JPS61201288A - 温度指示ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産１、竺上の利用分野＞　　　　　　　　　、　　　
　、。

本興明は、一度指示うベ、二に関する。より詳細に１１
２以上の管理温度を指示させる。温度声夾うベ、。

□ ルに関する。　　、、 冷凍、食品、冷蔵食品、生花、医薬品などは、輸送時、
や保存時、等（轡軍な温間管理が必要である。

その力め１．物品そ＃′Ｌ、、ｙ、れが管理すべき温度
の、下、にあ・、つたか、を４、出、来る２丈容易に知
る方法が要求されて、い企。、、・１、　　　　　　　
　　　　　　　　　　．１、温度管；理用インジケータ
ーとし、ては、既、にＵ、Ｓ（、従来の婢、、術）、、
、、　　、、、　　　　、　　　　　、　　、、・Ｐ３
９５４０１１号に提案されたような５着色された固体樹
２脂酸の溶融現象と吸、数紙の毛細、管現象を利用しま
た。、も、ＦＤ、、、、時分（昭５．７．−４３．１．
９号、同５７、二、２．８．５５９．夛、等に提案され
た、リバー、ギ酵。

素１が４ｇ孔、、より活性化する程度が異なり、その度
合がｐＨ指示薬で色別出来ることを利用したルΩ。

など４が提寥されて〜）、る。　　　　　　　　　　　
４、物品の１′）！１？（、適用−できる、ような温度
管理用インジケーターとしては高価で、手軽に使用でき
ないと１い、う欠点があする、。　　　　　　　　　。

本発萌の課題は、上記のような従来技術の欠点（、間・
融点な、解決するため・の手段）本発明者はこのような
課題解決のため、既に莫大ケ讐討を行ない、メチく系色
素前駆体セよｑ４酸化性材料を用いる発色システムを、
温度表示ユニットに適用して、極めて特徴的かつ効果的
なユニットを見出した（特願昭５８−１６１８８９）。

　　　゛すなわち、そのユニットとは、（１）任意の融
・点・　　　”の疎水性有機化合物、（２）メチン系色
素前駆体、　　゛　７および（３）酸化性材料を必須の
構成材料として用いるものである。

そして、この温度管理ユニットは゛、支持体上に　　′
前記（１）のマイクロカブ方ル、（２）および、（３）
、　−４るいは、（２）を（１）に溶解したマイクロカ
プセルおよび（３）を必須成分として支持体上に保持し
てなるものである。

このユニットでは、（１）の疎水性有機化合物は融点を
温度管理すべき適用物品の保管温度上限付近の温・度に
選んで用いられる。

したがって、このユニットによる保管温度の管理は次の
″ような処理と機構てよって行なわれる。

□　すなわち、ユニットの物品への適用に際し、支持体
上のマイクロカプセルを適当な方法で破かいする。マイ
クロカプセル中の（１）は、その融点がユニットを適用
する物品の保管温度゛上限付近にああ、）、、Ｃ，、物
ああ所望裸管ｉ５よ０体状セあ′０□閣　チン業色素と
酸化性材料の接触を起させないが。

□　　所望保管電度を越えると（１）が融解拡散し、上
記二両者を接触させメチン系色素前駆体５を発色させる
。

゛本ユニットの特徴はこのメチジ系色素の非可逆的′　
発色を利用したものであり、−８、異誉゛撫度め乍−発
色すると、消色すメこパがないので、物品のし温度−−
状況の異←確界に知ることができ、るす本発明は、上記
のような温度管理表示ユニットの特徴を活かし、さらに
管理温度を細かに知ることのできる温度指示ラベルを提
供するものである。

すなわち１本発明は任意の融点を有する疎水性有機化合
物、メチン系前駆体色素、および酸化性材料を使用して
なる温度管理表示ユニシトに永（−″て１；同一支持体
上に、２種以上ゝ′め任意め融点を有する疎水性有機化
合物を、単独“またはメチジ系色素前駆体と゛ともにそ
れ“ぞれ別個”ｍ　ｒ□桓するマイクロカプセル゛が保
゛搏゛さ騒て、゛２以上の□管：坤”温度妄゛指宗さ゛
せることを特徴とする温度指示ラベルであり″メチジ系
色素前駆体を２種以上の任意の・融点を有する□疎水性
有機化合物に適応させ゛て２種以＋；用い７てもよい―
　　　　　　　　　゛・パ　′　□　　　・″　　　：
　・□’禾ｍ’ｓＡの温度指示ラベ゛ル゛に壇℃・そ・
を麦特体とし□て１．各種のフィルム□状乞ニブ；具体
的゛には□；：紙、誉゛授紙、合成紙（″各種゛の合成
“樹脂ベースめ紙様゛フィ〃゛ム）、各−のプ゛レスヂ
ソ）”□ルイ茅ムゝ゛な８′トが１いられる。　　　　
　　　′・・−゛ゾ′温度指示ラベルは、水分の多い環
境におかれる冷蔵または冷凍食骨りおに′使用゛される
ど′ハ゛が多゛いため″、支持体は耐水性を有す□る合
成紙、□各種めプラ’　％　ｌチック□フィルムまたは
樹ｍ含浸紙などが好ましい□。　　・　　　　　　　、
′：５　　□′　　、支持体の厚みは一般的には３゛ｏ
　′−；’２　ｏ”ｏ　μである。

