JPS6121149A - 加硫成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、加硫成形用組成物に関し、詳しくは加工性の
改良されたフッ素ゴムの加硫成形用組成物に関する。

［従来技術］ ある種のフッ素ゴム、例えばビニリデンフルオライド／
ヘキサフルオロプロピレン系、テトラフルオロエチレン
／プロピレン系ゴムは、種々の加硫方法によって加硫で
きる。この加硫フッ素ゴムは耐熱性、耐薬品性等に優れ
ている。

しかし、フッ素ゴムは、他の汎用ゴムに比べて加工性の
面で劣っており、特に離型性および型汚れ防止性におい
て欠点を有している。特に、パーオキサイド加硫する場
合、他の加硫方法に比べて更に離型性が悪い。

［発明の目的１ 本発明の目的は、加工性、特に離型性の良好な加硫成形
用フッ素ゴム組成物を提供することにある。

［発明の構成１ 本発明の要旨は、加硫可能なフッ素ゴム組成物に含フッ
素界面活性剤を配合したことを特徴とする加硫成形用組
成物に存する。

本発明の組成物に用いるフッ素ゴムとは、加硫可能なフ
ッ素ゴムならばいずれでもよい。

本発明においてフッ素ゴムとは、フッ素化された弾性状
重合体であり、従来公知のフッ素ゴムはいずれも含まれ
、代表的なフッ素ゴムとしては、ビニリデンフルオライ
ド／ヘキサフルオロプロピレン系、ビニリデンフルオラ
イド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン系、ビニリデンフルオライド／クロロトリフルオロ
エチレン系、テトラフルオロエチレン／プロピレン系、
ヘキサフルオロプロピレン／エチレン系、パーフルオロ
アルキルビニルエーテル（Ｈｌ［のエーテル結合を含む
ものも包含する）／オレフィン（テトラフルオロエチレ
ン、エチレンなど）Ｌ　フルオロシリコン系、フルオロ
７オスフ７ゼン系などのフッ素ゴムが挙げられ、またこ
れらフッ素ゴムのあるものは加硫反応性を高めるために
そのポリマー鎖にヨウ素原子や臭素原子を結合するもの
（例えば特開昭５３−１２５４９１号、特公昭５３−４
１１５号、特願昭５７−１．３０７８１号を参照）であ
っても良い。

本発明で用いる含フッ素界面活性剤は、たとえば、式： で示される官能基の少なくとも１種を有する含フッ素界
面活性剤である。好ましくは、含フッ素界面活性剤は、
加硫条件下で流動性であり、２５０℃以下の軟化点また
は融点を有する。

本発明で用いる含フッ素界面活性剤は詳しくは、例えば
、式： ％式％ ［式中、Ｒｆは炭素数３〜２１の含フッ素脂肪族基；Ｃ
Ｈ。

Ａは＋ＣＨ２）−ｐ、−（−ＣＨ２−ＣＨ知またはＹ ＋ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２）−で表わされる基（ただし、
Ｙは水素原子または炭素数１〜３のアシル基；ｐは１〜
１０の整数を表わす。）：ＢおよびＥは置換基を有する
こともあり、また炭素−炭素結合間に酸素原子が介在し
ていてもよい炭素数１〜６０のアルキレン基；Ｒ１は水
素原子または炭素数１〜５のアシル基；Ｒ２は水素原子
、炭素数１〜２０のアルキル基またはＲｆ−Ａ−で表わ
される基；Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一もしくは相異な
る原子または基であって、水素原子、炭素数１〜５のア
ルキル、ヒドロキシまたはカルボキシアルキル基；Ｑは
脂肪族または芳香族基；Ｘは陰イオン残基または水素原
子；Ｘ−は陰イオンを表わす。なお、脂肪族基は、飽和
または不飽和のいずれでもよく、直鎖または分枝鎖のい
ずれであってもよい。

また、置換基を有してもよく、炭素−炭素結合間に酸素
原子が介在してもよい。芳香族基は、置換基を有しても
よい。］ で示される化合物であり、更にその塩であってもよい。

本発明で用いる含フッ素界面活性剤を具体的に示せば、
例えば次のものが挙げられる：ＯＨＨ ＋　　　　　　　１ ＲＥ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫＯＨＣＨ３ Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫＯＣＯＣＲ，
ＣＨ。

Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２−ＮＣＨ２ＣＯＯＮＨ。

０ＣＯＣ２Ｈ５ＣＨ３ Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２−ＮＨ−ＣＨＣＯＯＨＯＨＣ２
Ｈ５ Ｉ Ｒｆ　　ＣＨ２ＣＨＣＨ２−ＮＣＨ２ＣＯＯＮＨ３（Ｃ
Ｈ２）２０ＨＯＨＣ，Ｈ。

Ｒｆ　　（ＣＨ２）２ＣＨＣＨ２ＮＣＨ２ＣＯＯＮａＯ
ＣＯＣＨ。

Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＣＯＯＫＨＣ
Ｈ。

ＣＨ。

（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨＮ−（ＣＨ２
）、−Ｎｌ２ （ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ（ＯＣＣＨ３
）ＣＨ２Ｘ Ｎ−（ＣＨ ＣＨ。

