JPS6122985A - 感圧複写紙用溶剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感圧複写紙用溶剤に関し、特にジアリールブ
タン化合物また紘それらの混合物を染料の溶媒として用
いる染料溶解性、無臭性および生分解性に優れる感圧複
写紙用溶剤に関するものである。

一般に、感圧複写紙社、呈色反応性を有する無色の発色
剤を溶液の形でマイクロカプセルに形成したものを紙シ
ートの一面に塗布したものと、上記発色剤と反応して着
色生成物を形成し得る顕色剤を他の紙シートのこれと対
向する面に塗布したものを組合わせたものを、加圧する
ことにより加圧部分のカプセルが破壊されて、発色剤と
原色剤とが接触して発色を呈するものである。

上述のように構成される感圧複写紙にお−では、発色剤
（感圧色素）を溶解してマイクロカプセルの芯物質とし
て使用する溶剤は、色素（染料）を顕色層に転移させて
発色反応を起させるための媒体として重要な役割をもっ
ており、次のような要件を備えていることが要求されて
いる（「紙パルプ技術タイムス」、昭和５０年３月号）
“。

すなわち％　’（１）沸点が高く蒸気圧が低く、不揮発
性で、引火性も少ないこと、（２）無色または淡色で臭
気がほとんどないこと、（３）粘度が低く、低温でも流
動性の良いこと、（４）感圧色素の溶解性がすぐれてい
ること、（５）感圧′色素を変化させたシ、発色発反応
を阻害したりしないこと。特にレジン系顕色剤の場合に
発色速度の速いこと、（６）水溶性がなく、乳化しやす
いこと、（７）化学的に不活性で、空気中でも安定なこ
と、（８）毒性がなくて、生分解性の良いことおよび（
９）安価なことなどである。

従来、上記のような要件を満たすものとして、感圧複写
紙用染料の溶剤に関する種々の一案がなされている。例
えば、２．４−ジメチルフェニルメタン、　　１．１−
ジーＰ−トルイルエタンなどを用いるもの（特公昭４９
−２１２６号公報）、１．１−フェニルキシリルエタン
、１＃１−シキシリルエタンなどを用いるものく特開昭
４７−３１７１８号公報）、１．１−ジフェニルプロパ
ン、１．１−ジフェニルブタンなどを用いるもの（ｆＦ
開昭４８−８６６１５号公報）などが知られている。し
かし、これらの溶媒は、前記要件のうちの（２）　、　
（４）および（８）については必ずしも十分とはいえな
いものであった。

本発明は、従来知られている感圧複写紙用染料溶剤のこ
のような問題点を改良することを目的になされたもので
あって、本発明の感圧複写紙用溶剤は、下記一般式で示
される化合物またはそれらの混合物からなるものである
。

一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ、Ｒ’は水素またはメチル基を示す。〕本発
明の一般式で示され−る化合物としては、１．１−ジト
リルブタン、１．１−ジトリルブタン、１，１−トリ化
・キシリルブタン麦どがあげられる。これらのうちでは
、次式（１）で示される、１　（ｄ−ビス（、・４−メ
チルフェニル）ブタンオヨび式〔旧で示される１、１−
ビア、（３，４−ジメチルフェニル）ブタンが好まシイ
。

本発明の溶剤に用いる化合物性、上記のように二つのベ
ンゼン核のうち少くとも一つが１個以上のメチル基と結
合したものが＋３ζ、０ＩｂＯＨＩなる結合で結ばれて
いることを特徴とし、感圧複写紙用染料′の溶媒として
従来知られている化合物とは異なるもので、芳香族性（
全炭素原子の内の芳香核原子の割合）が低いにもかかわ
らず不快臭がなく、不揮発性、流動性な、と相反する特
性を有し、かつ毒性がなく生分解性にも優れるものであ
る。

上記一般式で示される化合物は、トルエンまたは／およ
びキシレンとプチルアルデ舞ドとを・反応させて得られ
る。しかし、単にトルエンまたは／およびキシレンとプ
チルアルデヒ、ドとを反応させても高収率で高純度の目
的とする化合物は得られない。この化合物を得る好まし
い方法は下記のような方法である。