任意の融点を有する疎水性有機化合物（以下、′単に疎
水性有機化合物という）とは、マイクロカプセルの内部
で環境温度によって固体−数体゛に相互゛ｉ換１うる□
もの宅直って、４イクロ□カブセ茅から放出゛されて、
所定温度以下では固体として、所薙メ撫雇以王でｉ液体
′として挙動する非揮発性の疎呆性□’ｍ−花合”物；
□あ鈴具体的な□化合物と□してリセリ□ド、グ＝ルベ
ジゼ気　ビメリ７−ジェチ゛ヤ。

−□ 安息香酸’−ｎ−ブチル、ｎ−デシルシクロペンタン、
１−ペンチルナフタレン、エナント□酸オクチル、カプ
リン酸へブチル、１−〇−ブチルナフタレン、アゼライ
ン酸−ジエチル゛、カプロン酸メチル、１１−−、キレ
′ルナフタレン゛、酢酸ドパデッル、リルイルアルコー
ル、カブ□リル酸オク’５’ｙｖ、酢酸°□テ、／２、
つ：ｙ　テカｙ　酸工ｆＡ／、ｆッ’に’＜”／’Ｑ７
．”１．６−シメチルナフタレン、１−エ□チルナレタ
レン、１−リルオー２，３−シカプリリン−グリセリド
：酢酸−ウンデシルン１−ラウロ−２，３−−）リルイ
ントリグリセリド、１−カプロイル−２゜３−ジステア
リントリグリセリド、カプロン酸ウンデシル、カプリル
酸−ヘプチル、ｎ−ノニルシクロヘキサン、１−プロピ
ルナフタレン、ｎ−ウソデシルシクロベノタン、１−ミ
リスト−２，３−シリル、イントリグリセリド、１−へ
ブチルナフタレン、２−エチル、ナフタレン、■−カブ
リリルー２．３ニジオレイン−トリグリセリド、スペリ
ン酸ジエチル、ウンデシルベンゼン、ソードデシル−シ
クロペンタン、トリ、−５′７カン酸エチル、ラウリン
酸ブチル、カプロン、酸ドデシル、リシノ、−ル酸メチ
ル、２−ｎ−ペンチルナフタイン、、”　１，３−ジメ
チルナフタレン、アゼライン酸−ジメチル、スペリン酸
ジメチル、２−ｎ−ヘキシ、ルナフタレン、ラウリン酸
ヘプチル、１−ｎ−オクチルナフタレン、ラウリン酸エ
チル、ｎ−デシルシクロへキサン、セバシン酸ジエチル
、１−リルオー２，３−シカプリツートリグリセリド、
ミリスチン酸ブチル、１．２−ｎ−へブチルナフタレン
、カプロ、ン酸テ。

トラデシル、ｎ−ドデシルベンゼン、１−オレオ。

−２，３−シカプリン−トリグリセリド、２−オ、レオ
ー１，３−シカプリン−トリグリセリド、ラウリン酸メ
チル、ｎ−トリデシルベンゼンタン、ｎ−ウンデシルシ
クロへキサン、カプロン酸トリテシル、ノニルナフタレ
ン、ｎ−テトラデシルシフ・ロペンタン、ｎ−ペンタデ
カン、トリデシルベンゼン、■−ヘプタデセン、２−　
ｎ−オクチルナフタレン、２−ｎ−ノニルナフタレン、
　２−１７デカノン、ミリスチン酸エチル、ｎ−ドデシ
ルシクロヘキサン、１−ミリスト−２，３−ジオレイン
−トリグリセリド、パルミチン酸イソブチル、ペンタデ
カン酸エチル、デシルナフタレン、ｎ−テトラデシルベ
ンゼン、カプロン酸−ペンタデシル。

