JPS612151A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は・・ロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、特にイエロー画（ＩＪの退色が防止されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 一般にハロゲン化銀写真感光材料によって得られる写真
画滓の品質は恒久的なものでなく、保存経時によって劣
化を生じる。特に芳香族第一級アミン現像主薬の醸化物
とカゾラーの反応によって形成されるアゾメチン色素、
又はインドアユ９フ色素からなる画ｒ象を持つカラー写
真は、長期間光にさらしタシ、高温高湿下に保存したシ
すると色素画像の退色や変色、さらには白地の変色（黄
色スティン）ｔ−も引き起こし１画質の劣化をきたす仁
とが普通である。

このような画像の品質の劣化は記録材料にとって致命的
ともいえる欠点であり、改良が望まれている。

一方、カラー写真は一般にシアン、マゼンタおよびイエ
ロー色素画像が用いられ、これらの色素は光に対しては
マゼンタ色素が最も弱く１次いでイエロー色素が弱い。

これら３種の色素のうちシアン色素が最も強い。従来か
ら、光罠対して最も弱いマゼンタ色素に対しては種々の
堅牢化研究が行なわれてきておシ、相当のレベルまで堅
牢化することが可能となっている。このためイエロー色
素の退色が目立つようになってきた。しかしながら、イ
エロー色素に対する堅牢化の研究はほとんど行なわれて
いないのが実態である。

イエロー色画像の光・熱堅牢性改良に退色防止剤を用い
る方法が知られており、ヒンダードアミン類やフェノー
ル類が英国特許１３コｔｒｙり号、同／ＪＪｇ３１３号
、同！ケ１０７４弓号、米国特許３３３４１３３号、同
≠２ｔｒｓ２３号、特公昭４１７−Ｊ／コｊ６号、同３
１−／≠２０号、同ｊλ−６６２３号、特開昭、ｔｉｒ
−ｉｉミグ０３号、同ｊ？−ｊ４（２６号で提案されて
いる。これらの化合物は確かにイエロー色素に対する光
・熱堅牢性の改良効果はあるものの、その効果が小さか
ったり、逆に他の特性（例えば、色相の変化、カブリの
発生、塗布膜中での析出、あるいは感材の階調変化等）
を悪化させる場合もある。

一方、マゼンタ色素に対する堅牢化のために種々の添加
剤が提案されているが、これらの化合物はマゼンタ色素
の堅牢化に対しては確かに効果を示すが、イエロー色素
に対してはほとんど効果を示さず、逆に退色を促進する
ものもある。

（発明の目的） 従って本発明の第一の目的はイエロー色素画像の堅牢性
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料１に提供
することにある。

本発明の第二の目的は色相の変化、カブリの生成がなく
、シかも分散不良や結晶を生じずにイエロー色素画像の
堅牢性改良に充分な効果をもつ安定剤を写真層中に含有
させることにより、イエロー画像が安定化されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第三の目的はイエロー色素画像の光および熱に
対する堅牢性を改良することにより、退色の３色のカラ
ーバランスを改良したカラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

（発明の構成） 本発明者らは種々検討した結果、下記一般式（Ｉ）で表
わされるイエローカプラーを少なくとも一種含有する層
もしくはその隣接層の少なくとも一層に、下記一般式（
ＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも一種含有させる
こと罠より５本発明の目的が達成されることがわかった
。

一般式（Ｉ） Ｒ２−ＣＯＣ）１−Ｒ１ 式中、Ｒ１は置換または無置換のＮ−フェニルカルバモ
イル基を表わす。Ｒ２は炭素数蓼〜−０個の第３級アル
キル基、もしくは置換または無置換のフェニル基を表わ
す。Ｘｌは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に
離脱しうる基を表わす。Ｒ１ｂ　Ｒ２またはＸ、でコ量
体以上の多量体を形成してもよい。

一般式（ｎ） Ｒ２１ 式中ｂＲ１９およびＲ２０はそれぞれ第三級アルキル基
を表わし、Ｒ２１はアルキル基を表わす。

一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラーをさらに詳
細に述べると、Ｒ１（Ｎ−フェニルカルバモイル基）の
置換基としてはイエローカプラーにおいて周知の置換基
、例えイアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカル
バモイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイド基。

アルキル置換サクシイミド基、アリールオキシ基、了り
−ルオキシ力ルボニル基、アリールカルバモイル基、ア
リールアミド基、アリールスルファモイル基、アリール
スルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボ′キシ
基、スルホ基、ニトロ基、シアン基、チオシアノ基など
を表わす、、置換基は２個以上あってもよく、その場合
、互いに同じでも異なっていてもよい。