Ｃ，Ｆ、、ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２＞、０［（ＣＨ２
）４０Ｆ、（ＣＨ２）３ＮＣＨｌ ２＞２−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（１９）ＣＨ。

Ｃ２Ｈ，ＯＨ Ｃ２Ｈ，ＯＨ ’−Ｈ３−（３８） ＣＨ Ｆ（ＣＦ２）、ＣＨ２Ｃ０ＯＨ２ＣＨ３ＣＨ ＣＨ Ｃ８Ｆ、７ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）、Ｏ［（Ｃ
Ｈ２）、Ｏ］、（Ｃ１−１２）ＣＨ Ｃ，Ｆ、、ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＨＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２
０ｒＣＨ（Ｃ１ｌ、）ＣＨ Ｃ９Ｆ、、ＣＨ２Ｃ０ＯＨ２ＮＨ（ＣＨ２）３０［（Ｃ
Ｈ２）４０］６（ＣＨ２）ＣＨ Ｃ９Ｆ、、ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＮＨＣＨ（Ｃ１３）ＣＨ２
０［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＩ−１３ ３Ｎ”−ＣＨ２ＣＯＯ−（５２） ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃｌ−１２０１２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｎ”−ＣＨ２Ｃ
ＯＯ−（５３）ＣＨｌ Ｃ２Ｈ、ＯＨ ３Ｎ＋−ＣＩ−４２Ｃｏｏ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（５４）Ｃ２Ｈ，０Ｈ ＣＩ−（２ＣＯＯＨ ＣＨ２０１２３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｎ４−ＣＨ２ＣＯ
Ｏ−（５５）ＣＨ２Ｃ０ＯＨ ＯＨ ■ Ｃ、Ｆ　　、　、ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｃ２Ｈ５Ｈ Ｃ，Ｆ　　、□（Ｃト１２）２ＣＨＣＨ。ｏ　ｃ　、、
ｉｔ　、。

ＯＨ ■ Ｃ９Ｆ、、ＣＨ２ＣＨＣＨ２０（ＣＨ２）２０ＨＯＨＯ
Ｈ Ｉ３ ）１（ＣＨ，）、、ＣＨ２ＣＨＣ１ｒ２０ＣＨ２ＣＩ−
ＩＣＨ２０ＨＣ，Ｆ２Ｏ（Ｃ，Ｆ２Ｏ）、ＣＦ−ＣＨ２
ＣＨＣＨ２０（（ＣＨ，）２０　］、ＨＨ Ｃ３Ｆ１．（ＣＨ２）６ＣＨＣＨ２０Ｃ（ＣＨ２）２０
３５ＨＨ Ｃ，Ｆ、９ＣＩ−（２ＣＨＣＨ２０（（ＣＨ２）２０　
）、ｏＣＨ１ＣＦ３　　　　　　　　　　　０Ｈ ＼　　　　　　　　　　　　Ｉ ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨＣＨ２０（（ＣＨ２）２０
　）　９ＣＩＩ。

ＣＦ。

ＯＨ ■ Ｃ１５Ｆ３ＩＣＩ］２ＣトＩ　ＣＦ２０　〔（ＣＦ２）
２０　〕　〕２８Ｉ−■０５Ｆ、、ＣＨ２ＣＨＣＨ２０
ＣＨ２）２０ＣＨ２ＣＨＣＨＣＨ２Ｃ５Ｆ、。

０ＣＯＣＨ１ 鵞 ＣｓＦ　１７ＣＨ２ＣＨＣＨ２０（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ８
Ｈ１７）２Ｈ ■ Ｃ，、Ｆ２．ＣＨ２ＣＨＣＨ２０（ＣＨ２）２０ＣＯＣ
４Ｈ９０ＣＯＣ２Ｈ５ Ｈ（ＣＦ２）、２ＣＨ２ＣＨＣＨ２０ＣＨ２（ＣＦ２）
２ＨＨ Ｃ５Ｆ、、ＣＨ２ＣＨＣＨ２０（ＣＨ２ＬＳＣＨ。

ＯＨＣＨ３ （ＲＥ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２０ＣＨＣＨ２）２０〔式中、
Ｒｆは炭素数３〜２１の含フッ素脂肪族基を表わす。〕
上記含フッ素界面活性剤は、単独でまたは２種以」―を
フッ素ゴムに添加してよい。

なお、」二記含フッ素界面活性剤の製法については、本
出願人による特公昭５７−６１３４３号、特開昭５６−
１８９４４．５６−１５６２４２．５７−１３６５３４
．５８−１１０５４３号公報、特願昭５８−４７５８３
．５８−２３６５６７号を参照されたい。