ｎ−ペンタデンルーシクロペンタン、１−オクタデセン
、ヘキサデカン、１−パルミ）−２，３，−ジステアリ
ントリグリセリド、パルミチン酸ズチル、ミリスチン酸
メチル、ペンタデカン酸メチル、パルミチン酸アミル、
オンイン酸メチル、２．−　ｎ　−デシ空、Ｖナフタレ
ン、パルミチン酸−プロピル１、・ｎニヘｙサデシルシ
ク９０ペンタン、オクタデカン、ァ、ピオール、ペンジ
リデンマ、ロン酸−シ否チル、。

ノナデカン、ケイ皮酸−ｄンジ、ル１、テレフタ化酸ジ
エチル、１−テトラデカ４、ノニ１．化、　、、１．２
．−シイ、エニルエタン、　　ｉ、３．５−、）　ＩＪ
メトキシヘイキン、、ｐ。

−ジメトキシベンゼン、オ、りオデカ、ノール１．９−
エチフルアントラセン、ｐ−メチルツ、ンゾ７．円、、
メンなこの一３０°Ｃ〜７０°ＣにシグーブなＭ水を声
す、□る沸点が２００℃以上の疎杢憔、有機化合物Ｉ：
！１．例示４゜されるが、もちろん例示化合一に限定さ
れ今こと。

４主ない。　　　　　　　　　　　ｌ：、、　：、　　
、　　、、　１１．ｊ　、ｊ１□ま、た、メチン系色素
前駆体！マ一般４．．．（■、）、１５１、、、　　　
、　　　　Ｙ　　　　　１、・　　　　′　　　１ 、、、　　　、、　　、　Ｘ−ｆＩ（−ｚ　　　　　、
　、　（、、Ｌ、、）　　１．、。

（式中、Ｘ、ＹおよびＺは置換基を有する。、９尼、も
。

あるフェニル基、置換竺を有することもあるナフチル基
　置準基を有す□るこ：と本館るβニス≠リル基または
置−基を有することもあ゛る芳ｉ族異節環残基を示し、
そ□れぞれ同一であって敏異なって（・てもよぐ１．Ｘ
、ＹおよびＺのう、ち二個が結合して。

環を形成してもよい。また、、Ｘ、ＹおよびＺ、のうち
芳香、族異１節環残基が１．個以下の場合（′！、、］
、エテル基、ナフチル基またはβ−スチ１リル基にお、
いて、　゛分子の沖心メｆ、７基に対してパラ位に少な
くとも。

１個のアミノ基、置換アミノ基または低級アルメキシ基
を有する。）で示される無色ないし淡色の総称であって
、代表的には、例えば、　４．．４．４．７．　：。

ト・リスージメｔ、ルアミノートリフェニルメタン、。

４９、鳴、４−トリケ、ジモチルアミハＩＪ　７−ニル
メ、、、。

タン、、４．４’−、ビスニ／チ化アミノー４１１ニジ
メチルア、、ミノートリフエニ、ルメタンのようなドリ
ア５ミ、ノド、す、フ、・ニルメタン系色素、例えば４
．４’７ビス、−。

ジ、メ□５チ、ルア１ミノ−トリフ−ニルメタン、　　
４．４’−ビ１、スニジメチ空アミノー４′１−メチル
−トリフ２−ニル　　　　　　・メタン、４，４１−ビ
ス−（Ｎ−べ／ジルーＮ−エチルアミノ）−ト、シフー
ニルメ冬ン、４，４−ビスージ・、メチ、ル、アミノニ
１４．．−メトキシド、リフエ冊ル、メ、！。

ンΩ演、ラーなシュアミ・ツートリフェニルメタご系、
色素、　　、例、え＆ｆ　、　、、　、４　、ｔ　４：
−ヅメ２トキシーイ１−ジメ、チルアミノ−トリフェニ
ルメタン、　４．４’−ジメトキシ−３１１−メ、ｆ、
、Ａ＜７．．４１１．−メｊチルアミノートリフ予二、
ルメタンのようなモノアミノトリフェニルメタン系色素
、例えば、ビス−（４−ジメチルアミノ−ナフチル−１
）−４’−ジメチルアミノフェニルメタンのようなナフ
チルメタン系色素、例えば、ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）−β−スチリルメタン。

ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−β−（４１ジメ
チルアミノスチリル）−メタンのよりなβ−スチリルメ
タン系色素、例えば、ビス（１−エチル−２−メチル−
インドール−３−イル）−（４’−エトキシフェニル）
−メタン、ビス（１−エチ□　　　　　ルー２−メチル
−インドール−３−イル）−（４’−ジメチルアミノフ
ェニル）−メタンのようなインドリルメタン系色素があ
げられ、その外、特開昭５８−７４３８９号公報に記載
のメチン系色素が使用できる。