Ｒ２の炭素数μ〜λＯ個の第３級アルキル基は。

例えばｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基％
　／、／−ジエチルプロピル基％　１．１−ジメチルヘ
キシル基、１，１，３．３−テトラメテルヘキフル基、
などが代表的なものとして挙げられる。Ｒ２の置換フェ
ニル基の置換基としてはＲ１で示された置換基が代表的
なものとして挙げられる。

Ｘｌのカップリング離脱基は水素原子であってもよいが
、好ましくはλ当量イエローカプラーを形成するカップ
リング離脱基例えば下記一般式〔ＩＩＩ）、［ＩＶ）、
（Ｖ）又は〔■〕で表わされる基を表わす。

０Ｒ１６〔１１１） Ｒ，１６け置換してもよいアリール基又は複素環基を表
わす。

Ｒ１７，ＲｌＢは各々水素原子、ノ・ロゲン原子、カル
ボン酸エステル基、アミン基、アルキル基。

アルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基
、アルキルスルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸
基、無置換もしくは置換フェニル基または複累環を表わ
し、これらの基は同じでも異ってもよい。

環もしくはｔ員環を形成するのに要する非金属原子を表
わす。

本発明に用いられるイエローカプラーでよシ好ましいも
のは下記一般式〔■〕で示される。

れ６ 式中、Ｒ３は炭素数ｑ〜ｌコ個の第３級アルキル基、も
しくはハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基
で置換されたフェニル基、または無置換フェニル基を表
わす。Ｒ４はハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす
。Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子または置換基を有して
いてもよいアルコキシ基を表わす。

Ｒ６は置換基を有していてもよいアンルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホノアミド基、アルキルウレイド基、了り−
ルウレイド基、サクシンイミド基、アルコキシ基、また
はアリールオキシ基を表わす。

Ｘ２は下記一般式〔■〕　〔■〕　〔Ｘ）捷たは〔ＸＴ
’）で表わされる基を表わす。

式中、Ｒ７は置換または無置換のアルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アシル基、ヒドロキシ基また
は前記Ｒ１で示された置換基を表わす。ｔは、２，３％
μまたはｊを示し、ｔが３以上の場合％Ｒ７は同じまた
は異なっていてもよい。

Ｒ９ル１０ 式中ｓ　ｎ８．Ｒ９は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒドロ
キ７基を表わす。Ｒ１０ｈ　Ｒｌ　１および１（ｔｚは
各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基
、またはアシル基會表わす。Ｗ２は酸素またはイオウ原
子を表わす。

本発明に用いられるイエローカプラーで特に好ましいも
のは下記一般式〔■〕で示される。

一般式〔■〕 式中、Ｒ１３は置換基を有していてもよいアルキル基ま
たはフェニル基を表わす。Ｘ３は下記一般式（ＸＩＩＴ
　）　　または前記一般式（ＩＸ）　　〔Ｘ）または〔
■〕を表わす。

式中％Ｒ１４は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置
換されてもよいアシルアミノ基、アルキルまたはアリー
ルスルファモイル基、または、アルキルまたはアリール
スルホニル基全表わす。

Ｒ１５は水素原子、シアン基、置換されてもよめアルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたはアリー
ルスルファモイル基、アルキルまたはアリールスルホン
アミド基、アシル基、アルキルまたはアリールオキシカ
ルボニル基またはカルボキシ基を表わし、且つＲ１４，
Ｒ１５のうち、少なくとも／ａは置換されてもよいアル
キルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたは了り
−ルスルファモイル基、アルキルまたはアリールスルホ
ンアミド基、アルキル捷たけアリールオキシカルボニル
基またはカルボキシ基を表わす。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示すが、これニヨって限定さ
れるものではない。

