JPS6033128B2 - 積層品用油変性フエノ−ル樹脂の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、積層品用油変性フェノール樹脂の製造法に関
する。

従来、ノボラック型フェノール樹脂は、レゾ−ル型フェ
ノール樹脂に比べその成形品の寸法安定性が優れている
ことが知られている。

ノボラック型フェノール樹脂により積層品を得るには、
ノボラック型フェノール樹脂を有機溶剤に溶解しこれに
へキサミンもしくはレゾール型フェノール樹脂を添加混
合したワニスを用いるのが一般的である。しかし、ヘキ
サミンを添加した場合はその完全な溶解が困難であり、
特に乾・性油変性したワニスでは時間経過によりへキサ
ミンが沈降する欠点がある。また、ヘキサミン添加ワニ
スは、これを加熱すると樹脂の反応が進み粘度が急上昇
して基材への含浸性を損う。一方、積層品の製造に一般
に用いられるフェノール樹脂は１核体のメチロールフェ
／−ル類を主体とするレゾール型フェノール樹脂である
が、このレゾール型フェノール樹脂は硬化過程で縮合水
、禾反応物などの揮発分の発生が多いため、得られる積
層品は加熱、吸湿による収縮膨張が大きく、反り、ねじ
れの発生原因となっている。

また、油変性をする場合さらにワニス相溶性、乾性油−
フェノール類付加物の高分子量化などの問題がある。本
発明は上述のような従来の欠点を除去し、寸法安定性、
打抜き加工性良好な積層品を得るのに適した積層品用油
変性フェノール樹脂を提供することを目的とする。

本発明は、オルソクレゾール及びフェノール類と鞄性油
を酸性触媒下で反応させて得た敵性油−フェノ−ル類付
加物または該鞄性油−フェノール類付加物とフェノール
類の混合物をホルムアルデヒド類とまず酸性触媒下で反
応させてノボラック化し、次に塩基性触媒下で反応させ
てレゾール化することを特徴とするものである。

本発明において、オクソクレゾールを使用するのは、こ
れが比較的乾性油との反応性に富み、レゾール化の際に
も乾性油−フェノール類付加物の高分子化が起こりにく
く、内部可塑剤としての効果も大きいからである。本発
明に用いる乾性油としては、桐油、脱水ひまし油、亜麻
仁油、トール油などである。

フェノール類としてはフェノール、ｍ−クレゾール、Ｐ
ークレゾール、キシレノール、ブチルフエノール、オク
チルフエノール、ノニルフエノール、カシューナットオ
イル、ウルシオールなどがある。フェノール類と敵性油
との反応は、塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸、トルェン
スルフオン酸、キシレンスルフオン酸などの有機酸ある
いはルイス酸などの酸性触媒下で行なわれる。乾性油ー
フェノール類付加物またはこれとフェノール類の混合物
をホルムアルデヒド類と反応させるのに用いる酸性触媒
としては、前記フェノール類と乾性油との反応に用いた
無機酸、有機酸などが用いられる。

この酸性触媒下での反応に用いるホルムアルデヒド類の
モル比はフェノール類に対し０．２〜０．４が好ましい
。乾性油−フェノール類付加物とホルムアルデヒド類を
前記酸性触媒下で反応させてノポラック化した後さらに
塩基性触媒下でホルムアルデヒド類と反応させてレゾー
ル化するのであるが、ホルムアルデヒド類の添加モル比
は前記酸性触媒下に於けるノボラツク化に用いたホルム
アルデヒド類を加えた全ホルムアルデヒド類としてフェ
ノール類に対し１〜１．５が適当である。

塩基性触媒としては、アンモニア、エチレンジアミン、
トリメチルアミンなどアミン系触媒または金属水酸化物
などが用いられる。塩基性触媒下でホルムアルデヒド類
を所定反応度まで反応させた後必要に応じて減圧脱水の
上溶剤を加え塗工用ワニスとする。本発明による油変性
フェノール樹脂は、コットンリンター紙、クラフト紙な
どの基材に含浸させた後所要枚数を重ね合わせ必要に応
じてさらに片面または両面に金属箔を重ねて加熱加圧し
て積層板あるいは金属箔張積層板を得る。また、本発明
による油変性フェノール樹脂を基材に含浸するとき、水
浴性フェノール樹脂初期縮合物を混合するか、もしくは
該初期縮合物を予め含浸した基材を用いることも可能で
ある。次に、本発明の実施例を説明する。

実施例 オルソクレゾール５０夕、フェノール４５０タ欄油２５
０夕、バラトルェンスルフオン酸０．４夕を混合し、８
０〜８５℃にて１２雌ふ間反応させ、フェノール類−桐
油付加物を得た。

引続き８５％パラホルムアルデヒド１８８夕を加え、８
０〜８５二０にて１５０分間反応させた、温度を６００
０に下げ、２５％アンモニア水ｉ５夕、８５％パラホル
ムアルデヒド２６３夕を加えた後７０〜７６０にて２４
０分間反応させた。減圧脱水後メタノールで希釈し樹脂
濃度５０％の油変性フェノ−ル樹脂ワニスを得た。予め
水機性フェノール樹脂初期縮合物の下塗りを施したクラ
フト紙に上記油変性フェノール樹脂ワニスを含浸して樹
脂付着分４笹重量％の塗工紙を得た。

この塗工紙９枚とその片側に接着剤つき銅箔を重ね、温
度１６０００、圧力１００ｋ９／ｃ榊こて６０分間加熱
加工し厚さ１．６帆の銅張積層板を得た。比較例フェノ
ール５００夕、桐油２５０夕、バラトルェンスルフオン
酸０．４９を混合し、８０〜８５ｑｏにて１２０分間反
応させた。

次に、２５％アンモニア水１５夕、８５％パラホルムア
ルデヒド２３０夕を加え８０〜８５ｑＣにて２４０分間
反応させた。次に、減圧下脱水した後アセトンで希釈し
樹脂濃度５０％の油変性フェノール樹脂ワニスを得た。
上記ワニスを用い実施例と同様の条件にて銅張積層板を
得た。

以上の実施例、比較例の銅張積層板の性能を第１表に示
す。

第１表 上述のように、本発明による油変性フェノール樹脂は、
フェノール類−乾性油付加物をノボラック化するので加
熱による寸法変化の少ない積層品が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ オルソクレゾール及びフエノール類と乾性油を酸性
   触媒存在下で反応させて得た乾性油−フエノール類付加
   物または該乾性油−フエノール類付加物とフエノール類
   の混合物をホルムアルデヒド類と酸性触媒下で反応させ
   、次に塩基性触媒下で反応させることを特徴とする積層
   品用油変性フエノール樹脂の製造法。