JPS6123162B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
-
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- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
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- C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
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Description
本発明は新規なピラゾリン化合物類に関するも
のである。 独国公開第2304584号明細書には、ピラゾリン
環の１・３−位または１・３・５−位に置換基を
有するピラゾリン化合物類が節足動物、たとえば
ダニおよび昆虫に対し殺生物性を示すことが披瀝
されている。 後述する式に該当し、ピラゾリン環の１・３・
４−位に置換基を有する新規なピラゾリン化合物
類が極めて強い殺虫性を有することを見出した。 すなわち、本発明で用いる新規化合物類は次式 （式中のR1は
のである。 独国公開第2304584号明細書には、ピラゾリン
環の１・３−位または１・３・５−位に置換基を
有するピラゾリン化合物類が節足動物、たとえば
ダニおよび昆虫に対し殺生物性を示すことが披瀝
されている。 後述する式に該当し、ピラゾリン環の１・３・
４−位に置換基を有する新規なピラゾリン化合物
類が極めて強い殺虫性を有することを見出した。 すなわち、本発明で用いる新規化合物類は次式 （式中のR1は
【式】基を示し、但しｙは
１個または２個の置換基を示し、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、ニトロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、
アルキルカルボニル基またはフエニル基、R2は
ゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、ニトロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、
アルキルカルボニル基またはフエニル基、R2は
【式】基を示し、但しｘは１個または２
個の置換基を示し、水素原子、ハロゲン原子、ジ
アルキルアミノ基、アルキル基またはアルコキシ
基、R3は
アルキルアミノ基、アルキル基またはアルコキシ
基、R3は
【式】基を示し、但しｒは１
個または２個の置換基を示し、水素原子、ハロゲ
ン原子またはニトロ基、上記のアルキル基はすべ
て１〜４個の炭素原子を有する基を示し、R4は
水素原子、Ｘは酸素原子を示す）で表わすことが
できる。 本発明の基礎をなす生物学的評価試験から、上
記化合物類は幼虫撲滅活性を示し、少量の投与で
たとえば甲虫および蚊の幼虫ならびに毛虫を容易
に撲滅し得ることを確かめた。さらに、該化合物
は昆虫の成虫段階に対して良好な活性を示す。 驚くべきことには、本発明に係る化合物の殺虫
性は定量的、すなわち活性レベルおよび定性的、
すなわち活性スペクトルが既知の１・３−および
１・３・５−置換ピラゾリン類のものと極めて著
しく異なることを確かめた。特に、本発明に係る
化合物の平均活性レベルが既知ピラゾリン類のも
のより一層高いことを確かめた。さらに、ある種
の昆虫に対する本発明に係る物質の活性と既知の
１・３・５−置換ピラゾリンからの異性体化合物
の活性とを比較すると、本発明に係る物質は普通
一層高い活性レベルと一層広い活性スペクトルと
を示すことを確かめた。たとえば、本発明に係る
物質の殺虫性が既知の異性体化合物のものと比較
してある場合に700倍以上の強さを示すことを確
かめた。普通、本発明に係る物質の殺虫活性は既
知の異性体ピラゾリンのものより約９〜730倍も
強い。本発明に係る物質の一層広い活性スペクト
ルは特にトスジハムシ、モンシロチヨウおよび黄
熱病媒介蚊の幼虫に対する活性試験を行つた実験
で確かめた。多くの場合、本発明に係る物質は黄
熱病媒介蚊に対し良好な活性を有し、トスジハム
シおよび毛虫に対し優れた活性を有することを確
かめた。１・３・５−置換ピラゾリンおよび１・
３−置換化合物からの既知異性体化合物におい
て、トスジハムシに対する活性は良好であるが毛
虫（モンシロチヨウの幼虫）に対する活性は劣る
ことを確かめ、多くの場合黄熱病媒介蚊に対する
活性は無いかまたはほとんど弱い。さらに、本発
明に係るある化合物類は金蠅（Lucilia s.p.p.）、
獣寄生虫に対し活性を示すことを確かめた。従つ
て、当該化合物類を獣医学に使用し得る組成物に
加工することもできる。 特に、次式 （式中のHalはハロゲン原子、R′1は水素原子また
はフエニル環の３−または４−位に存在するハロ
ゲン原子、１〜４個の炭素原子を有しハロゲン原
子と置換し得るアルキル基、１〜４個の炭素原子
を有するアルキルチオ基、１〜４個の炭素原子を
有するアルコキシ基、シアノ基およびニトロ基か
ら選択した置換基または３・４−ジクロル基、Ｘ
およびR4は上述したものと同じもの、ｍは０ま
たは１、ｎは０、１または２である）に相当する
本発明に係る化合物類が強い殺虫性を有すること
を見出した。 かかる活性物質のうち、最も活性な化合物は次
式 （式中のR′1およびR4は上述したものと同じ、ｍは
０または１、ｐは０または１、ｑは０または１で
ある）によつて表わすことができる。 かかる群の本発明に係る物質は約0.3〜1ppmの
濃度でトスジハムシ幼虫に対し90〜100％の死亡
率を生ずる化合物を含む。かかる化合物は次式 （式中のR4、ｍおよびｐは上述したものと同じ、
R″1は４−位に存在するフツ素、塩素、臭素また
は沃素原子もしくは３・４−ジクロル基である）
で表わすことができる。 0.3〜1ppmの濃度でトスジハムシに対し最適活
性を示し、0.3〜30ppmの濃度で毛虫に対し最大
活性を示し、0.03〜0.3ppmの濃度で黄熱病媒介
蚊の幼虫に対し最大活性を示す本発明に係る最も
活性な物質として下記の化合物を挙げることがで
きる。 １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点177℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点162℃； １−（４−ブロムフエニルカルバモイル）−３・
４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点170
℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３・
４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点163
℃； １−（４−ヨードフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点189℃； １−（４−フルオルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点140℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
フエニル−４−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点137℃； １−（３・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−フエニル−４−（４−クロルフエニル）
−Δ２−ピラゾリン、融点170℃； １−（４−メトキシフエニルカラバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点158℃； １−（３−ニトロフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点165℃； 本発明に係る他の活性な化合物を例示すれば次
