JPS61229888A - リン酸エステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はリン酸エステルの製造法、更に詳細には、重合
性を有するリン酸エステルの製造法に関する。

〔従来の技術〕

リン酸エステルは、洗浄剤、繊維処理剤、乳化剤、防錆
剤、液状イオン交換体、または医薬品等骨　　　　とし
て幅広い分野で利用されている。

而して、リン酸エステルのなかでもリン酸モノエステル
のアルカリ金属塩は、界面活性能等の機能の点で他のリ
ン酸エステル、例えばリン酸ジエステルのアルカリ金属
塩に比べ格段に優れている。

例えば、長鎖アルキルアルコールのリン酸モノエステル
のアルカリ金属塩おるいはアルカノールアミン塩は水溶
性で、かつその水溶液は起泡力、洗浄力がきわめて良好
であるのに対し、リン酸ジエステル塩は水にほとんど溶
解せず、起泡力はほとんどなく、かえって抑泡性を示す
。

一方、高分子の分野においては様々な機能を高分子物質
に付加させる研究が進められており、リン酸酸性基やリ
ン酸エステルのもつ機能、例えば、界面活性能、キレー
ト能、帯電防止能等の機能を高分子化合物に付加させる
研究が近年盛んに行われている。

高分子化合物の中にこういったリン化合物をとりいれる
方法には、 ■高分子化合物にリン化合物をブレンドする。

■高分子化合物の中の反応性官能基、例えば、水酸基を
リン酸化する。

■モノマーとしてのリン化合物を用いて高分子化する。

の三通りの方法が考えられる。しかしながら、■の方法
ではブレンドしたリン化合物が溶出等で高分子化合物か
らでていく欠点があり、さらに、■の方法はリン酸化剤
が限定され、また、思ったとおりにリン酸化できないと
いった欠点を有している。従って、■の方法で使用され
るモノマーとしてのリン化合物、例えば重合基を有する
リン酸エステルの開発が望まれていた。

さらに、高分子の利用形態の一つである高分子膜の分野
においては、生体膜の持っている機能、例えば、区画形
成や物質の選択的な輸送機能を人工的に造りだし、広く
工学、医学、薬学等の幅広い分野へ応用を図ろうとする
研究も近年盛んに行われてきている。この生体膜が人工
高分子膜と異なる点は、その構造で、生体膜では分子が
秩序良く配向し、例えば二分子膜構造を形成している点
である。この配向性は生体膜の構成成分であるリン脂質
分子の持つ物理的機能、いわゆる疎水基と親水基を持つ
両親媒性化合物特有の自ら集合し組織化する性質による
ものである。従って、膜等に用いる材としてのモノマー
を考えた場合、そのモノマーの持っている化学的性質ば
かりでなく物理的性質、例えば界面活性能や自己組織能
を有する化合物が益々注目されている。す／脂質はそう
いった界面活性、自己組織性の他に生体親和性の機能を
有しており、高分子の医薬や医用高分子材料への応用を
考えた場合、リン脂質に重合性基を導入した化合物は非
常に興味深い化合物であり２例えばレーガン（Ｒｅｇａ
ｎ　ｌ　らにより下式（■）で示される化合物が合成さ
れている〔ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイエテイ−（Ｊ、　Ａｒｎｅｒ、　Ｃｈｅｍ、
　Ｓｏｃ、、　１０５．　２９７５（１９８３））。

