JPS61221299A - 動植物材料から有機質成分を抽出・分離する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は動植物材料から有機質成分を抽出分離する方法
に関する。詳しくは動植物材料に含まれている油脂外、
アロマ物質、ビタミン類、糖分等の有機質成分を単味も
しくはそれらの混合物として抽出分離する方法である。

従来の技術 従来、種々の動植物材料から有機質成分を抽出分離する
手段として抽出法、吸収法、吸着法、イオン交換法など
単独又は組合せにより行なわれている。

従来の抽出分離技術のなかで抽出法については圧搾抽出
法、遠心分離抽出法、溶媒抽出法等がある。

例えば、油果実や油種子から採油するには圧搾抽出法、
溶媒抽出法が一般的で、ときには併用法が用いられてい
る。ところで、圧搾抽出法は抽出効率の悪い点が欠点で
あり、溶媒抽出法は有害のノルマルヘキサンなどの溶媒
を用いて抽出するために、抽出物から溶媒の除去および
回収に大きなエネルギーが必要であり、かつ溶媒残留と
いう危慣を払拭するために複雑な分離技術、品質管理が
要求され、さらに可燃性溶媒を大量に使用するために装
置は防爆設備にする必要があることなど熱エネルギー１
．設備面において費用の嵩む点が欠点となっている。

またバニラ殻からアロマ物質を抽出する方法としては、
一般的に溶媒抽出法（例えば水又はエタノール）が用い
られ、その抽出物は食品香料用として有用なバニリン、
バニリン酸及びその他の香気成分の混合体となったバニ
ラ二ツセンスとして使用されている。エチルアルコール
を溶媒にしてバニラ殻からアロマ物質を抽出する方法と
して、溶媒を循環させて行なうソック　　　　゛スレー
抽出濃縮法が用いられている。この抽出法はエチルアル
コールの沸点温度もしくはその付近まで加温されるため
、バニラ殻に含有する芳香性の揮発性成分が揮散するし
、かつ熱化学反応によりアルデヒド類の重合反応を起こ
すことがあシ、それらの原因が品質低下の一因になるこ
とかあるし、さらにバニラ殻に含有する自然体のものを
そのまま完全抽出・分離できないことが難点となってい
る。

またグリーンコーヒー豆から脱カフェインする場合、ハ
ロゲン系有機溶媒法、水蒸気蒸留法により抽出・分離す
ることが一般的に行なわれている。これらの方法のうち
前者の方法では有害有機溶媒の残留という危儒、後者の
方法ではコーヒー豆中の成分の熱劣化などの問題点をか
かえていることが欠点となっている。

また深海産サメ類の肝臓から肝油成分を抽出・分離する
方法として鉄製の釜に入れ直火加熱法で肝油を溶出させ
る前取法が一般的に行なわれている。さらにタラ類の肝
臓からビタミン類を含んだ油成分を抽出する方法として
蒸煮したのち圧搾する方法や水酸化す）　ＩＪウムを添
加してから加熱し、肝臓組織を溶解後、熱湯をかけて遠
心分離法によって油成分と水分を分離している。これら
の方法は高圧蒸気や直火加熱で行なわれるため油脂中の
熱劣化しやすい物質とか酸化分解しやすい物質が不快な
変敗臭の原因になることがある。

上記せる一連の抽出・分離方法の欠点を改善するために
、近時、二酸化炭素の臨界温度、臨界圧力以上で行う超
臨界ガス抽出技術が開発されるに至った。この方法は高
圧容器内で臨界温度、臨界圧力以上の条件にしたものが
「超臨界ガス状態」と云われ、温度一定で圧力が増加す
るにしたがい、ガス密度が増大し、そのことが物質の溶
解度を増加させる。

次に１超臨界ガス抽出技術を用いたいくつかの提案され
ている抽出分離方法について述べる特開昭４９−９９３
０２号公報には動植物から油分を分離する方法、また特
開昭５８−７４７９７号公報にはバニラ殻からアロマ物
質を抽出する方法、特開昭４６−１８２０号公報にはグ
リーンコーヒー豆から脱カフェインする方法などが提案
されている。