これら一般式（Ｉ）で示されるメチン系色素前駆体は、
（１）それらを溶解しない溶剤（゛好ましくは水）中で
分散剤または保護コロイド能を有する高分子の存在下で
、゛よく混合雀たは湿□式微粉砕することにより、微小
粒子の懸濁□雇として用いられる。

また場合によっては、疎水性物質有機化合物のマイクロ
カプセルと混合して用いられる。または（２）疎水性有
機化合物に溶解されたのち、マイクロカプセル化されて
用いられるのいずれかの方法で本発明のラベルに用いら
れる。これらのメチン系色素前駆体のうち保存時または
光暴露時に徐々に空気酸化着色する傾向を有するものに
ついては、化合物の保存安定性を増すために、（１）水
溶性アルカノールアミン類、（２）水溶性金属イオノ封
鎖剤、（３）４級アンモニウム塩から選択される１種以
上を、懸濁液またはマイクロカプセルを含ｒ？るコーテ
ィング用または印刷用組成物に適量配合する。

（１）の水溶性アルカノールアミン類としては、第３級
アミン基を有するアルカノールアミンであってトリス−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリス−Ｎ−（
２−ヒドロキシプロピル）−アミン、トリス−Ｎ−（３
−ヒドロキシルプロピル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジプロピル
−Ｎ−（２−ヒドロ゛キ“シ王チル）アミジなどが具体
例としてあげ・ら゛れる。　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　・　・−１′１− （２）の金属イオン封鎖剤と゛し文は、エチレノジアミ
ンーテトラ酢酸、Ｎ−ヒ゛ド□ロキシエチルー゛エチレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−”）り齢酸、ジ止チレ
ンドリアミンーペンタ酢酸、Ｎ−ｉド遺キシエ□チ゛ル
□−イミノージ酢酸、エチレンジアミ＞　’−Ｎ、Ｎ’
　”ジ酢酸、１，３−ジアミノプロパン−′２−オール
デ□ドラ酢酸、ニトリロトリ酢酸およびそれらのアルカ
リ゛金属塩などが具体例とし゛てあげられる。きら”に
゛（３）の第４級アンモニウム塩としそは、′−１１７
□ウリルゝトリメチルアンモニウムグｉライド、ステゾ
リル；トリメチルアンモニウムクロライド、ジスヂナリ
ルジメチルアンモニウムクロライト２、トリメデルベン
ジルアンモニウムクロライドなどが具□体側と゛　　　
　　してあげられる。　　　　　　　　　　゛　′　　
□（１）アルカノールアミン類、（企）金属イオン□封
鎖□剤、（３）第４級ア・−＝゛つ」塩を使用する場谷
。

そ妬使゛用量は合計でメチン系色素１００重量′部に対
して１〜１００００重量部、□好□ま尤＜は１〜１００
０・□□重量部である。

゛練永性゛有機化合物、あるいはメチン系色素前駆１２
一 体を溶゛解し゛た疎水性有機化合物は、公知の□各種方
法、例えハ’（１）ゼラチンを用゛いる□コアセルベー
ジ・ン゛汰、（２’）界面重合′法、あるいは（３）　
Ｉｔ＋−８ｉ’ｔｕ　　　　　　　。

重谷法など″によりマイクロカプセル化される。これら
°δな□゛かでＩ’１ｉ−８ｉ　ｔ’ｕ重合法によるア
ミノアル固型分濃゛度を有すること、（Ｃ）腐敗しない
こと・；゛な□どの点そ好ま□しい。゛ 酸化性材料としては、後述するメチン系色素前蛇体との
外字゛的接触＊、　’ｔ’チン系色素前駆体を酸化して
有色の色素を形成させる能力を有する顕色剤が用いられ
ン゛姓ましいものとしては一般式（Ｉ）ま　　　　　　
′（式中ＪＲ１〜゛ヘ　は）・ロゲン原子、シアノ基、
ニドロー、′力゛ルボキシル基、゛アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシ
カルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アラルキルスルホニル基、アルコキシスルホニ
ル基、アリールオキシスルホニル基、アラルキルオキシ
スルホニル基、アシル基から選ばれる電子吸引性基を少
なくとも１個有し。

他は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル
オキシ基、アルキルチオ基、またアリールチオ基であり
、隣接するカルボキシル基がイミド環を形成してもよい
）で表わされる電子吸引゛性基で置換された不揮発性ベ
ンゾキノン誘導体が挙げられる。特に、これらのなかで
、好ましいベンゾキノン誘導体は、電子吸引性基で２個
以上置換された不揮発性ｐ−ベンゾキノン誘導体である
。

