JPS61211384A - 乾性油−フエノ−ル類付加物の製造法 - Google Patents
乾性油−フエノ−ル類付加物の製造法Info
- Publication number
- JPS61211384A JPS61211384A JP5359485A JP5359485A JPS61211384A JP S61211384 A JPS61211384 A JP S61211384A JP 5359485 A JP5359485 A JP 5359485A JP 5359485 A JP5359485 A JP 5359485A JP S61211384 A JPS61211384 A JP S61211384A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- drying oil
- oil
- phenol
- adduct
- drying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、乾性油−フェノール類付加物の製造法ｌこ関
する。
する。
従来の技術
フェノール樹脂積層板あるいは銅張積層板には、従来桐
油などの乾性油変性のフェノール樹脂が広く用いられる
。乾性油変性フェノール樹脂は、まずフェノ、−ル類と
乾性油を酸性触媒存を得る。次いで、塩基性触媒存在下
でホルムアルデヒド類と反応させて製造される。
油などの乾性油変性のフェノール樹脂が広く用いられる
。乾性油変性フェノール樹脂は、まずフェノ、−ル類と
乾性油を酸性触媒存を得る。次いで、塩基性触媒存在下
でホルムアルデヒド類と反応させて製造される。
最近、積層板あるいは銅張積層板は、打抜加工性の要求
水準が高まり低温打抜き化ないしは室温打抜き化が指向
されるようになり、このためｌこ乾性油変性フェノール
樹脂の乾性油変性比率を増大させることが必要になった
。
水準が高まり低温打抜き化ないしは室温打抜き化が指向
されるようになり、このためｌこ乾性油変性フェノール
樹脂の乾性油変性比率を増大させることが必要になった
。
発明が解決しようとする問題点
おころが、乾性油とフェノール類との配合比によって、
乾性油−フェノール類付加物が異なり、乾性油配＠−量
の増加お共に高分子の乾性油重曾物が増大する。その結
果、乾性油変性フェノール樹脂の架橋密度が低下し耐熱
性、耐溶剤性が低下するために、一方的に乾性油比率を
増加して可塑効果、打抜加工性の向上に寄与することに
は制約があった。とくに、乾性油が桐油ノ場せ、フェノ
ール核に置換基がないフェノール類、即ち石炭酸と桐油
配付比率を多くして反応すると、高″Ｍ会物の生成やゲ
ル化を起こし易〆 令−一台笠間佑＜ＦＲ右仕１り戴
−ト −本発明は、上述のような従来の欠点を解消し、
乾性油比率を高くした乾性油ｑエノール類付加物の製造
を可能にテることを目的とし、優れた打抜加工性を示す
乾性油変性フェノール樹脂積層板の製造ｔζ寄与するも
のである。
乾性油−フェノール類付加物が異なり、乾性油配＠−量
の増加お共に高分子の乾性油重曾物が増大する。その結
果、乾性油変性フェノール樹脂の架橋密度が低下し耐熱
性、耐溶剤性が低下するために、一方的に乾性油比率を
増加して可塑効果、打抜加工性の向上に寄与することに
は制約があった。とくに、乾性油が桐油ノ場せ、フェノ
ール核に置換基がないフェノール類、即ち石炭酸と桐油
配付比率を多くして反応すると、高″Ｍ会物の生成やゲ
ル化を起こし易〆 令−一台笠間佑＜ＦＲ右仕１り戴
−ト −本発明は、上述のような従来の欠点を解消し、
乾性油比率を高くした乾性油ｑエノール類付加物の製造
を可能にテることを目的とし、優れた打抜加工性を示す
乾性油変性フェノール樹脂積層板の製造ｔζ寄与するも
のである。
問題点を解決するだめの手段
即ち、本発明は、フェノール類と乾性油を酸性触媒存在
下で反応させる乾性油−フェノール類付加物の製造にお
いて、反応させる乾性油の全体量の一部？まず添加して
フェノール類と反応させた後、残りの乾性油を追加して
反応させることを特徴とする。
下で反応させる乾性油−フェノール類付加物の製造にお
いて、反応させる乾性油の全体量の一部？まず添加して
フェノール類と反応させた後、残りの乾性油を追加して
反応させることを特徴とする。
作用
本発明では、フェノール類と最初に添加した乾性油との
反応で得られた乾性油−フェノール類付加物は、次に追
加した乾性油とは反応し難く、この追加した乾性油は未
反応のフェノール類と優先的に反応するので、高重合物
の生成やゲル化が抑制された乾性油比率の高い乾性油−