Ｈ （Ｙ−２） （Ｙ−、？１ Ｈ （Ｙ−μ） （Ｙ−、ｔ） Ｈ （Ｙ−１１ ｆＹ−７） （ｙ−ｒ） （Ｙ−タ） Ｈ （Ｙ−／／） ｌ （Ｙ−／　コ） （Ｙ−／３） （Ｙ−／グ） （Ｙ−ｚｊｌ Ｈ３ （Ｙ−／、６１ （Ｙ−／７） （ＪＨ （Ｙ−７ｇ） （Ｙ−／　　タ） Ｈ ＳＯ２Ｃ）−１３ （Ｙ−、ｚＯ） （Ｙ−，２／　Ｉ Ｈ Ｈ３ （Ｙ−２２） （Ｙ−２３） （Ｙ−コｊ） ０ＯＨ （Ｙ−，２＆） （Ｙ−２７） （Ｙ−，２ｆ） ＨＣＯＯＨ Ｃｌ２ｌ−１２５ （Ｙ−！り） （Ｙ、？（７） （Ｙ−Ｊ／） （Ｙ−、？、２） （Ｙ−、？Ｊ） Ｈ （Ｙ−３μ） Ｃ／ ＣＨ３−Ｃ−甜 ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５ （’ｆ−Ｊｓ） ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ ＣＨ３ （￥−３６） Ｃ／ Ｈ （Ｊ）ＯＣＨ３ ＵＯＨ 「 ＣＨ３ （Ｙ−≠≠） （Ｙ−弘ｊ） （￥−グ６） （Ｙ−グア） （Ｙ−弘ｒ） （Ｙ−４’り） （Ｙ−ｊＯ） Ｓ０２ Ｈ （Ｙ−ｊ／］ Ｎ （Ｙ−ｊ））ｃ７！ Ｈ （Ｙ−ｓ３） α −５６−（ｉ これらのイエローカプラーは例えば特公昭５ｉ−１０７
１３号、同−ｔ　／　−Ｊ　Ｊ　４ｔ／　０号、同ｊｉ
−，２ｊ　７　Ｊ　、、、２号、特開昭４ｔ７−．２Ａ
／３３号、同１ｉｔ−７Ｊ／＠７号、同、ｔｉ−ｉｏａ
乙３を号。

同ｊ　Ｏ−／−？θ１―号、同！０−１ｓ３１１１号、
同、ｔＱ−／　２　Ｊ　Ｊ　４Ｉ：＋２号、同３ｔ−＋
ｚｌｌ＋２７号。

同３Ｏ−１７ｔ３０号、同３．２−１２Ｍ２１１号。

同ｊコー１１３コｌり号、英国特許／４ｔ２ｊ０１０号
、西独特許／ｊ≠７１６１号、西独出願公開、２．！／
２９１７号、同λコロ７３Ｉ！ｌ１号、同２弘／ｇｏｏ
ｔ号等に記載された方法に準じて合成することができる
。

次に本発明で用いられるイエローカプラーの代表的な合
成例を示す。

例示カプラー（Ｙ−ｊ）の合成 α−クロロ−α−ヒバロイル−λ−クロローｊ−（ｎ−
へキサデカノスルホンアミド）アセトアニリド４’４’
Ｓ’、ｊ、Ｊ’−ジクロロ−≠、ｙ′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンｔｉ２Ｙｆ’））チルアセトアミドλ
μＯＣＣおよびアセトニトリル−２１θｄに還流下溶解
させた。

トリエチルアミン２．７ｃｃｋゆっく９と滴下し、後に
５時間還流下反応させた。

反応混合物ｔｊ％の水酸化す）　ＩＪウム溶液ｊ。

Ｏｍｌに注入し、酢酸エテルＪ　００　ｍｌで抽出した
。

油層′ｆ、λ回水洗した後、硫酸マグネシューム上で乾
燥し、減圧濃縮して、６０７の残渣を得た。

との残渣をシリカゲルクロマトグラフィーを行い、生成
物を含有する部分を減圧濃縮し、残渣をｎ−へキサン／
エタノール（Ｉ０／ｌ容量比）で結晶化し１例示カプラ
ー（Ｙ−ｊ）２ａｓｙ得た（融点り７〜２３°Ｃ）。

本発明の一般式（ＩＩＩで示される化合物の代表例を以
下に示すが、これによって化合物が限定されることはな
い。

ＣＨ３ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＱＣｓ　Ｈ１ｙ（ｎ） Ｃ２Ｈ５ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ Ｃ２Ｈ５ 一般式（ＩＩ）で示される化合物のうち、Ｒ１９゜Ｒ２
０およびＲ２１のアルキル基の炭素数の総和が１０以上
の化合物は、本発明の効果の点で特に好ましい。