本発明に使用されるベンゾキノン誘導体の具体的な例と
しては、２．．３−ジシアノ−５，６−ジクロル−１，
４−ベンゾキノン、３，４−ジブロム−５，６−ジシア
ノ−１，４−ベンゾキノン、２，３，５．６−テトラブ
ロモ−１，４−ベンゾキノン、２．、．３，５．、、．
６−＝７′ｌトラヨードー１，４−ペン、ゾキ！、□ン
、２．，３，５傅−テトラエトキシカルボニル−１，４
−ペンツキノン、２．３，５．６−チトラーｉ−ブトキ
シカルボニル−１，４−ベンゾキノン、３，４，５．６
−チトラープロビルオキシカルボニルー１，４−ペンツ
キノン、２，５−ジェトキシカルボニル−１，４−ベン
ゾキノン。

２．５−シーｎ−ヘキシルオキシカルボニル−１，４−
ベンゾキノン％２，５−ジ−シクロへキシルオキシカル
ボニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジベンゾイル
−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ−ｎ−ブトキシカ
ルボニル−３，６−ジクロル−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジ−エトキシカルボニル−３，６−ジプロムー
１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ−ｎ−オクトキシカ
ルボニル−３，６−ジプＯムー１．４−ベンゾキノン、
２，５−ジ−ベンジルオキシカ化ボニル−３，６−ジク
ロル−１，４−ベンゾキノン。

２．５−ジベンゾイル−３，６−ジクロル−１，４−ベ
ンゾキノン、２．５−ジアセチル−３，６−ジプロムー
１，４−ベンゾキノン、２，５−ジェトキシカルボモル
−１３，，６−ジフエ、ニルスルホニル−１，４−ペン
。

ゾキノン、２，５−ジ−ｌ−ブトキシカルボニル−３，
６−ジー４′−トリルスルホニル−１，４゛ニベンゾキ
ノン、″２，５−ジ−シクロへキシルオキシカルボ三ル
ー３，６−ジー４１−トリルスルホニル−１，４−ベン
ゾキノン、２，５−ジニｎ−オクチルオキシカルボニル
−３，６ニジー４′−シクｉヘキシルクェニルスルホニ
ル−１，４−ベンゾキノ・ン、、　２：、５→シー。

ｎ−へキシルオキシカルボニルニ３，６−ジーＣ３’＋
４’−シメｆルフエモルスルホニル）−１，４−ベンゾ
キノン、　３，４，５．６−テ、トラエチルスルホニル
−１，４−ベンゾキノン、２，３，５．６−テトラ−ｎ
−オクチルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、：２．
５７ジーシクロへキシルオキンカルボニルニ３′、＝ベ
ンジルスルホニル−１，４ニベンゾキノン、゛・２９．
５−ジ−ｎ−ブトキシカルボニル−３−（ｐ−）リル）
ニスルホニルー１，４−ベンゾキノン、　２．５−ジェ
トキシカルボニル−３−（２’、５’−ジメチルフエニ
・ルスルホニル）　−１，４−ベンゾキノン、２，５ニ
ジ−〇−ブトキシカルボニルー３，６−ジーｎ−ブトキ
、−／スルホニルー１，４−ベンゾキノン、′２，５−
ン＝４’−）ルイルスルホニ化−３，６−ジブロム寸１
，４−ベンゾキノン、２−ベンゾイル−１，４−ベンゾ
キノン、２−フェニルスルホニル−１，４−ベンゾキノ
ン、２−（４’−メチルフェニル）スルホニル　　　　
　。

二ｉｉ、４−ヘンゾキノン、２−（４’−ジフェニリル
スルホニル）−１，４−ベンゾキンン、２−ベンジルス
ルホニル−１，４−ベンゾキノンなどのベンゾキノン誘
導体が例示されるが、もちろんこれらＶｒ、１、限定さ
れることはない。

□・こ；れらのベンゾキノン誘導体は、界面活性剤もし
くは保護コロイド物質の存在下に湿式微粉砕されて水性
懸濁液として、塗液の調製に用いられる。

本発明の指示ラベルは、以上の必須成分を支持体上に保
持、されるものであるが、そのほかに、保持層の接着性
、表面特性１発色特性等を調節するために１．・各種の
無機または有機顔料、例えばカオリン、タルク、炭化チ
タン、酸化亜鉛、ホワイト′　　カーボン、シリカ、水
酸化アルミニウム、尿素ホルムアルデヒド樹脂フィラー
、ポリスチレンディスバージロンなと、および水溶性バ
インダー、例エバポリビニルアルコール、メチルセルロ
ース＝ヒドロキシエチルセルロース、可溶性澱粉、カゼ
イン、植物性ガム質などの水溶性バインダー、更にはマ
イクロカプセルの微小圧力による破壊を防止するための
ステイルト類１例えば、小麦粉澱粉、馬れいしよ澱粉、
セルロースパウダー各種の合成樹脂粒子などを併用する
ことが一般的である。