フェノール類付加物を得ることができる。
反応で得られた乾性油−フェノール類付加物は、次に追
加した乾性油とは反応し難く、この追加した乾性油は未
反応のフェノール類と優先的に反応するので、高重合物
の生成やゲル化が抑制された乾性油比率の高い乾性油−
フェノール類付加物を得ることができる。
実施例
本発明に用いるフェノール朔とは、石炭酸、クレゾール
、キシレノール、ブチルフェノール、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、カシューナツトオイル、ウルシ
オール、レゾルシン、ナラトール、ノボラック、ビスフ
ェノールＡ。
、キシレノール、ブチルフェノール、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、カシューナツトオイル、ウルシ
オール、レゾルシン、ナラトール、ノボラック、ビスフ
ェノールＡ。
ヒスフェノールＦなどがあるが、フェノール核に置換基
がないフェノール類、即ち石炭酸の場分とくに有効であ
る。才だ、乾性油としては、桐油、オイチシカ油、脱水
ひまし油などが用いられるが、桐油の場せとくに有効で
ある。
がないフェノール類、即ち石炭酸の場分とくに有効であ
る。才だ、乾性油としては、桐油、オイチシカ油、脱水
ひまし油などが用いられるが、桐油の場せとくに有効で
ある。
酸性触媒としては、塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸、ト
ルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸などの有機酸あ
るいはルイス酸などが用いられる。
ルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸などの有機酸あ
るいはルイス酸などが用いられる。
本発明において、最初に添加する乾性油の量は、フェノ
ール類および乾性油の種類により異なるが、石炭酸と桐
油の組合せでは、最初の反応における桐油／石炭酸の重
量比率は、４０／６０以下の桐油含有量が望ましい。桐
油含有量が４０を越えるさ、高重合物の生成が多くなり
ゲル化を起こし易く、均一な反応が困難ｌこなる。
ール類および乾性油の種類により異なるが、石炭酸と桐
油の組合せでは、最初の反応における桐油／石炭酸の重
量比率は、４０／６０以下の桐油含有量が望ましい。桐
油含有量が４０を越えるさ、高重合物の生成が多くなり
ゲル化を起こし易く、均一な反応が困難ｌこなる。
最初の反応の後、残りの乾性油を追加して反応を続ける
。
。
本発明により得られた乾性油−フェノール類付加物は、
アンモニア、ヘキブメチレンテトラｄン、エチレンシア
だン、ジエチレントリアミン、ジメチルアばン、ジエチ
ルアミン、トリメチルアばン、トリエチルアξンなどの
塩基性触媒の存在下でホルマリン、バラホルムアルデヒ
ドなどのホルムアルデヒド類き反応して、乾性油変性フ
ェノール樹脂を与える。この乾性油変性フェノール樹脂
は、コツトンリンター紙、クラフト紙などの基材に含浸
させた後、所要枚数を重ね会せ必要に応じてさらに片面
または両面に銅箔を重ねて、加熱加圧して積層板あるい
は銅張積層板を得る。また、乾性油変性フェノール樹脂
を基材に含浸するとき、水溶性フェノール樹脂初期縮合
物を乾性油変性フェノール樹脂に混合するかもしくは前
肥初！ｔＪｌ縮合物を予め含浸した基材を用いることも
可能である。
アンモニア、ヘキブメチレンテトラｄン、エチレンシア
だン、ジエチレントリアミン、ジメチルアばン、ジエチ
ルアミン、トリメチルアばン、トリエチルアξンなどの
塩基性触媒の存在下でホルマリン、バラホルムアルデヒ
ドなどのホルムアルデヒド類き反応して、乾性油変性フ
ェノール樹脂を与える。この乾性油変性フェノール樹脂
は、コツトンリンター紙、クラフト紙などの基材に含浸
させた後、所要枚数を重ね会せ必要に応じてさらに片面
または両面に銅箔を重ねて、加熱加圧して積層板あるい
は銅張積層板を得る。また、乾性油変性フェノール樹脂
を基材に含浸するとき、水溶性フェノール樹脂初期縮合
物を乾性油変性フェノール樹脂に混合するかもしくは前
肥初！ｔＪｌ縮合物を予め含浸した基材を用いることも
可能である。
次ｌこ、本発明の一実施例を説明する。
実施例１
石炭９５００Ｆ、桐油総量５００ｆのうち２１４ｆ。
パラトルエンスルホン酸０．５ｆ（メタノール３％溶液
）を加え、７０℃にて９０分間反応した後、残りの桐油
２８６？を添加しさらに８５℃にて１２０分間反応して