さらに、液化炭酸ガスの状態下で植物性物質の抽出物の
製造方法、特開昭４８−６８７５４号公報には動植物性
物質の抽出物製造法、また特開昭４８−６８７５５号公
報には液化炭酸ガスと有機溶剤との混合状態下で動植物
性物質を抽出する方法が提案されている。

発明が解決しようとする問題点 しかし、上記いずれの方法においても、有機質成分の抽
出時間が長く、かつ満足する抽出効果が得られず、また
期待する分離効果も得られない等の実用上の不満足さを
有している０本発明の目的は、同一の抽出容器内で動植
物材料から有機質成分を短時間に抽出すると共に揮発性
性分から高沸点成分までの広い範囲の成分を高い抽出率
で抽出・分離する方法である０問題点を解決するための
手段 本発明者等は、液化二酸化炭素を用いて動植物材料に含
まれる有機質成分の抽出・分離について鋭意研究を続け
た結果、液化二酸化炭素に、水、エチルアルコール、工
、チルエーテル、ｎ−ブタン等の溶媒またはこれらの混
合溶媒を添加し、加熱することＫよって液体状態から超
臨界ガス混合状態に相変化するときの溶解エネルギーを
用いて被抽出体としての動植物材料から有機質成分を取
り出し、かつ溶解させ、さらにガス混合状態から液体状
態に戻してその有機質成分を液化二酸化炭素および溶媒
又は混合溶媒に溶解もしくは混合させることを同一の抽
出用高圧容器内で行なわせることにより抽出時間の短縮
が図られ、かつ有機質成分の抽出率を高めること、さら
に抽出物の含んだ液化二酸化炭素混合溶媒を一部もしく
は全部固体二酸化炭素混合物として固定化させるととに
よシ、揮発性成分から高沸点成分までの広い範囲の成分
全効率良く分離することを知見し、本発明を完成させる
に至った。すなわち、本発明の抽出方法は高圧容器に動
植物材料を入れ、抽出促進助剤を添加した後、液化二酸
化炭素の適量を圧入又は上記抽出促進助剤を含む液化二
酸化炭素の適量を圧入後、該容器を加温して二酸化炭素
の臨界温度及び臨界圧力以上の条件下にして該容器内の
混合液体の全部又は一部を超臨界ガス状態にしてから適
当時間保持した後、該容器を冷却して臨界点以下に戻し
て混合液化二酸化炭素に相変化させて有機質成分を混合
液化二酸化炭素相に抽出させることを特徴とする方法で
ある。

また、上記抽出方法によって得られた抽出有機質成分と
抽出促進助剤を含んだ混合液化二酸化炭素相から抽出有
機質成分を含んだ抽出促進助剤を分離する方法とを結合
した抽出・分離方法においては、上記抽出方法の工程で
得られた有機質成分を含む混合液化二酸化炭素相を密閉
分離容器内に噴霧もしくは液状で移充填させた後、該容
器から二酸化炭素ガスとして放出するときの気化熱もし
くは外部からの冷熱又はこれらの組み合せによシ固体二
酸化炭素混合物として固定させながら該固体二酸化炭素
混合物の昇華による二酸化炭素ガスを放出して抽出有機
質成分を含んだ抽出促進助剤を分離する分離工程を付加
させた抽出・分離の方法として特徴付けられる。

以下、本発明の詳細な説明する。

■）抽出工程について 高圧容器に乾燥もしくは自然体の動植物材料を粗砕、破
砕、粉砕、切断あるいは原形状態で入れ、抽出促進助剤
を添加した後、液化二酸化炭素を適量圧入後、この容器
を二酸化炭素の臨界点（臨界温度３１．１　ｔ：’　、
臨界圧カフ５．２８ヰ／ｍ）以上に加温・加圧して、こ
の容器内の混合液体を超臨界ガス状態もしくは一部超臨
界ガス状態になるようにしてから適当時間保持した後、
この容器を二酸化炭素の臨界点以下の条件に戻して混合
液化二酸化炭素として相変化させて動植物材料に含まれ
る有機質成分を混合液化二酸化炭素相に移行させること
にある。