これらの一般式（ｎ）で表わされる化合物は英国特許２
０６６り７ｓ　（Ａ）号、米国特許弘Ｊｌ！’、！′μ
θμ号でマゼンタカプラーとの組合せが知られている。

前述のごとく、マゼンタ色画ｒ＃に対して退色防止効果
を示したものが、かならずしもイエロー色画１象に対し
て退色防止効果も優れるとはかぎらない。

本発明の一般式（ＴＩ）で表わされる化合物は組合せて
用いる一般式（ＩＩ）のイエローカプラーに対し、光お
よび熱の堅牢化に優れた効果を示した。

本発明に用いる化合物は組合せて用いるカプラーの種類
によシ異なるが、カプラーに対して０１ｊ−２００重量
％、好ましくは１〜１３０重量％の範囲で使用するのが
適当である。この範囲よシ少ないと、退色防止効果がき
わめて小さく実用に適さない。また多すぎると現像進行
が阻害され。

発色濃度低下を起こす恐れがある。

本発明に用いる化合物は単独で使用しても、２種以上併
用してもよい。また、公知の退色防止剤と併用すること
もできる。

本発明に用いる一般式（ＴＩ　）の化合物は一般式（Ｉ
）のイエローカプラーと共乳化した場合退色防止効果に
すぐれる。

本発明にはイエローカプラー以外にも下記のマゼンタお
よびシアンカプラーを使用して、カラー写真感光材料と
することができる。

マゼンタ発色カプラーとしては、ピラゾロン系化合物、
インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物、ピラゾ
ロトリアゾール系化合物などを用いることができ、特に
ピラゾロン系化合物は有利である。用い得るマゼンタ発
色カプラーの具体例は、米国特許λ、ｌ、００，７ｇｇ
号、同λ、りｒ３、Ａ０１号、同３　、Ｏｔ２．６３３
号、同３゜／　２　’７　、　Ｊ　Ａり号、同３，３／
１，４１７を号、同３、弘７９，３り１号、同３．ｊ／
り、ｔコタ号、同３，６３１，３／り号、同３　、　ｊ
ｔ２．３２２号、同３．ｔ／！、３０７．号、同３．１
３１１−．９０ｇ号、同Ｊ　、　ｇ　９　／　’＋　４
１４吋号、同μ、３６７　。

、２ｇλ号、同’１．３ｔｌ、、２．３７号、同ｕ、３
３／、ざり７号、同ｕ、３１１，３９３号、同μ。

、２μ／、／１．ｉｆ号、西独特許／、１１０．弘６μ
号、西独特許出願（ＯＬＳ　ｌ　、２　、μＯざ、４４
Ｊ−号、同、２．９／７．り４′ｊ号、同２．＜７／ｌ
／、り３９号、同！、グ２≠、≠６７号、特公昭μ０−
ｔ０３／号、特開昭、ｇ／−２０１＋２Ａ号、同よ＋２
−５１９２２号、同ｔター／Ｊりｊ３に号、同μターフ
４１０．２７号、同、！ｒＯ−／！９３３を号、同！、
２−１７２／２／号、同１１９−７１７０２１号、同ｓ
ｏ−乙０−３３号、同、ｔ／−２４５４ｔ１号、同ｊｊ
−３！ｌ−λ号などに記載のものである。

これらのマゼンタカプラーは退色防止剤と組合せて用い
ることができる。

退色防止剤としては米国特許３３３ｔ／３ｊｔ号。

同３１Ａ３＋２３００号、同３　、ｔ　７　ｊ　Ｏｊ　
０号、同３５７弘６２７号、同３７００４１３３号、同
３７６μ３３７号、同３９３ｊＯ／４号、同３９１２．
９ｕｇ号、同経Ｊｊ４１．２／４号、同≠λ７タタタ０
号、英国特許／３１７７！ｊｌｒ号、同２０６２／＃ｇ
号、同２０Ａｔ９７３号、同２０７７４ｔ、ｆ、！ｒ号
。

特願昭、！；Ｉ−＋２０．ｆ２７ｇ号、特開昭ｊｘ−ｉ
ｓ、２）Ｊ、３号、同！ｆ３−／７７．２り号、同ｊ３
−−〇３．２７号、同ｊ　４ｔ−／　＆　ｊｔ　ｊ　ｊ
　０号、同ｊ！−６３２７号、同ｊｊｔ−Ｊ／　００’
１号、同ｊざ−λ４１１１４／号、同ｊター１０３３り
号、特公昭グ♂−３／／、、２．！ｒ号、同ｊμｍｔ２
３３７号明細書に記載された化合物ケ用いることができ
る。

シアン発色カプラーとしては、フェノール糸化合物、ナ
フトール系化合物などを用いることができる。その具体
例は米国特許λ、３６９．りλター号、同２，１１３μ
、３７．２号、同λ、４７μ、コ２３号、同一、ｒ＋２
ｉ、２０ｇ号、同、２　、１９３　。