、桐油−石炭酸付加物を得た。この反応においては、高
重合物の生成やゲル化は起こらず、均一な桐油−石炭酸
付加物を得ることができた。
）を加え、７０℃にて９０分間反応した後、残りの桐油
２８６？を添加しさらに８５℃にて１２０分間反応して
、桐油−石炭酸付加物を得た。この反応においては、高
重合物の生成やゲル化は起こらず、均一な桐油−石炭酸
付加物を得ることができた。
上記で得た桐油−石炭酸付加物に、トリエチルアミン２
０ｆ１パラホルムアルデヒド２２５ｆを加え、８０〜８
５℃で８時間反応した後メタノールを加え、５３比濃度
の桐油変性石炭酸樹脂ワニスを得た。予め、水溶性フェ
ノール樹脂初期＃１−８−物を下塗りしたクラフト紙ｌ
こ前記ワニスを含浸乾燥して樹脂含有量４７重量％の塗
工紙を得た。この塗工紙８枚とその片伸に接漸剤つき３
５−ｐ 厚の銅箔を重ねて、１６５℃、１１０に４ｆ／
Ｌ：！Ｉにて６０分間加熱力６して厚さ１．６ ｔａｎ
の銅Δ 張積層板を得た。
０ｆ１パラホルムアルデヒド２２５ｆを加え、８０〜８
５℃で８時間反応した後メタノールを加え、５３比濃度
の桐油変性石炭酸樹脂ワニスを得た。予め、水溶性フェ
ノール樹脂初期＃１−８−物を下塗りしたクラフト紙ｌ
こ前記ワニスを含浸乾燥して樹脂含有量４７重量％の塗
工紙を得た。この塗工紙８枚とその片伸に接漸剤つき３
５−ｐ 厚の銅箔を重ねて、１６５℃、１１０に４ｆ／
Ｌ：！Ｉにて６０分間加熱力６して厚さ１．６ ｔａｎ
の銅Δ 張積層板を得た。
得られた銅張積層板の性能は、第１表のとおり低温打抜
性、電気性能とも優れていることを確認した。
性、電気性能とも優れていることを確認した。
第 １ 表
比較例１
全桐油／石炭酸の重量配合比を実施例１と同一の５０１
５０とし桐油を分割添加せず【こ反応初期から一度に配
付して反応した。即ち、石炭酸５００Ｆ、 桐油５０
０？、／＜ラドルエンスルホン酸０．５ｆ（メタノール
３％溶液）を加え、攪拌しながら徐々に加熱した。１０
分後６０℃に達したときゲル化した。ゲル化物は、アセ
トン、トルエン、メタノールの何れの溶剤にも溶解しな
い桐油の高重合物であった。
５０とし桐油を分割添加せず【こ反応初期から一度に配
付して反応した。即ち、石炭酸５００Ｆ、 桐油５０
０？、／＜ラドルエンスルホン酸０．５ｆ（メタノール
３％溶液）を加え、攪拌しながら徐々に加熱した。１０
分後６０℃に達したときゲル化した。ゲル化物は、アセ
トン、トルエン、メタノールの何れの溶剤にも溶解しな
い桐油の高重合物であった。
発明の効果
本発明によれば、乾性油−フェノール類付加物は、高重
合物の生成が過度に増加することなく、乾性油含有率を
増加できる。従って、この乾性油−フェノール類付加物
を経て得られた乾性油変性フェノール樹脂を用いれば、
打抜加工性が優れ室温打抜き可能な積層板を得ることが
できる。
合物の生成が過度に増加することなく、乾性油含有率を
増加できる。従って、この乾性油−フェノール類付加物
を経て得られた乾性油変性フェノール樹脂を用いれば、
打抜加工性が優れ室温打抜き可能な積層板を得ることが
できる。
とくに、従来方法では、ゲル化が発生し易い石炭酸と桐
油の桐油含有率が高い組付せでも、ゲル化するこさなく
均一に反応ができ、これにより相溶性も良好な変性樹脂
が得られる。
油の桐油含有率が高い組付せでも、ゲル化するこさなく
均一に反応ができ、これにより相溶性も良好な変性樹脂
が得られる。
特許ω願人
Claims (1)
- フェノール類と乾性油を酸性触媒存在下で反応させる乾
性油−フェノール類付加物の製造において、反応させる
乾性油の全体量の一部をまず添加してフェノール類と反
応させた後、残りの乾性油を追加して反応させることを
特徴とする乾性油−フェノール類付加物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5359485A JPS61211384A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 乾性油−フエノ−ル類付加物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5359485A JPS61211384A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 乾性油−フエノ−ル類付加物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61211384A true JPS61211384A (ja) | 1986-09-19 |
