ｉ Ｒ（ＫＢ ｒｃｍ−リ：３１４０（−ＮＨ）Ｊ：１
６８０（Ｃ−０）、５：１２００−１１４０ （Ｆ）
、 Ｓ実施例 ２ ２−（ペルフルオロ−オクタノイル）−１０−（トリフ
ルオロ−アセチル）フェノチアジンの製造方法 冷却器、温度計、攪拌器を備えた２０−ｌフラスコに参
考例１で得た２−（ペルフルオロ−オクタノイル）フェ
ノチアジン１．２０ｇ （２ｍｍｏｌ）、無水トリフル
オロ酢酸０．８４ｇ （４＋ｕ＋＋ｏｌ） 、ベンゼン
１０ ｍｌを加え攪拌しながら４０〜４２℃で２１時間
加熱反応させた０反応終了後、水を加え塩化メチレンで
抽出後、溶媒を除去しメタノールで再結晶することによ
り、２−（ペルフルオロ−オクタノイル”） −１０−
（）リフルオロ−アセチル）フェノチアジンの白色粒状
結晶１．１８ｇを得た。
６８０（Ｃ−０）、５：１２００−１１４０ （Ｆ）
、 Ｓ実施例 ２ ２−（ペルフルオロ−オクタノイル）−１０−（トリフ
ルオロ−アセチル）フェノチアジンの製造方法 冷却器、温度計、攪拌器を備えた２０−ｌフラスコに参
考例１で得た２−（ペルフルオロ−オクタノイル）フェ
ノチアジン１．２０ｇ （２ｍｍｏｌ）、無水トリフル
オロ酢酸０．８４ｇ （４＋ｕ＋＋ｏｌ） 、ベンゼン
１０ ｍｌを加え攪拌しながら４０〜４２℃で２１時間
加熱反応させた０反応終了後、水を加え塩化メチレンで
抽出後、溶媒を除去しメタノールで再結晶することによ
り、２−（ペルフルオロ−オクタノイル”） −１０−
（）リフルオロ−アセチル）フェノチアジンの白色粒状
結晶１．１８ｇを得た。
同定データを以下に示す。
Ｉ Ｒ（ＫＢｒ ｃｍ−’）；１６８０（Ｃ−０）、５
１４８０．１４６０．１４４０（−Ｐｈ）、ｍ〜Ｓ；１
３５０、ｍ １２００−１１４０（Ｆ） 、Ｓ 実施例 ３゛ 冷却管、温度針、攪拌器、吹込み管を備えた２００ｗ１
反応フラスコに、三塩化アンチモン ０．２３ ｇ（１
ａｍｏｌ） 、 １０− （ペルフルオロ−オクタノイ
ル）フェノチアジン０．６ｇ（１−醜ｏ１）およびトル
エン 劇９２ｇ （ １ ｍｏｌ）を入
れ、Ｎ：気流下３０℃にて３０分攪拌する．引き続き０
． ５ａｏｌ ／時間にて塩素を１時間吹込み反応を
行った．反応終了後、得られた反応液をガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果、生成モノクロロトルエンの組
成は、０−クロロトルエン／Ｐークロロトルエン比（以
下Ｏ／Ｐと示す．）−０．８であった。
１４８０．１４６０．１４４０（−Ｐｈ）、ｍ〜Ｓ；１
３５０、ｍ １２００−１１４０（Ｆ） 、Ｓ 実施例 ３゛ 冷却管、温度針、攪拌器、吹込み管を備えた２００ｗ１
反応フラスコに、三塩化アンチモン ０．２３ ｇ（１
ａｍｏｌ） 、 １０− （ペルフルオロ−オクタノイ
ル）フェノチアジン０．６ｇ（１−醜ｏ１）およびトル
エン 劇９２ｇ （ １ ｍｏｌ）を入
れ、Ｎ：気流下３０℃にて３０分攪拌する．引き続き０
． ５ａｏｌ ／時間にて塩素を１時間吹込み反応を
行った．反応終了後、得られた反応液をガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果、生成モノクロロトルエンの組
成は、０−クロロトルエン／Ｐークロロトルエン比（以
下Ｏ／Ｐと示す．）−０．８であった。
実施例 ４
実施例３の１０−（ペルフルオロ−オクタノイル）フェ
ノチアジンの代わりに２−（ペルフルオロ−オクタノイ
ル）−１０− （トリフルオロ−アセチル ）フェノチ
アジンを用いた以外は実施例３と同様に反応を行ったと
ころＯ／Ｐ−０．８１であった。
ノチアジンの代わりに２−（ペルフルオロ−オクタノイ
ル）−１０− （トリフルオロ−アセチル ）フェノチ
アジンを用いた以外は実施例３と同様に反応を行ったと
ころＯ／Ｐ−０．８１であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子または−ＣＯ−Ｒを、Ｒはペルフ
ルオロアルキル基を表す。） で示されるフェノチアジン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60011813A JPS61171476A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | 新規なフエノチアジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60011813A JPS61171476A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | 新規なフエノチアジン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61171476A true JPS61171476A (ja) | 1986-08-02 |
Family
ID=11788247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60011813A Pending JPS61171476A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | 新規なフエノチアジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61171476A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1535890A4 (en) * | 2002-09-04 | 2006-08-09 | Kureha Corp | PROCESS FOR THE PREPARATION OF P-DICHLOROBENZOLE |
-
1985
- 1985-01-25 JP JP60011813A patent/JPS61171476A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1535890A4 (en) * | 2002-09-04 | 2006-08-09 | Kureha Corp | PROCESS FOR THE PREPARATION OF P-DICHLOROBENZOLE |
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