すなわち、トルエンまたは／およびキシレンとブチルア
ルデヒドを反応させるにあたり、触媒として濃度８６〜
９６重量Ｘの硫酸を使用し、かつ反応系中に於けるブチ
ルアルデヒドの濃度を３重量％以下に保持し、−４０〜
１５℃の温度で攪拌下で反応を行う方法である。なお、
上記反応においては、硫酸の凝固を防ぐために反応開始
前に硫酸の凝固点以上の温度で、トルエンまたは／およ
びキシレンと硫酸を混合してから反応温度まで一降温し
て反応させることが好ましいＯ゛ 上記反応の、原料として用いるトルエン−は、純品はも
ちろんキシレンとの混合物−または脂肪族炭化水素のよ
うな不活性溶剤で希釈されたものも使用できる。また、
キシレンは、オルト、メタ、パラのいずれてもよく、こ
れらの混合物でもよい。また、石油の熱分解、スチーム
分解あるいは接触改質などで得られるキシレン留分龜使
用できる。

本発明の溶剤は、単独で使用できる優れた特性を有する
ものであるが、その特性を損なうことのない不活性な他
の溶剤を補助溶剤として混合することができる。そあ混
合側番は、本発明の溶剤１重量部に対し補助溶剤２重量
部以下である。また、その補助溶剤の例としては、１−
メチル−３〜フエニルインダンなどのインダン、フェニ
ルベンジルエーテルなどの芳香族エーテル、マレイン酸
エステルなト有機酸エステルなどがあげられる。

本発明の溶剤を用いる感圧複写紙の製造においては、従
来使用されている発色剤および顕色剤が何んら制限され
ることなく使用できる。発色剤としては、例えばクリス
タルバイオレットラクトン（ＣｖＬ）、ペンゾイルロイ
コメチレンブルニ（Ｂ′ＬＭＢ）、マラカイトグリーン
ラクトン、６−ジエチルアミノ−６−メチルーフ−アニ
リノフルオランのようなジアミノフルオラン誘導　　。

体などがあげられ５；ｉ）。また、マイクロカプセルの
製造方法は、如何なる方法でもよく、例えばコアセルベ
ーション法、界面重合法、内部重合法、外部重合法など
を適用できる。

また、顕色剤としては、例えばベントナイト、酸化亜鉛
、カオリン、クレニ、活性白土、酸性白土、ゼオライト
、タルク、コロイド状シリカなどの無機物質、フェノー
ルアルデヒド重合体、マレイン酸−ロジン樹脂、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシポリエチ
１７ン、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合
体加水分解物などの酸性重合体、コハク酸、タンニン酸
、没食子酸、サリチル酸亜鉛などのカルボン酸またはそ
の金属塩があげられる。

以上、本発明は、特定構造を有する一般式の化合物を感
圧複写紙用染料の溶剤として用いるもので、従来のもの
に比べて染料の溶解性が良く、臭いも少なく、また生分
解性にも優れるために安全である。また、溶剤をカプセ
ル化する方法は、公知の技術が適用できるために、カプ
セル化には何んら制限されるものがない。

次に、本発明を実施例でさらに詳細に説明する。

実施例１゜ （１）１，１−ビス（４−メチルフェニル）ブタンの製
造 攪拌機付きの容量１ｔやガラス反応器に９４重量ｘａ酸
２．０モルを入れ、トルエンα４モルおよびｎ−ブチル
アルデヒドα０７モルの混合物を、１５℃で３分間攪拌
しながら連続的に少量ずつ入れた後、内容物の温度を一
１０℃に冷却して保持し、攪拌しなからｎ−ブチルアル
デヒドα６３モルとトルエン１６０モルの混合液を４時
間にゎたシ少量づつ連続して滴加して反応さｉた。との
間、反応系のｎ−ブチルアルデヒドの濃度は（Ｌ５５重
量部以下あった。滴加終了後も一１０℃で一３０分間攪
拌を続けた。その後攪拌を止め、反応器を静置し、反応
生成物を分離回収し、〜炭酸ソーダ水溶液で洗浄中和し
、塩化マグネシウムで乾燥後、減圧蒸留によす１，１−
ビス（４−メチルフェニル）ブタンを主成分とするジト
リルブタンを収率９゜モルＸ（ｎ−ブチルアルデヒド基
準）で得た。