保持層の構成の例としては、（１）メチン系色素前駆体
、酸化性材料、および疎水性有機化合物のマイクロカプ
セル内混合して支持体上に整層に保持さすてなるもの、
（２）上記三成分を二層にわけて保持させてなるもの（
３）二成分を支持体の表面に一成分を支持体の裏面に保
持させてなるもの（４）メチン系色素または酸化性材料
を溶解した疎水性有機化合物を内包したマイクロカプセ
ルと他の成分を支持体の同一面または両面に保持させて
なるものなどがあげられる。

本発明の温度表示ラベルでは、疎水性有機化合物を２種
以上使用するので、支持体上へのとくに疎水性有機化合
物を含有する保持層の形成は印刷方式によるのが好まし
い。　　　　　　　　・したがって、本発明の表示ラベ
ルは１通常、必須成分のうち疎水性有機化合物の保持層
を支持体の最外層に設けてなるものである。そして、こ
の疎水性有機化合物の保持層は支持体面に２種以上が互
に混り合わない様に、好ましくは、疎水性有機化合物の
融点、すなわち１表示温度の順に形成される。

本発明の温度表示ラベルの支持層の代表的例を図−１に
示す。　　　　□　　　　　　・！ 、　図１において、支持体（７）の上面に酸化性材料を
含有する層（６）を保持させる。この層（６）の上にス
ペーサ一層’（５）を５さらにその上にメチン系色素を
含有する層（４）を保持させる。

支持体上にこれらの（７）　、　　（６）　、　　（５
）および（４）を保持させるには、このような保持層を
形成させうる各種の方法が採用できる。通常、′：ｊ−
ティング方法が多用される。□ すなわち、酸化性材料を、好ましくは界面活性剤の存在
下に微粉砕して得た微粒子分散液を、他の各種材料例え
、ば無機顔料、接着剤類と混合して塗液を調製する。こ
の塗液をエアナイフコーティング、バーコーティング、
フレードコーティング、キスコーティングなどの各種の
コーティング方式でＪ支持体上に塗布して乾燥し、酸化
性材料を含有する保持層（６）を形成させる。コーテイ
ング量は２芝２’Ｏｇ／ｆｆｌが一般的であ、る。　　
　　　゛ごの層（６）の上にスペーサーＮ（５）を保持
させるが、このスペーサ一層は１層（１）、　　（２）
・およ・び（３・）′め疎水性有機化合物が融解拡散し
、層（４）のメチン系色素を溶解して、これが層（６）
の酸化性材料と接触し発色するまでに要する時間を制御
する層である。　　　　　　　　　　　　□　・このス
ペーサ一層は高分子物質を必須成分として含有す・る層
である。　　　　　　　　　　　　　□高分子物質とし
ては、例えばポリビニルアルコールＪポリアクリルアミ
ド、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロニス、
ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、カゼイ・′ン
、・澱粉誘導体などの天然、半合成もしくは合成水溶性
高分子類。

スチレン、ブタジェンラバーラテックス；メチルメタク
リレユトーブタジエンラバーラテノクス１．・クロロプ
レンラバーラテックスなどの合成ゴムラテックス類、お
よびラテックスの変性物、その他各種の不飽和モノマー
を単独で、あるいは二種類以上の共存下で乳化重合させ
て得た合成樹脂分散液１例え、ば、各種のアクリル系モ
ノマーの単独重合体および共重合体の分散液（例えば、
スチレン−ブチルアクリレート共重合体エマルジョン、
アクリロニトリル−エチルアクリレート−ブチルアクリ
レート共重合体エマルジョン、スチレン−エチルアクリ
レート共重合体など）などに代表される水溶性あるいは
水分散性の高分子物質である。

これらの高分子物質は前述のベンゾキノン誘導体を含有
する顕色剤層の上層に全面もしくは部分コーティングさ
れる。コーティングの方法としてはエアナイフコーティ
ング、メイヤーバーコーティング、ブレードカーティン
グ等の常用手段が用いられる。コニテづング量は用いる
高分子物質および東京さ、れる発色時間特性により適宜
決定される。