上記有機質成分を抽出する抽出溶媒は液化二酸化炭素と
抽出促進助剤の混合物であって抽出用容器に液状状態で
適量添加するか、あらかじめ高圧ボンベあるいは貯槽内
で液状態で混合したものか、または配管内で液化二酸化
炭素と抽出促進助剤を液状態で混合したもののいずれか
を使用し、これらの混合抽出溶媒を液状態→全部気体状
態もしくは一部気体状態→液状態に相変化させたもので
ある。

璽）分離工程について １）抽出有機質成分と抽出促進助剤の含んだ混合液化二
酸化炭素を分離用容器内に減圧噴霧させて固体二酸化炭
素混合物として生成させる０気化した二酸化炭素はこの
容器から放出した後、温水もしくは温風等を用いて加温
し・固形二酸化炭素混合物から液化二酸化炭素に相変化
させないで直接昇華、放出させて抽出物の含んだ抽出促
進助剤を分離させる方法である。

１１）抽出物と抽出促進助剤の含んだ混合液化二酸化炭
素を分離用容器中に移充填させ、この容器を固体二酸化
炭素、低温液化ガス等の冷媒を用いてＯｃ〜二酸化炭素
の三重点近傍まで冷却、保持しながらその容器から気化
二酸化炭素を放出し、二酸化炭素の気化潜熱及び冷媒で
の冷却によりこの容器内のＥカ、温度を二酸化炭素の三
重点（５，２８ｋｇ／ｃｒ／ｌ、−５６，６Ｃ）以下に
して、抽出物及び抽出促進助剤の°含んだ液化二酸化炭
素の一部を固体二酸化炭素混合物として固定させた後、
温水もしくは温風等を用いて加温し、固体二酸化炭素混
合物から直接昇華させて二酸化炭素ガスを放出させるこ
とによって、抽出物の含んだ抽出促進助剤を分離させる
方法である。

１１１）抽出物及び抽出促進助剤の含んだ混合液化二酸
化炭素を分離用容器内に移充填させ、この容器を一８０
Ｃ以下の低温液化ガス（液体窒素、液化天然ガス等）を
用いて冷却し、固体二酸化炭素混合物から直接昇華し、
二酸化炭素ガスを放出させて抽出物の含んだ抽出促進助
剤を分離させる方法である。

ｉｖ）　　分離用容器内で抽出物及び抽出促進助剤の含
んだ混合液化二酸化炭素を噴霧したものと、−８０Ｃ以
下の低温液化ガスを噴霧したものを混合させることによ
り、抽出物及び抽出促進助剤の含んだガス状二酸化炭素
を固体二酸化炭素として固定したのち、この容器を温水
もしくは温風等を用いて加温し、固体二酸化炭素混合物
から直接ガス化させて抽出物の含んだ抽出促進助剤を分
離させる方法である上記いずれの分離方法を採用するか
は、動植物材料に含まれる有機質成分の特性によって定
められる。

作用 本発明においては、液化二酸化炭素と抽出促進助剤との
抽出溶媒の存在下で動植物材料を入れた抽出用容器を加
熱して、二酸化炭素の臨界温度・圧力以上の条件にさせ
て、この混合液体の全部もしくは一部を超臨界ガス状態
にしてからその容器を冷却させて臨界点以下に戻して混
合液化二酸化炭素に相変化させるときのエネルギー及び
抽出溶媒の抽出作用によって動植物材料に含まれる有機
質成分は短時間に抽出されると共に、抽出率は著しく向
上する。この理由については現段階では明らかでない。