この化合物の化学構造゛は赤外線吸収スペクトル、ＮＭ
Ｒおよびマススペクトルによ）下記のように決定した。

その他、性状としては、沸点が１２０〜５２５℃／　７
６０ｍ１−、粘度が７．７６０Ｂｔの４０℃、流動点が
一４７℃以下であった。

（２）　　１．１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）
ブタンの製造 上記（１）と同様の反応器に９５重量％硫酸４．０モル
と０−キシレン２．１モルを入れ、１５℃で１分間攪拌
した後、内容物を一２０℃へ冷却して保持し、攪拌しな
からｎ−ブチルアルデヒドα７０モルと０−キシレン２
．１モルとの混合液を４時間にわたシ少量づつ連続的に
滴加して反応させた。この間、反応系のｎ−ブチルアル
デヒドの濃度は１５重量Ｘ以下であった。滴下終了後も
温度を一２０℃に保って１５分間攪拌を続けた。その後
攪拌を止め、反応生成物を上記（１）と同様に処理して
１．１−ビス（ｇ、ａ−ジメチルフェニル）ブタンを収
率９６モルＸ（ｎ−ブチルアルデヒド基準）で得た。化
合物の化学構造は上記（１）と同様にして下記のように
決定した。その他、性状としては、沸点が３６０〜３６
５℃、粘度が３４．８ｃｓｔ＠４０℃、流動点が一２１
℃であった。

ＣＵ、ＣミｃＨ。

（３）１，１−ジキシリルブタンの製造上記（２）と同
様の反応器に９０重量％硫酸４．０モル、混合キシレン
（０−キシレン５８重量に、ｍ−キシレン４２重量Ｘ、
Ｐ−＊ｙレン２０重量Ｘ）１４０モル、ｎ−ブチルアル
デヒド［１０７モルを入れ、２０℃で２分間攪拌した後
、内容物を０℃へ冷却して保持し、攪拌しなからｎ−ブ
チルアルデヒドｔ１Ａモルト上記組成の混合キシレン！
Ｌ　６０　％　ル（１）混合液を２時間にわた〕連続的
に滴加して反応させた。この間、反応系のｎ−ブチルア
ルデヒドの濃度はａ５重量Ｘ以下であった。滴加終了後
も０℃で１５分間攪拌を続けた。その後攪拌を止め、反
応生成物を上記（２）と同様に処理して１，１−ジキシ
リルブタン（メチル基：２位が５０Ｘ、３位が６ＯＮ、
４位が９０Ｘ）を収率８９モルＸ（ｎ−ブチルアルデヒ
ド基準）で得た。化合物の化学構造線上記（２）と同様
にして決定した。

ＯＨ！ＯＨ露ＯＨ３ （１）上記溶剤の製造で得られた１、１−ビス（４−メ
チルフエニ／Ｌ／）ブタン（１）、１．１−ビス（３，
４−ジメチルフェニル）ブタン（ＩＩ）および１，１−
ジキシルブタン（ＩＩＩ）に、クリスタルバイオレット
ラクトンをそれぞれ加熱溶解して８重量Ｘの溶液を調製
し、２５℃にて５日　　。

間装置したが染料の析出は認められなかった。

また、比較のために、下記構造の１−７エ　。

ニル−１−（ｙｓ、ａ−ジメチルフェニル）エタ　　】
ン〔■〕および１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニ
ル）エタン（Ｖ）について、上記と同様の溶解性試験を
行ったところ染料の析出が認められた。

（２）上記溶剤（１）、（１）および〔組は、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルーおよ（ｉ　Ｓ　−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランに対しても同
様に優れた溶解性を示した。

実施例２ 臭気試験 実施例１における溶媒、１．１−ビス（４−メチルフェ
ニル）ブタン（１）、１．１−ビス（３，４−ジメチル
フェニル）ブタン（Ｉ［〕およヒ１．１−ジキシリルブ
タン〔罰を試験者にかがせて臭いを判定し、その結果を
表−１に示した。