Family
ID=12947202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5359485A Pending JPS61211384A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 乾性油−フエノ−ル類付加物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61211384A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4916274A (ja) * | 1972-06-05 | 1974-02-13 | ||
| JPS5336504A (en) * | 1976-09-16 | 1978-04-04 | Hitachi Chem Co Ltd | Adducts of tung oil and #-cresol |
-
1985
- 1985-03-18 JP JP5359485A patent/JPS61211384A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4916274A (ja) * | 1972-06-05 | 1974-02-13 | ||
| JPS5336504A (en) * | 1976-09-16 | 1978-04-04 | Hitachi Chem Co Ltd | Adducts of tung oil and #-cresol |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Manjula et al. | Thermal characterization of cardanol-formaldehyde resins and cardanol-formaldehyde/poly (methyl methacrylate) semi-interpenetrating polymer networks | |
| JPS61211384A (ja) | 乾性油−フエノ−ル類付加物の製造法 | |
| JPH04363240A (ja) | フェノール樹脂積層板およびその製造方法 | |
| JPS6026489B2 (ja) | 積層品用油変性フェノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPH0574609B2 (ja) | ||
| JPS6049215B2 (ja) | フエノ−ル樹脂積層板の製造法 | |
| JPS6238371B2 (ja) | ||
| JPS6345729B2 (ja) | ||
| JPS61246220A (ja) | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS61171716A (ja) | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS6131729B2 (ja) | ||
| JPS588698B2 (ja) | 反応型難燃性可塑剤の製造方法 | |
| JPS6051493B2 (ja) | 難燃積層品用フエノ−ル樹脂組成物の製造法 | |
| JPS61168612A (ja) | オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPH04358826A (ja) | フェノール樹脂積層板およびその製造方法 | |
| JPS6051494B2 (ja) | 難燃性積層品用変性フェノ−ル樹脂組成物の製造法 | |
| JPS6033128B2 (ja) | 積層品用油変性フエノ−ル樹脂の製造法 | |
| JPS61121932A (ja) | フエノ−ル樹脂積層板の製造法 | |
| JPS6172029A (ja) | 積層板の製造法 | |
| JPH0892463A (ja) | 積層板用樹脂組成物及びこれを用いた積層板 | |
| JPS634574B2 (ja) | ||
| JPS6238372B2 (ja) | ||
| JPH05318641A (ja) | フェノール樹脂積層板 | |
| GB2036044A (en) | Phenolic resin blends | |
| JPS58164612A (ja) | 積層品用油変性フエノ−ル樹脂の製造法 |