特公昭５１−３６３４１号公報には、二酸化炭素の臨界
温度及び臨界圧力以上で接触させて生コーヒー豆からカ
フェインを除去することが記載されているが、水に溶解
したカフェインは臨界温度・圧力以上の過臨界状のガス
状二酸化炭素には比較的容易に吸収されるが、これに反
して乾燥したカフェインはそうでない旨が記載されてい
る。本発明においては、乾燥状の原料においても何んら
抽出率には影響されないのが特徴である。

動植物材料に含まれる有機質成分の特性によっては、抽
出物と抽出促進助剤を含んだ混合物を混合液化二酸化炭
素相から分離する必要がある。この場合は、本発明の抽
出方法に既述せる分離方法が併用される。この併用の分
離方法を採用することにより、有機質成分と抽出促進助
剤を含んだ混合液化二酸化炭素を固体二酸化炭素混合物
として固定させ、昇華する二酸化炭素ガスを放出すると
とによシ、分離成分が放出ガス中に移行せずに高い分離
率で抽出成分を分離することができると共に揮発性成分
から高沸点成分までの広い範囲の成分を分離することが
できる。このように、固体二酸化炭素混合物として固定
させてから抽出有機質成分を含んだ抽出促進助剤を分離
する方法はこの発明の特徴である０ 発明の効果 本発明によれば、従来の抽出方法に較べて動植物材料か
ら有機質成分を短時間にしかも高い抽出率で見られる。

さらに抽出された抽出物を含む抽出促進助剤の分離が高
率で出来るとともに抽出成分に見合う分離が可能である
等、本発明の実施例で示すような驚くべき抽出・分離効
果をもたらす。また、特に有害助剤を使用しないので安
全であり、工業化した際に、防爆などの危険もなく、設
備上からも安全操業の上からも大きなメリットがある。

以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものでない。また各図面中の類
似部分は同一符号をもって示しである。

実施例１ 第１図に示すように、ブロー弁（ＢＶ）と圧力計（Ｐ）
を頂板に設けた抽出用高圧容器（１）内に１、Ｏｋｌの
コーヒー豆を入れ、水槽（２）に連結される流路に設け
た流量計（Ｌ）を通してポンプ（ＰＯ）にて水層１１！
をパルプ（Ｖｌ）を介して圧送したのち、液化二酸化炭
素を充填した高圧ボンベ（３）から６ｋｔを秤（Ｂ）で
計量してポンプ（Ｐｏ）にてパルプ（ｖ２）を備えた流
路から圧送したのち、該容器の外周部に設けたジャケラ
）　（ｌａ）に温水を流し、６００．１８０気圧の超臨
界ガス状態で４時間放置している間に、水を含んだ超臨
界二酸化炭素混合ガスが生コーヒー豆中のカフェインを
抽出、溶解させた。その後、該容器のジャケット（１ａ
）内に冷水を流してその容器内のガス温度、圧力を２０
　Ｃ１６０気圧まで冷却させすると、２゜Ｃの液化二酸
化炭素には抽出助剤としての水はほとんど溶解しないか
ら、カフェインを含んだ水と液化二酸化炭素が分離し、
水は該容器の底部（１ｂ）の溜水中に溶は込み、液化二
酸化炭素は水層の上層部に分けられた。該容器内の水層
部の液をパルプ（Ｖ３）を備えた抜取シ管を通して回収
用容器（４）に取り出した。まだ完全に脱カフェインさ
れていないときは、該容器（１）内に水ＩＩ！を圧送し
、ジャケットに温水を流して６ｏＣ、２ｏＯ気圧の超臨
界ガス状態で４時間放置する。以降の操作は上記方法と
同様に行なったのち、容器内の液化二酸化炭素は抜取管
に分岐される管に設けたパルプ（Ｖ４）を通して抜き出
した０この発明の方法で行なった１回の操作で生コーヒ
ー豆中のカフェイン残存量は当初の１．３壬から０．６
’Ｚに減少し、２回の操作で、０．６４から０．１係ま
で減少した。