ど＋２を号、同３，０３１１，１２λ号、同３，３／ｌ
、≠７を号、同３．Ｉｔ！ざ、３１ｊｆ号、同３゜４Ｌ
７Ａ　、、ｊｔ３号、同３．ｊざ３．り７１号、同３．
３９／、３１ｊ号、同３，７６７．４ｔ／／号。

同＆　、００１７．９２９号、同Ｉｔ、３Ａ２，１１０
号、同ｇ、ＪＡざ、Ｊ、１７号、同ｕ、３４４／、１ｆ
ｔ４Ｌ号、同経、３３３．２２２号、同μ、　３４’２
　。

Ｉｒ、ｌｊｔ号、同＊　、　３ａ　、ｔ　、　ｏｌｊ号
、西独特許出願（ＯＬＳ）、ｚ、ｇ／ｕ、♂３０号、同
２．μｊｕ、３２９号、特開昭’７Ｊ’−６９１３１号
、同よ／−２ｔ０３４を号、同μざ−ｊｏｓｓ号、同ｓ
ｉ−／ｇＡｆＪｆ号、同ｊコー６２ｔコグ号、同ｊλ−
９０り３１号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては１例えば米国特許３　、ｕ
７Ａ　、、１ｔＡｏ号、同２．ｊＪ、／、９０１Ｊｊ＋
、同３．０３ｕ　、　１ｒ９２号、特公昭４１４１−２
０１を号、同３ｇ−コ＋２３３ｊ号、同弘コー／／３０
ｖ号、同≠弘−３Ｊ、４Ｌｌ、／号、特開昭３１−２６
０３４を号明細書、同ｊコー４ｔ、２／λ１号明細書、
西独特許出願（ＯＬＳ　）　２．ａｉｒ　、ｑｊｙ号ニ
８ｅ載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては１例えば米国％許３゜２２７．
３ｊμ号、同３．乙／７．２り１号、同３．７０／　、
７ｆｆＪ号、同３，７りｏ　、　ｊｒｅ号、同３．６３
コ、３４４ｊ号、同μ、３！ｔｊ、１００号、同μ、λ
４Ａｔ、り４２号、西独特許出願（ＯＬＳ）Ｊ、μｌμ
、ｏｏｔ号、同コ、４ｔｊ弘、ＪＱ１号、同λ、４ｔｊ
ｕ、Ｊコタ号、同３．コＯり。

１１号、英国特許りｊＪ　、４ｔｊ４Ａ号、特開昭ｊλ
−６９６２グ号、同≠ター／Ｊコ３３１号、特公昭５ｉ
−ｉ（、ｉａｉ号に記載されたものが使用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現１象にともなって現１象抑制
剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例
えば米国特許３．λり７，４Ａμｊ号。

同３．３７９　、ｊ−タ号、西独特許出願（ＯＬＳ　）
λ、ぐ／７．？ｌｌＡ号、特開昭ｊＪ−／！＋２７／号
、同ｊ３−タｉｉ６号に記載のものを使用することがで
きる。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一の化合物を異なるコら以上の層に含んでもよい。こ
れらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたりコ
×ｌＯモル〜５ｘｉｏ’モル、好ましくは１ｘｌＯモル
〜ｊｘｌＯ−１干ル添加される。

本発明の一般式（ｉ）のイエロカプラーおよび一般式（
ＴＩ）の化合物を・・ロゲン化銀乳剤層に導入する方法
は公知の方法、たとえば米国特許！。

３．２２，０２７号に記載の方法などが用いられる。

たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）％　リン酸エステル
（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェ
ート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチル
フォスフェート）％クエン酸エステル（たとえばアセチ
ルクエン酸トリブナル）、安息香酸エステル（たとえば
安息香酸オクチル）、アルキルア簗ド（たとえばジエチ
ルラウリルアミド）％脂肪酸エステル類（たとえばジブ
トキシエテルサクシネート）、トリメシン酸エステル類
なと、または沸点約３θ〜／ｊｏ０ｃの有機溶剤％たと
えば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセ
テート、フロピオン酸エナル％　２級ブチルアルコール
、メテルイソブチルケトノ、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち％
親水性コロイ゛ドに分散される。上記の高沸点有機溶媒
と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

又％特公昭！ｌ−３９１３３号、特開昭ｊ／−ｊワタ４
ｔ３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保積コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。