従って、界面活性、自己組織性があり、疎水基、あるい
は親水基に重合性基を有するリン酸エステルやリン脂質
の類似物質の開発が望まれていた。

しかし、これらの物質を工業的に得ようとすると難しか
った。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、工業的に容易に製造することができ、安全性に
も問題の少ないリン酸エステル系の界面活性能、及び重
合性を有する化合物の開発が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結
果、高純度のリン酸モノエステルが優れた界面活性能を
有していること、及びリン酸モノエステルのモノアルカ
リ金属塩が水溶性で、かつ、水溶液系でリン酸モノエス
テルのモノアルカリ金　　　　□属塩とエポキシ化合物
とが選択性よく反応することを利用することによりリン
酸エステルに重合性基を選択性よく導入することができ
ること、しかも目的化合物が高純度で容易に得られるこ
とを見い出した。また、得られた化合物が界面活性能、
自己組織能を有していること、さらにこの化合物が重合
性を有しており、しかもこの重合物が優れた膜形成能を
有していることを見い出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、一般式（ＩＪ、 Ｒ，−（ＯＲ，ｌ「０−Ｐ−Ｏｆ（（Ｈ■ ０Ｍ （式中、Ｒ，は炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、または炭素数１〜１５の直鎖もしくは分岐
鎖のアルキル基で置換されたフェニル基であり、鳥は炭
素数２〜３のアルキレン基であり、ｎは０〜３０の数で
あり、Ｍはアルカリ金属であることを示す） で表わされるリン酸モノエステル塩と、一般式（Ｉｌｌ
、（式中、Ｒ３は水素またはメチル基であることを示す
） で表わされる化合物を反応させることを特徴とする、一
般式（璽）、 （式中、Ｒｔ　、Ｆ６　、　Ｒ３、ｎ、Ｍは式（Ｉｌ、
（１）で示されるものと同じものを示す） で表わされるリン酸エステルの製造法を提供するもので
ある。

本発明において用いられる一般式（Ｉ）で表わされるリ
ン酸モノエステル塩としては、モノオクチルリン酸塩、
モノラウリルリン酸塩、モノステアリルリン酸塩などの
モノ直鎖アルキルリン酸塩；モノイソステアリルリン酸
塩、モノ８−メチル−ヘプタデシルリン［１、モノ２−
ヘキシルーテシルリン酸塩などのモノ分岐鎖アルキルリ
ン酸塩；モノオクチルフェニルリン酸塩、七ツノニルフ
ェニルリン酸塩などのモノアルキルフェニルリン酸塩；
モノポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテルリ
ン酸塩、モノポリオキシプロピレン（３モル）デシルエ
ーテルリン酸塩、モノポリオキシエチレン（８モル）ポ
リオキシプロピレン（３モル）ラウリルエーテルリン酸
塩などのモノポリオキシアルキレンアルキルエーテルリ
ン酸塩；モノポリオキシエチレン（５モル）ノニルフェ
ニルエーテルリン酸塩、モノポリオキシプロピレン（２
モル）オクチルフェニルエーテルリン酸塩などのモノポ
リオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩
等があげられる。

アルキル金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が
好ましい。

これらのリン酸モノエステル塩は、対応する有機ヒドロ
キシ化合物に五酸化リン、オキシ塩化リン、ポリリン酸
等のリン酸化剤を反応させリン酸モノエステルを得たの
ち中和することにより得ることができる。但し、本発明
において使用されるリン酸モノエステル塩は、該モノエ
ステルが高純度であるのが好ましい。すなわち、五酸化
リンやオキシ塩化リンをリン酸化剤として用いた時に副
生ずるリン酸ジエステルが含まれると、リン酸モノエス
テルとしての界面活性能、自己組織能が低下、もしくは
なくな９、さらに次のエポキシ化合物との反応において
目的化合物の純度を低下させるとともに、高純度の目的
化合物を得るための精製が困難になる。また、ポリリン
酸をリン酸化剤として用いた時に副生ずるオルトリン酸
もエポキシ化合物との反応において目的の反応の収率を
低下させ、さらに目的化合物の純度を低下させるととも
に、高純度の目的化合物を得るための精製が困難になる
。すなわち、本発明を実施するに際してはリン酸モノエ
ステルの純度としては、９０重′ｔチ以上の純度のリン
酸モノエステルを使つことが好ましい。なお、高純度の
モノアルキルリン酸を工業的に製造する方法は、本発明
者の一部により開発されており（特願昭５９−１３８８
２９号）、また、モノポリオキシエチレンあるいはポリ
オキシプロピレンアルキルエーテルリン酸とオルトリン
酸との混合物からオルトリン酸を除去する方法は、本発
明者の一部により開発されている（特願昭５９＝２５１
４０９号）。