実施例２ 第２図に示す抽出用容器（１）内に破砕大豆１に１を入
れ、エタノール２憾を溶存させた液化二酸化炭素を充填
した高圧ボンベ（３）から秤（Ｂ）によって７　ｋｇを
計量してポンプ（Ｐｏ）にてノ（ルプ（■２）を通して
容器（１）内に圧送したのち、１時間放置した。次いで
、該容器の外周部に設けたジャケラ）　（ｌａ）に温水
を流して容器内のガス温度と圧力を８０ｔｌｌ：、２０
０気圧の超臨界状態で５時間放置した後、ジャケラ）（
ｌａ）Ｋ水を流して容器内の温度、圧力を２０Ｃ１６０
気圧まで冷却して抽出物とエタノールを含んだ液化二酸
化炭素混合物に相変化させ、その状態下で２時間放置し
た後、この容器の底部に設けた抜取管のノくルプ（′ｖ
３）を通して上記抽出物を含んだ液化二酸化炭素混合物
を密閉分離容器（５）内へ噴霧してガス化した二酸化炭
素は容器（１）の頂部に設けたブロー弁（ＢＶ）　　よ
りガス放出して抽出物を含んだエタノールと二酸化炭素
とを分離した。この容器内の圧力は圧力計（Ｐ）で嫉視
した。分離された抽出物を含んだエタノールは、分離容
器（５）の底部に設けた流出管のパルプ（■５）を通し
て抜出し、このものを常法の蒸留法を用いてエタノール
を除去したところ、黄色状の大豆油０，１６穆を得た０
なお、原料大豆中の油分量は１７．８４で本発明の方法
で実施した大豆中の残油分量は１．８憾であった。また
、抽出促進助剤としてエタノールを使用するため、大豆
中の油が配管、パルプ等にほとんど付着しなかった。

実施例３ 第２図の抽出用容器（１）内に粉砕バニラ殻０．５４を
入れ、エタノール３優を含む液化二酸化炭素混合物を充
填した高圧ボンベ（３）から７　ｋｇの液化二酸化炭素
混合物をポンプ（Ｐｏ）にて該容器に圧送したのち、た
だちに該容器のジャケット（１ａ）に温水を流して、容
器内の温度、圧力を７４０２５０気圧の超臨界状態で４
時間放置後、該容器のジャケットに水を流して容器内の
ガス温度、圧力を２０ｔ：、６０気圧まで冷却し、抽出
物及びエタノールを含んだ液化二酸化炭素混合物に相変
化させ、その状態で゛２時間放置後、この容器の底部に
設けた抜取管のパルプ′（Ｖ３）を通して液化二酸化炭
素混合物を分離容器（５）内へ移充填し、この容器（５
）のジャケラ）　（５ａ）に、固体二酸化炭素で一３０
Ｃに冷却したブライン溶液を流し、冷却しながら容器（
５）の頂部に設けたブロー弁（ＢＶ）を介して二酸化炭
素として放出し、この容器内が二酸化炭素の三重点以下
になると液化二酸化炭素混合物から固体二酸化炭素混合
物になる。次に冷却を中止し、容器のジャケラ）　（５
ａ）に温水を流し、昇華した二酸化炭素を容器（５）の
頂部に設けたブロー弁（ＢＶ）から放出スるト、バニラ
エツセンスを含むエタノール溶液１９０Ｆが得られた。

その中に含まれている樹脂と精油の結合物（オレオレジ
ン）は９４ｆで、エタノール中のオレオレジン濃度は４
９．５１であった。収率は原料バニラ殻比１８．８４で
バニリンに対して９７．８４であった。

抽出物の評価は常法のアルコール抽出法で得られた抽出
物を、本発明で得られたものと同濃度になるように調整
して下記の官能検査を行なった。

アイスクリーム混合物１０００１に常法のアルコール抽
出法で得られたバニラエキスアルコール溶液（オレオレ
ジン２０係含有）１ｍｅと本発明方法で得られたバニラ
エキスアルコール溶液（オレオレジン２０係含有）１ｍ
ｌ！を添加したものの検査を１０人のパネルテストで行
なった。その結果、本発明方法で得られたバニラエキス
を添加したアイスクリーム混合物が全員一致で良好との
判定を得た。さらに官能検査の結果によれば、本発明の
方法で得たバニラエキスは揮発性の甘い香りのものが、
常法で得られたものより多く含まれているとの判定であ
った。