本発明に用いられる写真感光＠科の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀はｊＯモモル係上の臭化鋏會含む塩臭化銀である
。特に好ましいのは！θモル係からざＯモル係の臭化銀
を含む塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。

立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積に
もとづく平均で表わす。）は特に問わないが３μ以下が
好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みのｊ倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の３０％以上を占めるような乳
剤ケ使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。′また潜溌が王として表面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に王として形成されるような
粒子であってもよい。

また、ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又
は鉄錯塩などｔ”ｂ共存させて作ったものでもよい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としてはターデル水
洗法を用いてもよく、沈降法（フロキュレーション）を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編”Ｄ
ｉｅ　　Ｑｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　　Ｓ
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉ
ｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
。

ｌり４１’）６７６〜７３グ頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素。

複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ポロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニア色素に属する色素である。これらの色素類には
、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用會もたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって１
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル・化１合、物
′（たとえば米国特許２゜り３３．３り０号、同３．乙
３３．７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許３．７μ３．ｓｉｏ
号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。米国特許３．ｔｉｓ、６μ３号、
同３．ｔｌｊｔ、６μ７号、同３．Ａ／７゜−タｊ号、
同３．Ａ３ｊ、７λ１号に記載の組合せは特に有用であ
る。

本発明は、支持体上に少なくともλつの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。同一の
感色性を有する乳剤層を各々感度の異なるλ層、３層ま
たはそれ以上の単位乳剤層に分割してもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたべ／シトリアゾール化合物（例えば米国特
許３．ｊｔ３３，７９４４号に記載のもの）、ｔ−テア
ゾリドン化合物（例えば米国特許３，３１μ、７２μ号
、同３．３ｊ４゜６ｒｉ号に記載のもの）、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭＆４−２７ｆｌ１号に記載の
もの）％ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３．
７ｏｚ、ｒｏｊ号、同ｊ　、７０７．３７６号に記載の
もの）、ブタジェン化合物（例えば米国特許≠。

ｏｐｓ　、、！、２２号に記載のもの）、ちるいは、ベ
ンゾオキジドール化合物（例えば米国特許３，７００、
≠６３号に記載のもの）を用いることができる。さらに
、米国特許Ｊ、＆ヂ？、７ｔコ号。

特開昭ｊμｍａｒｓＪｊ号に記載のものも用いるｒ−と
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば電１−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や。

紫外線吸収性のポリマーなと上用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいけイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロンアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。

本発明の写真感光材料はカラーネガフィルム。

カラーは−ノξ−、カラーポジティブフィルム、スライ
ド用カラーリバーサルフィルム、映画用カラーリバーサ
ルフィルム、ＴＶ用カラーリバーｔルフイルム等の一般
のハロゲン化銀カラー感光材料に用いることができるが
、特に高感度、高画質を要求されるカラーネガフィルム
、カラーリバーサルフィルムにおいて有用である。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写無性能を安定化させる目的で。

種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類１例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニド占ベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特にｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；たとえばオキサドリンテオンのようなチオケト化合
物；アザインデン炉、たとえばトリアザインデ／類、テ
トラアザインデン類（％にぐ−ヒドロキシ置換（／、３
．３ａ、７）テトラアザインテンｕ４）、ペンタアザイ
ンデノ類ナト；ヘンゼンテオスルフオン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカ
プリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物
を加えることができる。

これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、たとえば米国特許３．りｊμ、μ７弘号、同３．り
ｇλ、りｔ７号、特公昭、ｔ、２−．２ｇ、６ｔＯ号に
記載されたものを用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、マタはｆＡｆｌＪ促進の目的で、たとえ
ばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステ
ル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモ
ルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘
導体、尿素銹導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリ
ドン類等ケ含んでもよい。たとえば米国特許２．μ００
　、３３２号、同λ、ｇｘ３．ｓａり号、同２，７１１
．，０６コ号、同３．Ａ／７．．２１０号、同Ｊ　、　
７７２　。

０２’／号、同３　、ＩＩＩ　、００３号、英国特許／
。

弘ｔｒ、タタ１号等に記載されたものを用いることがで
きる。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャー／７４号第コ
ざ〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、ｌ♂０Ｃからｓｏ’Ｃの間に選ばれるが％１ｉ
０ｃよシ低い温度または５ｏ０ｃ會こえる温度としても
よい。