本発明の製造法において、式（旧で示されるエポキシ化
合物はリン酸モノエステルのモノアルカリ金属塩（■）
１モルに対し１〜１０モル、％に３〜５モル反応させる
のが好ましい。

反応に用いる溶媒は不活性の極性溶媒が用いらし、水、
メチルアルコール、エチルアルコール等が用いられるが
、水が好ましい。この水を溶媒として用いることができ
るということは、工業的に製造する場合には安全性の点
からも極めて好ましいものである。

反応温度としては３０〜１００℃、特には５０〜９０℃
で反応を行うのが好ましい。

リン酸モノエステルをモノアルカリ金属塩にすることな
く本反応を行うと、先にも述べたように反応が水溶媒中
で行えず、また、反応において目０　　　　的の化合物
ばかりでなく、さらにもう１モルの式（旧で示される化
合物が反応したリン酸トリエステルが副生じて目的化合
物の収率を低下させ好ましくない。さらに、反応終了時
において、系が酸性であるためにエステル結合が加水分
解をうけやすくなシ目的化合物の収率を低下させる。す
なわち本発明を実施するに際してはリン酸モノエステル
のモノアルカリ金属塩を式（Ｕ）で示される化合物と反
応させることが必要である。

さらに、反応時において重合禁止、もしくは重合抑制剤
を添加しても良く、例えばハイドロキノンモ／Ｌチルエ
ーテル、ハイドロキノン、２．２’−メチレンビス（４
−エチル−６−ｔ−７’チルフエノール）等をメタクリ
ル酸グリシジルもしくはアクリル酸グリシジルに対して
５０〜１１００００ｐｐ加えるのが好ましい。

かくして得られた反応液中には目的とする式（Ｉ）で示
される化合物の他に未反応の式（旧で示される化合物、
あるいは式（Ｉｆ）で示される化合物の加水分解物が含
まれている。使用目的によっては、この反応液から得ら
れる反応生成物をそのまま用いることも可能であるが、
更に精製することにより高純度品を得ることができる。

例えば、ドデシル２−ヒドロキシ−３−メタクリロイロ
キシブロビルリン酸ナトリウム〔式（［）の化合物にお
いてＲ＋＝　ＣｌＡｓ　＋　ｎ　＝　Ｏ、Ｒ１＝　ＣＨ
３、Ｍ　＝Ｎａ、以下、化合物（Ｖ）と称する〕の場合
にはドデシルリン酸ナトリウムの水溶液にメタクリル酸
グリシジルを反応させた後、水を留去させるか、もしく
は反応液に塩化ナトリウム、塩化カリウム等の電解質を
飽和させ有機物をエチルエーテル等の有機溶剤に抽出し
た後エチルエーテルを留去して、水と分離し、さらに未
反応のメタクリル酸グリシジルを非極性溶媒、例えばｎ
−へキサンで抽出分離した後、さらにアセトンを加え、
生成したドデシル２−ヒドロキシ−３−メタクリロイロ
キシプロビルリン酸ナトリウムを析出させて、アセトン
に可溶なメタクリル酸グリシジルの加水分解物と分離す
ることにより純度のよい目的物を得ることができる。

また、上記精製において、反応が終了した後、未反応の
メタクリル酸グリシジルを完全に加水分解させてしまう
と、後の精製工程が容易になる。

更にまた、本化合物（［１は必要により酸性化、あるい
は更にアンモニウム、アルキルアミン、アルカノールア
ミン等の塩基により中和して用いてもよい。

〔作用〕

本発明において、式（１）で示される化合物が界面活性
、自己組織性を有していることは、例えば化合物（Ｖ）
の水系における相図が第１図のようになり、液晶を形成
することからもわかる。