実施例４ 第２図の抽出用容器（１）にアイザメの肝臓１００ｆを
入れ、エタノール１壬を含有する二酸化炭素混合物を充
填した高圧ボンベ（３）を秤（Ｂ）でその混合物を６ｋ
ｇ計量して該容器にポンプ（ＰＯ）にて圧送したのち、
該容器のジャケット（ｌａ）に温水を流して該容器内の
温度、圧力を８００．２００気圧の超臨界ガス状態で４
時間放置後、該容器のジャケットに水を流して容器内の
ガス温度、圧力を２０ｔｌｌ’、６０気圧まで冷却して
抽出物およびエタノールの含んだ液化二酸化炭素混合物
にし、その状態で２時間放置後、該容器の抜取管のパル
プ（■３）から液化二酸化炭素混合物を分離用容器（５
）へ噴霧しガス化した二酸化炭素はこの容器のブロー弁
（ＢＶ）　　より放出して抽出物を含んだエタノール混
合物を得た。エタノールは常法の蒸留法を用いて除去し
、その油脂状残分は６４ｊＦであった。肝臓含油量の８
７チが抽出され、その油脂は二酸化炭素およびエタノー
ル雰囲気下で数時間あたためたが、酸化および変臭はな
かった。

上記実施例２〜４で実施した分離法以外の実施態様を次
に示す。

第３図の分離用容器（５）は構造においては、第２図に
示す分離用容器（５）と変らないが、容器（１）の外周
部に有底の外套体（５ａ’）を設けこの外套体の下側部
に、パルプ（Ｖ６）を備えた抜取管を設けた点が異なる
。この分離用容器に、実施例３で得られた抽出物および
エタノールを含む二酸化炭素混合物を移充填し、この容
器のまわりの外套体内に液化窒素を入れて容器を冷却し
、液化二酸化炭素混合物を固体二酸化炭素混合物として
固定したのち、液化窒素をパルプ（Ｖ６）を通して抜き
取ってから常温水（または温風）を用いて該容器を加温
する。昇華した二酸化炭素はブロー弁（ＢＶ）から放出
し、抽出物を含んだエタノール溶液として流出管のパル
プ（Ｖｓ）を通して取出した。得られたバニラ二ツセン
スを含むエタノール溶液にば、実施例３の分離工程で得
られたものよりエタノール溶液中の成分は揮発性で甘味
のあるものが多く含まれていた。

第４図は分離用容器（５）に液体窒素噴霧用ノズル（６
ａ）、（６ｂ）を上下に設け、容器（５）内でノズルか
ら液体窒素を噴霧しながら実施例３で得られた抽出物お
よびエタノールを含む液化二酸化炭素混合物を該容器内
にノズル（６ｃ）から噴霧する。液化二酸化炭素混合物
は噴霧時にガス化した二酸化炭素混合ガスが霧状の液体
窒素と接触して雪状二酸化炭素となって容器内の底部に
堆積する。堆積した雪状二酸化炭素は、容器（５）の下
部に連設される分離器（５′）に移し、分離器のジャケ
ラ）　（５８″）に温水を流して昇華した二酸化炭素は
ガス放出管（ＢＰ）を通して放出し、分離された抽出物
を含むエタノールは抜取管のパルプ（Ｖ５）を通して取
り出される。得られた抽出物は第３図の分離方法で得ら
れたものと同等であった。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図はこの発明を実施する装置の一例を示す
説明図、第３図、第４図は分離方法の別の実施態様を示
す説明図である。 （１）・・・抽出用容器、（２）・・・水槽、（３）・
・・高圧ボンベ、（４）・・・回収容器、（５）・・・
抽出用分離容器。 ｌＩ　３　図 あ ジャケラ 第ｑ図