一般的には′０．５〜・１０９／ｍコーティングされる
。

その他、印刷方式また―ホットメルトコーチインも必要
ではなく、この層を保持さ正ることなく層（４）の上に
層（６）を直ちに保持させてもよい。

ついで、こ゛のｍ　（５）の上にメチン系゛色素前駆体
を含有する層（４）を形成させる。通常□、印＠１１方
法やコーティング方法が適用されるが、′一般的にはコ
−ティング方法が多用きれる。

すなわち、メチン系色素前駆体の微小粒子の分散液に水
分蔽性または水溶性の接着剤；必要に応じて各種の増貼
剤、分散剤、安定剤ン消泡剤：耐水化剤、顔料などを混
合した水性塗液な調製される。これを層（５）の上にコ
ーティングする。コーテイング量は、特に限定されるこ
とはなく１通常。

ぞれ異なる融点を有する疎水性化合物を含有する層を２
以上互いに混じり合うことなく形成させてなるもの宅あ
るところに＊徴がある。　□　層（４）以上に形成させ
るこれらの層は、疎水性化合物の融点の順に並べたり、
または、それぞれラベルのデザインに応じて適宜形成さ
せる。

図−１は３種のそれぞれ融点の異なる疎水性有機化合物
のマイクロカプセルを含有スるｌ”（１）。

（２）および（３）を並べて形成させたものを示すもの
である。

これらの層を層（４）の上に形成させるには、これらの
層が、いわゆる部分的に形成される本のであるため５通
常は、印刷方式が多用される。

ヤイク・ロカプセルを含有する塗液は、毎イ゛クロカプ
セルスラリーに水分散性または水溶性の接着剤、および
′必要に応じて、各種の添加剤を添加して調製され、る
。　　　　　　　　　　　　　　゛このような塗液な印
刷する方法としては、スクリーン印刷、フレギソ印刷、
グラビヤ印刷などの各種の印刷方法が適用できる。

以上のように、・図−１に示す温度指示ラベルは、その
必須成分を支持体上に保持させる。　゛しかしながら、
本発明の指示ラベルは、この態２ｉ一 様に限定□されるものではない。すなわち、”他の態）
　様、午して、前興のよう＾（（５）のス１コ）−サー
虜を除外し”ても囃いし、＃’　（６，＞；Ｖ竺化坤材
］料ζメチヒ系色素を含有する層とし　層（４）をＱ＜
、　＝、：轡＄ｖ５よってはスペーサ一層も除いてもよ
い。、また、・声（４）を除き、メチン系色素前駆体は
゛、疎水性有機：□［化合物に溶解させてマイク西カプ
セルとし、Ｊ＊（′１）（２）および（３）に含まれる
ようにしてもｉい。との際、アイ、クロカプセルにつ含
される゛メチン系色素前駆体は□疎水性有゛轡化合λ５
対゛赦゛さ膚て色相亨たは色調の異なるものを使用す゛
れハ、゛：管刑状況あ識別に都合がよい。　　　□　　
　・［ｉ　′・　−″・このような必須成分の保持させ
□だうにルは、：さらに必要により保護層を形成させ、
裏面に粘瘤鼻１層（８）および離型紙（９）を設ける。

　　　・′　？（作用および効り、１１１、　・　、゛
−；本発明の熟度表示パラベル７唱臨亨管５禅すべき蜘
したがって、管理状況の単なる是か非か？判断１　　　
　・　　　　　　　　　　、 のみならず管理状況の内容までを把握することができ・
る。　　　・　　・　”　□ ′すな６％、本発明は手軽に使用でき、かつＪ温度管却
め状況を厳密に知ることのできる保存温度管部用の温度
釉示ラベルを提供する。゛　　　　−（実施例）　・パ
′　　　　　　　　・以下、本発明を実施例により具体
的に示す。゛実施例１　　　　　　　　　　　　　　　
　・・□゛：余リプすピレシをベースとする合成紙（王
子油化合成賊　ユポＦＰＧ−９０）に下記組成を有する
水性塗液・０３ｏ　ｔ４水分散液□として使用）をメイ
ヤーバーコーターを用い、乾燥塗布量が６９／ｌｒ？と
なるようにして顕色剤層を設けた。その上層にアクリロ
ニトリルおよびブチルアクリレートを、主成分とするア
クリル系エマルジョンを２０チ迄希釈して乾燥塗布量が
２．５９／ｍとなるようにしてスペーサ一層を設けた。

更にその上層に。

４．４１−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）−
４１１，Ｎ−ジメチルアミノ−トリフェニルメタンを少
量のトリエタノールアミノおよびポリビニルアルコール
の存在下で湿式微粉砕して得た水性懸濁液を乾燥塗布量
が１９／ｍとなるように塗布量、燥して、メチン系色素
前駆体含有層を設けた。