また、本発明で示された化合物が重合性を有しているこ
とは、例えば、化合物（Ｖｌの上記水系溶液において光
重合開始剤や一般の水系重合開始剤を加えて光や熱を与
えると重合し、さらにこれらの重合物が膜形成能を有し
ていることからもわかる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、界面活性能、自己組織能、重合性及び
膜形成能を有し、かつ人体に対する安全性が高いなど、
工学、医学等の分野において幅広く利用しうるリン酸エ
ステルを工業的に極めて有利に製造することができる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ 反応器に純度９７チのモノラウリルリン酸２００ＰＣ０
，７３モル、ただしこの試料のＡＶＩ（本リン酸モノエ
ステルの試料１ｔを第一当量点まで中を第二当量点まで
中和するのに必要なＫＯＨのｑ数、以下も同様）ｍ４２
０．８であった〕を投入し、１規定水酸化ナトリウム水
溶液７５Ｑｍ／を加えて攪拌し、７０℃に昇温しで均一
にした。この時反応系の酸価（試料１ｇ−を中和するの
に必要なＫＯＩ（のη数、以下も同様）は４１Ｌ９であ
った。次に反応系を７０℃に保ちながら、メタクリル酸
グリシジル５３３　？　（３，７５モル）を徐々に加え
、この温度で９時間攪拌した。この時の反応系の酸価は
ほぼ０になり、反応が完結したことが分かる。また、こ
の反応系から採取した試料を、ＨＰＬＣ（高速液体クロ
マトグラフィー、以下も同様）で分析したところ未反応
のメタクリル酸グリシジルのピークが認められた。さら
に攪拌を続は合計２０時間反応したところでメタクリル
酸グリシジルは完全に加水分解された。次に反応液を室
温まで冷や壺し、分液口・−トに移して食塩を飽和後５
００５’のエチルエーテルで２回抽出した。エチルエー
テルを減圧留去して得られた不揮発性液体残渣にアセト
ン５００９−を加え５℃で冷蔵放置した。１日後、析出
してきた結晶を取り、アセトンで再結晶すると、ドデシ
ル２−ヒドロキシ−３−メタクリロイロキシプロビルリ
ン酸ナトリウムの白色結晶１７８？が得られた。。

１）Ｉ　ＮＭＲ。

δ０．８ｐＩ）ｍ　（ｔ、　３）Ｉ、　−Ｐ−ＯＣＲ，
（ＣＨ，）、。ＣＨ，）δ１．２ｐｐｍ　（ｂｒｏａｄ
　ａ、　２０Ｈ，−Ｐ−ＯＣＨ，（（Ｈ２）、、０Ｈ５
）δｌｏｐｐｍ　（ａ、　３Ｈ，ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ，）
δ３．７−４．３　ｐｐｍ　（ｂｒｏａｄ、　８Ｈ，Ｃ
ｏ、ＣＨ，Ｃｌ５ＣＨ，０ＰＯＣシ）０■ ’ＣＮＭＲ。

δ　ｔｐｐｍｌ　：　　ｎ１４．１．　δ１８．３．ｍ
２３．ｏ、　ｊ２６．１．１ｋ３０．２，１３１．δ６
５．２．ｅ６８．７．ｂ１２６．５゜ｃ１３６．２ 標準試料：　Ｓｉ　（Ｃｆ（，１４ 元素分析： ＨＰＬＣで分析した結果、純度は９８〜９９チであった
。

試験例１ 実施例１で得たドデシル２−ヒドロキシ−３−メタクリ
ロイロキシプロビルリン酸ナトリウム〔化合物（Ｖ）〕
及び水の５０１５０の混合系に、光重合開始剤としてベ
ンゾインイソブチルエーテルを対化合物（Ｖ）の２チ添
加し、窒素気流下、２時間光照射すると無色透明のゴム
状物質が得られた。