含フッ素界面活性剤の添加量は、その種類ならびにフッ
素ゴムの種類、および加工条件等によって異なるが、通
常、フッ素ゴム１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部が好ましい。０．０１重量％以下の場合、加工性へ
の改良効果がほとんどみられず、１０重量％以上の場合
、フッ素ゴム特性の低下がみちれるようになる。

通常市販のフッ素ゴムには加硫剤が配合されているが、
更に、本発明の組成物には、必要に応じて充填材、たと
えばカーボンブラック、黒鉛、シリカ、珪藻土、タルク
なと、およびフッ素樹脂粉末を配合することがでとる。

本発明の組成物に添加される加硫剤としては、有機パー
オキサイド化合物、ポリチオール化合物、ポリヒドロキ
シ化合物および加硫促進剤、ポリアミン化合物などフッ
素ゴムの加硫剤としてよく知られているものが添加され
る。これら加硫剤をフッ素ゴムに添加する場合は、それ
ぞれパーオキサイド加硫、ポリチオール加硫、ポリオー
ル加硫、ポリアミン加硫など、既知の加硫方法を採用す
る。

また、放射線照射による架橋も可能である。

上記加硫剤に有機パーオキサイド化合物を用いるとき、
または放射線架橋を行うときは、通常多官能性化合物を
併用するのが望ましく、一般に官能基としてＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−１ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−１ＣＨ２＝ＣＦ−などの
１種または２種以上が例示できる。

加硫剤は、フッ素ゴム１００重量部に対して０゜１〜１
０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の割合で加えら
れ、併用される加硫促進剤は同じく０．０５〜１０重量
部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で用いられる。

１７一 本発明の組成物は、従来のフッ素ゴム同様、オープンロ
ール、ミキサーなどを用いて常法により配合することが
できる。

［発明の効果］ 本発明の加硫成形用組成物の特長は、例えば以下のとお
りである。

（１）ロール混合時の巻付性が良好である。

（２）金型成型時の型汚れ防止性および離型性が非常に
良好である。

（３）圧縮永久歪みの悪化がない。

（４）加硫接着性を阻害しない。

（５）硬化速度が速い。

［発明の好ましい態様１ 以下に実施例および比較例を示し、本発明を更に詳しく
説明する。　　一 実施例１〜７および比較例１〜４ 第１表記載のように、ダイキン工業株式会社製ダイエル
Ｇ−７５５（ポリオール加硫系で、加硫剤を含む）、Ｇ
−５０１（ポリアミン加硫系）またはＧ−８０１（パー
オキサイド加硫系）から成る７ツ＝１８− 素ゴムに、加工助剤（含フッ素界面活性剤）、および必
要に応じ加硫剤、加硫促進剤、充填剤、受酸剤を配合し
て組成物を調製した。この組成物を、クロムメッキされ
ているＰ−２４０リング３０個取り金型に仕込み、温度
１６０℃、圧力３５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以上で１０分間プレ
ス加硫を行なった。加硫後、成形品を取り出し、離型性
および型汚れ性を観察した。尚、離型性および型汚れ防
止性は、後述の基準に従って評価した。

さらに、加熱前の組成物を、４０℃、相対湿度１００％
で、３日間放置し、フローテスターによって流動性を測
定してスコーチテストを行った。スコーチテストの結果
は、放置前の生地（１ｍ＋ｎＸ１ｍｍＸ　１　ｍｍ　）
の流動性に対する流動性の割合（％）で示す。

これらの結果を第１表に示す。

比較のため、含フッ素界面活性剤を含まない組成物につ
いて前記と同様の試験を行なった。その組成および結果
を第１表に示す。

＝２１− 注１）カーボンブラック ２）二塩基性亜リン酸鉛 ３）ジシクロへキシルジアミンカーバメート４）日本油
脂工業株式会社製 ５）離型性の評価基準： 優秀；　１０回成型後も全部が金型から簡単にとれる 優　；　１０回成型後に３０個のうち２〜３個が金型に
残存する 良　；　５回成型後に３０個のうち４〜５個が金型に残
存する 不良；　１回成型後に３０個中半数は金型に残る ６）型汚れ性の評価基準： 優秀；　１０回成型後に金型に汚れが認められない 優　；５回成型後に金型に汚れが認められない 良　；５回成型後に金型に汚れが認められる不良；　１
回成型後に金型に汚れが認められる特許出願人　ダイキ
ン工業株式会社 代理人　弁理士　前出　葆　ばか２名 手続補正書（０釦 昭和５９年１１月　９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、加硫可能なフッ素ゴム組成物に含フッ素界面活性剤
   を配合したことを特徴とする加硫成形用組成物。 ２、含フッ素界面活性剤として、 式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、−ＮＨ＿２、−Ｏ−、ＯＨ、▲数式、化学式、表等が
   あります▼および▲数式、化学式、表等があります▼ で示される官能基の少なくとも１種を有する含フッ素界
   面活性剤を配合した特許請求の範囲第１項記載の加硫成
   形用組成物。 ３、含フッ素界面活性剤の軟化点または融点は２５０℃
   以下である特許請求の範囲第２項に記載の加硫成形用組
   成物。