カラー現ｆ象ｉは、一般に１発色現像主薬ケ含むアルカ
リ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族
゛アミン現浄剤１例えばフェニレンジアミン類（例えば
ｔ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン％ｌ−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノーヘーエチルーＮ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン。

グーアミノ−３−ノナルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなど）を用いることができる。

この他Ｌ　、　Ｆ’　、　Ａ　、　Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｔ９６６年
）のＰ２２ｔ〜１λり、米国特許２．１９３，０１３号
、同２，１９２，３６４Ａ号、％開昭ｔｉ−ｇ−１．ａ
り３３号などに記載のものを用いてもよい。

カラー現１象液はその他、アリカリ金属の亜硫酸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐ　Ｈ緩衝剤、臭
化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤
ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要
に応じて、硬水（他剤。

ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機溶剤。

ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現ｌ促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンノ・イドライドの如きかぶらせ剤、
ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘
性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止剤な
どを含んでもよい。

これら添加剤の具体例はリサーチディスクロージャー／
７４号の／７７、ｌ／−３のほか、米国特許弘。

０１３．７２３号、西独公開（ＯＬＳ）、ｚ、ｘ２コ、
り５０号などに記載されている。

発色現障後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいシフ。

個別に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（ｍ
　）　、コバルト（■）、クロム（■１１．銅（ｌ■）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ
化合物等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
　１４たはコバル）（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１３−ジアミ
ノ＝コープロｌξノール四酢酸などのアミノポリカルボ
゛ン酸類またはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯頃；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノ
ールなどを用いることができる。これらのうちフェリシ
アン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ■）ナトリ
ウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ口）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（ｉＪ
Ｉ　）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液
においても有用である。

（実施例） 以下、具体例に具づいて本発明會説明するが、これらに
限定されることはない。

実施例１ 本発明のカプラー（Ｙ−４ｔにｌ１０ｆｆジブチルフタ
レート！ｔｎｌと酢酸エチルｌ０ｍ１に加温溶解し、ド
デシルベンゼンスルホン醪ナトリウム０８７２をバむｌ
θ係ゼラチン水溶液１００ｍ１と混合し、ＳＯｏＣで高
速回転するホモジナイザーにて攪拌混合し、カプラー乳
化分散物を得た。この分散物と塩臭化銀乳剤１．ｔＯｆ
とを混合し、λ−ヒドロキシー４＜、４−ジクロロ−８
−トリアンンナトリウム塩の２％水溶液／３ｍｌ及びサ
ポニ／のｊ多水溶液６ｔｎｌｙｊｚ加え、セルロースト
リアセテートフィルム上に銀量が／　？　／　ｍ　２と
なるように塗布し、その上に乾燥膜厚ｌμのゼラチン保
膜層を塗布して、試料Ａｋ作成した。

同様の方法で、上記乳化分散物をつくる際に表■に示す
ように本発明の化合物および比較化合物を上記カプラー
およびＹ−／のカプラー圧対してよＯモルチ加え、それ
以外は試料Ａと同様の方法で塗布した試料Ｂ−Ｍ’につ
くった。

試料Ａ−Ｍにセンシトメトリー用階段状露光を与えた後
、下記現像処理ケ施した。

工程　　温度　　時間 発色現像　　　、３１０Ｃ、３分 水　　　洗　　　　　　　　　　　　　１分漂白定着　
　　　　　　　　　１分３０秒水　　洗　　　　　　　
　　　　　　１分発色現像液組成は下記の通シとした。

ベンジルアルコール　　　　　　　　　／ｊｒｎｌジエ
チレングリコール　　　　　　　　　Ｉ　ｍｌルフエー
ト ｖ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　λ　グヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　３　？炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０　　ｆ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　ｐＨ（調節）　　　　　　　　　　
　　ｌｏ、コ漂白定着液組成は下記の通シ。

エチレンジアミン−を−酢酸−λ　２ λ−ナトリウム塩 エチレンジアミン−μ−酢酸−≠０２ ２−第コ鉄塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ｊ７テオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　７０　９水を加えて　　　
　　　　　　　　　　／１ｐＨ４，ざに調節 この様にして得られた各試料の耐光性を調べるため、キ
セノンフェードメーターで、２ｏθ時間曝射後、初濃度
／、０における曝射後の濃度残存率ケ６分率で示した。