また、本試料〔化合物（Ｖ）及び水の５０１５０の混合
系に光重合開始剤を加えた試料〕をスライドグラス間に
はさんで薄くのばし同じように２時間光照射すると、無
色透明の膜状物質が得られた。

また、化合物ｍの約１０チ水溶液に重合開始剤とし”Ｃ
ＫｔｓｔＯｓを対化合物（Ｖ）　（７）　１　％加ｔ、
６０〜７０℃で４〜５時間加熱すると、無色透明の高粘
度水溶液が得られた。さらＫ、この重合物をスライドグ
ラス上にのせ放置すると無色透明の膜状物質が得られた
。また、この重合物は水やメタノールをゲル化する性質
を有していた。

実施例２ 実施例１と同様に、純度９７％のモノオクタデシルリン
酸２００　ｇ−（０，５５モル、ただしこの試料（７）
ＡＶ１＝１６０．７、Ａ’Ｖ２＝　３２１．５　）　ｔ
”　ｌ規定水酸化ナトリウム水溶液５７３ｒＩＬｌに５
５℃で溶解しくこの時の反応系の酸価は４０．３であっ
た）、メタクリル酸グリシジル４０７５’（２，８６モ
ル）を徐々に加え、この温度で２０時間攪拌した。この
時の反応系の酸価はほぼＯでリン酸モノエステルの反応
率はほぼ１００チであることがわかる。

反応液をｏ’ｃｔで冷却し、析出してきた結晶を炉別し
、得られたケークをアセト／で洗浄後乾燥してオクタデ
シル２−ヒドロキシ−３−メタクリロイロキシプロビル
リン酸ナトリウムの白色結晶１９８ｙ−を得た。

元素分析： ＨＰ　ＬＣで分析した結果、純度は９９％以上であった
。

実施例３ 純度９２チのモノ２−へキシルデシルリン酸２゜Ｐ（０
，０５７モル、＆りＬ　コ０試料（７）　Ａ　Ｖ　１　
ｍ１６７．２、ＡＶ　２　＝　３２９．８　）を１規定
水酸化ナトリウム水溶液５９．６＃１７！中に分散しく
この時の反応系の酸価は３９．５であった）、７０℃で
メタクリル酸グリシジル２５．４　？　（０，１７８モ
ル）を徐々に加え、この温度で３０時間攪拌した。この
時の反応系の酸価は１．１でリン酸モノエステルの反応
率は約９７チであることがわかる。反応液をＨＰＬＣで
分析した　　・ところ、メタクリル酸グリシジルの加水
分解物と新丸な生成物のピークが見られた。反応液から
生成物をＨＰＬＣで分取し、溶媒を減圧留去すると２−
へキシルデシル　２−ヒドロキシ−３−メタクリロイロ
キシプロビルリン酸ナトリウムが２３．５？得られた。

ＩＩ（ＮＭＲ。

δ０．９　ｐｐｍ　（ｔ、　６に、　−ＣＨ，ＣＪｉ、
Ｘ２　）δ１．３ｐｐｍ　（ｂｒｏａｄ　ａ、　２４Ｈ
，−Ｐ−ＯＣＨ，ＣＨ（Ｃ，１１ｇ１ｖＣＨｔ１（Ｃ馬
１ｓｃＨｓ δ１．９ｐｐｍ　（ｓ、　３Ｈ，ＣＨ，−Ｃ−ＣＨｓ　
）ＩｓＣＮＭＲ。

δ　（ＰＰｍ）　：　　ｑ　１４．２．　δ１８．３．
　ｐ２Ｌ７．　ｋ２７．ｏ、　ｎ２９．８．　ｍ３０．
１．　ｊ３０．８．１３１．１．　ｏ３２．ｏ。

δ３８．６．　ｇ６４．８．　ｆ　６５．６．　ｅ６８
．２．　δ７１．１゜δ１２６．３．（！１３６．１．
ｄ１６７．５標準試料：　Ｓ　ｉ　（ＣＨ，、１４ 元素分析； ＨＰＬＣで分析した結果、純度は９８〜９９％であつ九
。