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）高圧容器に動植物材料を入れ、水、エチルアルコ
   ール、エチルエーテル、ｎ−ブタン等の溶媒もしくはそ
   の混合物を抽出促進助剤として添加した後、液化二酸化
   炭素の適量を圧入又は上記抽出促進剤を含む液化二酸化
   炭素の適量を圧入後、該容器を加温して二酸化炭素の臨
   界温度及び臨界圧力以上の条件下にして該容器内の混合
   液体の全部又は一部を超臨界ガス状態にしてから適当時
   間保持した後、該容器を冷却して臨界点以下に戻して混
   合液化二酸化炭素に相変化させて有機質成分を混合液化
   二酸化炭素相に抽出させることを特徴とする動植物材料
   から有機質成分を抽出する方法。
2. （２）高圧容器に動植物材料を入れ、水、エチルアルコ
   ール、エチルエーテル、ｎ−ブタン等の溶媒もしくはそ
   の混合物を抽出促進助剤として添加した後、液化二酸化
   炭素の適量を圧入又は上記抽出促進助剤を含む液化二酸
   化炭素の適量を圧入後、該容器を加温して二酸化炭素の
   臨界温度及び臨界圧力以上の条件にして該容器内の混合
   液体の全部又は一部を超臨界ガス状態にしてから適当時
   間保持した後、該容器を冷却して臨界点以下に戻して混
   合液化二酸化炭素に相変化させて有機質成分を混合液化
   二酸化炭素相に移行させる抽出工程と、上記抽出工程の
   混合液化二酸化炭素相を密 閉分離容器内に噴霧もしくは液状で移充填させた後、該
   容器から二酸化炭素ガスとして放出するときの気化熱も
   しくは外部からの冷熱又はこれらの組み合せにより固体
   二酸化炭素混合物として固定させながら該固体二酸化炭
   素混合物の昇華により二酸化炭素ガスを放出して抽出有
   機質成分を含んだ抽出促進助剤を分離する分離工程より
   なることを特徴とする動植物材料から有機質成分を抽出
   ・分離する方法。
3. （３）抽出有機質成分と抽出促進助剤を含んだ混合液化
   二酸化炭素を固体二酸化炭素混合物に生成させた分離容
   器を、温水又は熱風で加温し、該固体二酸化炭素混合物
   を液化二酸化炭素に相変化させずに昇華した二酸化炭素
   を放出し、固体二酸化炭素混合物から抽出有機質成分を
   含んだ抽出促進助剤を分離する特許請求の範囲第２項記
   載の動植物材料から有機質成分を抽出・分離する方法。
4. （４）抽出有機質成分と抽出促進助剤を含んだ混合液化
   二酸化炭素を移充填した分離容器を固体二酸化炭素、低
   温液化ガスの冷剤を直接又は間接に用いて二酸化炭素の
   三重点近傍まで冷却保持しながら該容器から二酸化炭素
   ガスとして放出し、混合液化二酸化炭素を固体二酸化炭
   素混合物として固定化させる特許請求の範囲第２項記載
   の動植物材料から有機質成分を抽出・分離する方法。
5. （５）抽出有機質成分と抽出促進助剤を含んだ混合液化
   二酸化炭素を移充填した分離容器を−８０℃以下の低温
   液化ガスで冷却し、混合液化二酸化炭素を完全に固体二
   酸化炭素混合物として固定化させる特許請求の範囲第２
   項記載の動植物材料から有機質成分を抽出・分離する方
   法。
6. （６）抽出有機質成分と抽出促進助剤を含んだ混合液化
   二酸化炭素を噴霧したものと、−８０℃以下の低温液化
   ガスを噴霧したものとを混合させ、ガス状混合二酸化炭
   素を直接固体二酸化炭素混合物として固定化させる特許
   請求の範囲第２項記載の動植物材料から有機質成分を抽
   出・分離する方法。