また、比較のために実施例１（比較用）で用θた１−フ
ェニル−１−（３，４−ジメチル７エ二ｙｖ　）　ｘｆ
ｉ　７　（■’）　、下記構造式の１，１−ビス（４−
メチルフェニル）エタン（Ｖｌ）およヒ１．１−ジン二
二ルプタン〔■〕についても同様に臭気試験を行いその
結果を表−１に示した。

表−１ 実施例３ 容積３００耐　の三角フラスコに溶媒２００ｐｐｍ。

活性汚泥１００　ｐｐｍ　　となるように基礎培養基と
共に仕込み、振とう機中で１４日間培養したのち、各溶
媒の生分解率をガスクロマトグラフィーにより求めた。

その結果を表−２に示した。

表−２ 実施例４ （１）　　マイクロカプセルの製造 ゼラチン１０重量部およびアラビアゴム１０重量部を４
０℃の水４００重量部に溶解し、乳化剤としてロート油
０．２重量部を添加し、これにクリスタルバイオレット
ラクトンを４重量Ｘ溶解した後、さらに実施例１で用い
た１、１−ビス（４−メチルフェニル）ブタン４０重量
部を加えて乳化分散した。との油滴の大きさが平均５ミ
クロンになった時点で乳化を中止し、これに４０℃の水
を加えて全体を９００重量部として攪拌した。次いで、
１０重量％の酢酸を加えテ液ノＰＨを４．０〜４．２に
調節しイコアセルベーションを起させた。これをさらに
２０分間攪拌し、氷水で冷却して油滴の周囲に沈着した
コアセルベート膜をゲル化した。この液温か２０℃にな
った時点で５７重量％のホルマリン７重量部を添加した
。さらに液温を１０℃に冷却した後、１５重量％の水酸
化ナトリウム水溶ｆＩＬを添加して、ＰＨ９，０とした
。続いて攪拌しながら２０分間加温し、液温を５０℃と
してカプセルの硬化を終了した。

紙に塗布することにより感圧複写紙の一方の用紙Ａを得
た。この感圧複写紙Ａに対向する用紙として粘土を塗布
した用紙Ｂと、フェノール−アルデヒド共重合体を塗布
した用紙Ｃとを用意して、用紙Ａのマイクロカプセル塗
布面と、用紙Ｂ、Ｏの塗布面とを対向させ、用紙Ａの非
塗布面側に加圧筆記すると、用紙Ｂ、（３上に直ちに青
色の像を生じた。得られた複写像は鮮明かつにじみがな
く、また発色速度が充分早いことが認められた。

実施例５ 重量部を温水８０００重量部に溶解した水溶液に、←）
クリスタルバイオレットラクトン８７重量部とベンゾイ
ルロイコメチレンブルー５７重置部を、実施例１で用い
た１、１−ビス（Ｓ、ａ　−ジメチルフェニル）ブタン
２，０００重、置部と市販鉱油〔沸点１８０〜２７０℃
、比重α７９６（１５”／４℃））　４００重量部との
混合油に溶解した色素含有油を添加し、攪拌乳化せしめ
て２〜６ミクロンの油滴分散系とした。この系にさらに
温水を加えて全量を３２．ｏｏｏ重量部とし、次に攪拌
しながら１０重量％の酢酸を添加してｐＨ４，２とした
。これに、硬膜化の目的で５７重量％のホルマリン８０
・０重量部を加え、４０℃で６０分間保持した後、５℃
迄冷却ゲル化し、さらに１０重量％の水酸化ナトリウム
水溶液を加えてＰＨ９，０とし、マイクロカプセルの硬
化を終了した。

（２）感圧複写紙の製造 上記の方法により得られたマイクロカプセルを用いて実
施例４と同様に感圧複写紙を製造した。得られた複写紙
は、加圧籏記を行ったところ實色の鮮明かつにじみのな
い複写像を与えるものであった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式で示される化合物またはそれらの混合
   物からなる感圧複写紙用溶剤。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ、Ｒ′は水素またはメチル基を示す。〕
2. （２）一般式で示される化合物が、１，１−ビス（４−
   メチルフェニル）ブタンである特許請求の範囲第１項記
   載の感圧複写紙用溶剤。
3. （３）一般式で示される化合物が、１，１−ビス（３，
   ４−ジメチルフェニル）ブタンである特許請求の範囲第
   １項記載の感圧複写紙用溶剤。