実施例４ 反応器に、純度９４チのモノ２−デシルテトラデシルリ
ン酸２　Ｑ　Ｐ　（０，０４３モル、ただしこの試料（
７）ＡＶ１＝１３４２、ＡＶ　２　＝　２６７．１　＞
を投入し、１規定水酸化カリウム水溶液４７．８　ａｔ
を加えて攪拌し、７０℃に昇温しで均一に分散させた（
この時の反応系の酸価は３７．９であった）。次に反応
系を７０℃に保ちながらメタクリル酸グリシジル２０、
４　）　（０，１４３モル）を徐々に滴下し、この温度
で２０時間攪拌した。この時の反応系の酸価は１．５で
リン酸モノエステルの反応率は約９６％であることがわ
かる。）（Ｐ’ＬＣで生成物を分取し、溶媒を減圧留去
すると２−デシルテトラデシル　２−ヒドロキシ−３−
メタクリロイロキシプロビルリン酸カリウムが２３．４
９−得られた。

元素分析： ＨＰ　ＬＣで分析した結果、純度は９８〜９９％であっ
た。

実施例５ 反応器に、純度９９チのモツプチルリン酸２０Ｐ（０，
１３％ル、ただ１．こＯｇ料ＯＡ　Ｖ　１　＝３６０．
６、ＡＶ２＝７２１．３）を投入し、１規定水酸化ナト
リウム水溶液１２９１ｎｌを加えて攪拌し、７０℃で溶
解した（この時の反応系の酸価は４６．７であった）。

次に反応系を７０℃に保ちながらメタクリル酸グリシジ
ル９１．４ｐ（０゜６４モル）を徐々に滴下し、この温
度で２０時間攪拌した。この時の反応系の酸価はほぼ０
でリン酸モノエステルの反応率はほぼ１００ｍであるこ
とがわかる。ＨＰＬＣで生成物を分取し、溶媒を減圧留
去するとブチル　２−ヒドロキシ−３−メタクリロイロ
キシプロビルリン酸ナトリウムが３７．２　％得られた
。

元素分析： ＨＰＬＣで分析した結果、純度は９８〜９９チであった
。

実施例６ 反応器に、純度９８％のモノトリオキシエチレンドデシ
ルリン酸２０５Ｆ−（０，０４９モル、ただしこＯ試料
０ＡＶ１＝１４Ｌ８、ＡＶ２＝２８８．２　）　ｔ−投
入し、１規定水酸化カリウム水溶液５０．９−を加えて
攪拌し、７０℃で溶解した（この時の反応系の酸価は３
９，５であった）。次に反応系を７０℃に保ち表からメ
タクリル酸グリシジル２０．９　Ｆ　（０，１５モル）
を徐々に滴下し、この温度で２０時間攪拌し丸。この時
の反応系の酸価は１．５でリン酸モノエステルの反応率
はほぼ９６チであることがわかる。ＨＰ　ＬＣで生成物
を分取し、溶媒を減圧留去するとトリオキシエチレンド
デシル　２−ヒドロキシ−３−メタクリロイロキシプロ
ビルリン酸カリウムが２５．５　？得られた。

実施例７ 反応器に、純度９０チのモノポリオ中ジエチレンノニル
フェニルリン酸（平均エチレンオキサイド付加モル数＝
５＋２０？（０，０３５モル、ただしコ（７）［料ＯＡ
Ｖ　１　＝　９７．１、ＡＶ　２　＝　１９４．１　＋
を投入し、１規定水酸化カリウム水溶液３４．６−を加
えて攪拌し、７０℃で溶解した（この時の反応系の酸価
は３４．４であった）。次に反応系を７０℃に保ちなが
らメタクリル酸グリシジル２４．５　ｊｉ’（０，１７
モル）を徐々に滴下し、この温度で２０時間攪拌した。