また耐熱性を調べるため、１０θ０Ｃでグ００時間保存
した場合の初濃度１．ＯＫおける色素残存率を汀分率で
示した。得られた結果を衣／に示比較化合物（ａ） 米国特許３≠３２３００号記載化合物 特公昭！、２−１．４．２３号記載化合物比較化合物（
ｅ） 英国特許ＩＪＪＡ♂ｒり号記載化合物 比較化合？Ｉ（ｂ） 米国特許ｌλＩＩＩコ／Ａ号記載化合物比較化合物（ｄ
） 特公昭４ｔｙ−３／２３６号記載化合物この結果から１
本発明の化合物は比較化合物と比べて色浄の光退色防止
に極めて有効であることがわかる。それだけでなく、熱
退色防止に対しても優れた効果を示す。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に次の第
１層（最下層）〜第６層（最上層）を順次塗布してカラ
ー写真感光材料（試料Ｎ）ｔ−作成した。（表２二表中
ｍｇ７ｍ　２は塗布量を表わす）表２ （−Ｘ−／　）増感色素：ボタシウムλ−〔ｊ−（≠−
（６−メチル−３−ベンチルベ ンゾチアゾリンーコーイリデン） −２−メナルーコープテニリデ ン）−３−ロダニン〕アセター ト （矢λ）カプラー二コー〔α−（コ、ｑ−ジーｔｅｒｔ
−ば７テルフエノキシ）ブタン アミド）−４，４−ジクロロ− ｊ−メチルフェノール （−Ｘ−、、？ｌｉ　　　ｍニトリノニルホスフェート
（矢μ）紫外線吸収剤：Ｊ−（，２−ヒドロキシ−３−
ｓｅｃ−ブチル−ｊ−ｔｅｒｔ −ブチルフェノール）ベンゾト リアゾール （矢ｊ）カプラー：ｌ−（，２，グ、Ａ−トリクロロフ
ェニル１−Ｊ−（Ｌ２−クロロ −よ一テトラデカンアミド）ア ユリノー２−ピラゾロン−ｊ− オン （矢ｔ）退色防止剤ニー、！−ジーｔｅｒｔ−へキシル
ハイドロキノン （−％−７）　溶　　　媒ニトリクレジルホスフェート
（矢♂）カプラー：Ｙ−ケ６ 同様にして試料Ｎの第１層のイエローカプラーをそのま
まにして種々の退色防止剤をイエローカプラーに対しｊ
Ｏモル係添加した重層試料（Ｏ〜Ｒ）を作成した。

各試料に連続ウェッジを介して青色光露光分与えた後、
以下の処理工程により現澤処理を行なった。

処理工程 発色現像　　　　３３°０　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３°Ｃ７分３０秒 水　　　洗　　　　　３００Ｃ３公 転　　　燥 発色現ｒ象液組成 ベノジルアルコール　　　　　　　　　ｉｊｍｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　よ２臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　Ｏ１μｍヒドロキシルアミン
硫ａｋＭ　　　　　　　　、２ＳＩ〃−アミノ−３−メ
チル− Ｎ−エチル−Ｎ−β（メ タンスルホンアミド）　　　　　　　　λ１炭酸ナトリ
ウム（ｌ水塩）　　　　　　　３０ｆ水を加えて、／θ
００ｒｕｌ　　　ｐＨ１ｏ、ｌ漂白定着液組成 エチレンジアミン≠酢酸用 コ鉄塩　　　　　　　　　　　　　　ぐｊ７亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　／Ｑｆチオ硫酸アンモニ
ウム７０ 多水溶液　　　　　　　　　　　　１６０ｍｌエチレン
ジアミン４酢ｅａ ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　ｊｓ’水を加
えて　ＩＯｏｏｍｌ　　　ｐＨ６，１この様にして得ら
れた各試料について、実施例１で用いたテスト方法に従
い、耐光性音測定し、表３にまとめた。

この結果から１重層塗布試料においても１本発明の化合
物は色１壁の光退色防止に極めて有効であることがわか
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるイエローカプラーを少
   なくとも一種含有する層もしくはその隣接層の少なくと
   も一層に、下記一般式（II）で表わされる化合物の少な
   くとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は置換または無置換のＮ−フェニルカルバ
   モイル基を表わす。Ｒ＿２は炭素数４〜２０個の第３級
   アルキル基、もしくは置換または無置換のフェニル基を
   表わす。Ｘ＿１は現像主薬の酸化体とのカップリング反
   応時に離脱しうる基を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２またはＸ
   ＿１で２量体以上の多量体を形成してもよい。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿９およびＲ＿２＿０はそれぞれ第三級ア
   ルキル基を表わし、Ｒ＿２＿１はアルキル基を表わす。