ついでシリコン処理した。８０９／ｒｒｔのグラシン離
型紙にアクリルエマルジョン系粘着剤を２０μの厚みで
塗布乾燥した粘着剤面と上記コーティングされた合成紙
の裏面を貼り合わせて印刷用原反を得た。

次に下記の組成を有する固型分４０ｗｔ％の水性インキ
３種を作成し　　　　１、　　　・　、・↑ゝ１ 幻）ミリスチン酸エチルのメラミン樹脂膜マイクロカプ
セル水２）く（ルミチン酸−〇−ブチル　　　　　　　
／／′に３）ｎ−ヘキサデシルシクロペンタン　　　　
〃上記３種のインキを、前述の印刷用原反のメチン系色
素前駆体含有層のそれぞれ異なる場所へ。

１５０ｍｅＳｈのポリエステル繊維紗を有するスクリ７
ン印刷版を用いて部分印刷を施した。部分印刷部の乾燥
塗布量は１０　ｇ／　ｍであった。上記のスクリーイ印
刷したシートをラベル状の型抜きして温度指示ラベルを
得た。

本例のラベルはマイクロカプセルを破壊し活性化したの
ち、７℃以上の温度にさらされると、ミリスチン酸エチ
ルエステルマイクロカフセルノ印刷部が、４１、徐々に
青紫色−発色する。更に１２℃以上の温度にさうされる
と、ミリスチン酸エチルエステルの印刷部に加えパルミ
チン酸−ｎ−ブチルのマイクロカプセルの印刷部が徐々
に青紫色に発色する。・更に１７℃以上の温度にさらさ
れるとｎ−ヘキサデシルシクロペンタンマイクμ、カフ
°セ〃の印刷部も青紫色に発色する。゛本例のう、べ２
は常温以下の保存温度履歴を簡便に知るラベ、〃とじて
極めて有用である。　　　　１１・　・　　　　　、実
施例−２・ 実施例＝１と同様にして合成紙上に、酸化性材料層およ
びスペーサ一層をコＴｆイングした。、・ついでシリコ
ン処理した８９ｇ／−のグラシン離型紙にアクリルエマ
ルジョン系粘着剤を３０μの厚みで塗布乾燥した粘着剤
面と上記コーティングされた合成紙の裏面を貼り合わせ
て印刷用原反源の組成を有する固型分４．　Ｏｗｔ％の
某≠イ得た。

・・、次に下記 ンキ；〔Ａ）　、ｉ　（Ｂ〕、　（Ｃ）を作成した。・
　。

瞬“、、　　　　　　　　　　　　°　　　　　、！、
９”１１、　、゛　□ インキ〔Ａ〕　　　、　　　　　　　　　　　　固型重
量部インキ［ｉＢ〕　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　、インキ（Ｃ）　　　　　　　　　１．。

インキ［Ａ〕、　ＣＢ）および〔Ｃ〕を印刷原反のそれ
ぞれ異なる位置に重なり合わないようにスクリーン印刷
した（乾燥塗布量１５ｇ／ｍ”）。

更に上層全面にアクリルエマルジョンを主成分とする厚
み２μのオーバコート印刷を施し、型抜きして温度指示
ラベルを得た。

本ラベルはマイクロカプセルを破壊し、活性化したのち
は、インキ〔Ａ〕印刷部分は一１８℃以上で緑色に、イ
ンキ〔Ｂ〕印刷部分は一１２℃以上で青紫色に、またイ
ンキ〔Ｃ〕印刷部分は一８℃以上で赤色に発色する。

【図面の簡単な説明】

図−１は本発明の温度指示ラベルの１つの実施態様を模
式的な断面拡大図で示すものである。 図−１において、各符号は次を示す。 １．２および３・・・それぞれ融点の異なる疎水性有機
化合物の保持層、４・・・メチン系色素前駆体の保持層
、５・・・スペーサ一層、６・・・酸化性材料の保持層
、７・・・支持体、８・・・接着剤層。 ９・・・離型紙 第１図 ス

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）任意の融点を有する疎水性有機化合物、メチン系色
   素前駆体、および酸化性材料を使用してなる温度管理表
   示ユニットにおいて、同一支持体上に、２種以上の任意
   の融点を有する疎水性有機化合物を単独またはメチン系
   色素前駆体とともにそれぞれ別個に内包するマイクロカ
   プセルを保持させて２以上の管理温度を指示させること
   を特徴とする温度指示ラベル。 ２）メチン系色素前駆体が２種以上の任意の融点を有す
   る疎水性有機化合物に適応させて２種以上のメチン系色
   素前駆体である特許請求の範囲第１項記載の温度指示ラ
   ベル。