この時の反応系の酸価はほぼ０でリン酸モノエステルは
ほぼ１００％反応したことがわかる。

比較例１ 反応器に純度９７１１のモノラウリルリン酸５゜５’（
０，１９−ｖ−ル、７ｔだＬこ０ＦｅＲ（ＤＡＶ１＝２
０９．５、ＡＶ２＝４２０．６　）をテ）ラヒ）”ｏフ
ラｙ１８７ｍに溶解した。この時反応系は、ＡＶ１＝４
８．８、ＡＶ２＝９７．９であった。次に反応系を７０
℃に保ちながら、メタクリル酸グリシジル１３４５’（
０，９４モル）を徐々に加え、この温度で１時間攪拌し
た。この時反応系の酸価はＡ　Ｖ　ｌ　＝　７．６、Ａ
Ｖ２＝１０．３になっており、未反応のリン酸モノエス
テルが９モルチ、リン酸ジエステルが１６モルチ、リン
酸トリエステルが７５モル−生成していることがわかっ
た。さらに攪拌を続は合計４時間反応したところで酸価
を測定するとほぼＯになっており、リン酸モノエステル
はほぼ１００％反応し、すべてリン酸トリエステルにな
ってしまったことがわかる。

比較例２ 反応器に純度９７チのモノラウリルリン酸５０Ｓ’（０
，１９モル、＆タシと（７）ｉｎノＡＶ１−２０９．５
、ＡＶ２＝４２０．６　）をｆ−）ラヒ）”ａ７５ｙ１
８７ｍ１に溶解した。この時反応系は、ＡＶ１＝４８．
８、Ａ　Ｖ　２　＝　９７．９であった。次に反応系を
７０℃に保ちながら、メタクリル酸グリシジル２７デ（
０，１９モル）を徐々に加え、この温度で５時間攪拌し
た。この時反応系の酸価はＡＶ１＝３０．８、ＡＶ２＝
４９．０になっており、未反応のリン酸モノエステルが
４２モルチ、リン酸ジエステルカ２９モルチ、リン酸ト
リエステルが２９モルチ生成したことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のリン酸エステル化合物（Ｖ）／Ｈ，０
系の相図であり、第２図は同化合物（Ｖ）のＩＲスペク
トルを示す図面である。 区 城 以下余白 則　招　ｐ 手続補正ｕＦ　（自発〕 昭和６０年　５月１０日 昭和６０年　特許　　願第７１３４０　　号２・　発明
の名称 リン酸エステルの製造法 ３、　補正をする者 事件との関係　　　出願人 住　所　東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４１１１０
号名　称　（０９１）花王石鹸株式会社 代表者　丸　山　芳　部 ４、代理人 ６、　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書中、第１３頁第１〜２行及び第１３行、第
１６頁第１１行、第１８頁第３行「ドデシル２」とある
を 「ドデシル　２」と訂正する。 １２）　　同、第１９頁第１２行 「オクタデシル２」とあるを 「オクタデシル　２」と訂正する。 （３）同、第２４頁第１１〜１２行 「モノトリオキシエチレンドデシルリン酸」とあるを 「モノトリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸」と
訂正する。 （４）　　同、第２５頁第７〜８行 「モノ？リオキシエチレンノニルフエエルリン酸」とあ
るを 「モノ？リオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン
酸」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐鎖
   のアルキル基、または炭素数１〜１５の直鎖もしくは分
   岐鎖のアルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ＿
   ２は炭素数２〜３のアルキレン基であり、ｎは０〜３０
   の数であり、Ｍはアルカリ金属であることを示す） で表わされるリン酸モノエステル塩と、一般式（II）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿３は水素またはメチル基であることを示す
   ） で表わされる化合物を反応させることを特徴とする、一
   般式（III）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、ｎ、Ｍは式（ I ）
   、（II）で示されるものと同じものを示す） で表わされるリン酸エステルの製造法。