の通りである。 １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−
３・４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点
165℃； １−（４−ｔ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点
189℃； １−（４−ｎ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点
170℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３・
４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点154
℃； １−フエニルカルバモイル−３・４−ジフエニ
ル−Δ２−ピラゾリン、融点185℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３・
４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点190
℃； １−（フエニルカルバモイル）−３−（４−クロ
ルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリ
ン、融点157℃； １−（４−メチルチオフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点159℃； １−（４−ｔ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点186℃； １−（４−フエニルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点162℃； １−（４−メチルフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点195℃； １−（０−トリルカルバモイル）−３・４−ビス
（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点
186℃； １−フエニルカルバモイル−３・４−ビス（４
−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点141
℃； １−（４−ブロムフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点174℃； １−（３−クロルフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点158℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−
Δ２−ピラゾリン、融点147℃； １−（３・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点216℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点204℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−フエニル−４−（４−クロルフエニル）−Δ２−
ピラゾリン、融点151℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
フエニル−４−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点140℃； １−フエニルカルバモイル−３−フエニル−４
−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融
点224℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−（２・４−ジクロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点165℃； １−（４−ｎ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−クロルフエニル）−４−（２・４−ジク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点132℃； １−（ｐ−トリカルバモイル）−３−（４−クロ
ルフエニル）−４−（２・４−ジクロルフエニル）
−Δ２−ピラゾリン、融点136℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−クロル
フエニル）−４−（２・４−ジクロルフエニル）−
Δ２−ピラゾリン、融点157℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（２・４−ジクロル
フエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点173℃； １−（４−フルオルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−（２・４−ジクロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点157℃； １−（３・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−（２・４−
ジクロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点172
℃； １−ベンジルカルバモイル−３・４−ビス（４
−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点97
℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−フエニルフエニル）−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点197℃； １−（４−ジメチルアミノフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−フエニルフエニル）−４−（４−ク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点179℃； １−（４−ｎ−ブチルスルホニルフエニルカル
バモイル）−３−（４−フエニルフエニル）−４−
（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点
130℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−フエニルフエニル）−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、油状物； １−（４−ブロムフエニルカルバモイル）−３−
（４−フエニルフエニル）−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点199℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−フエニ
ルフエニル）−４−（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点154℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メトキシフエニル）−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点155℃； １−（４−ｔ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−メトキシフエニル）−４−（４−クロル
フエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点139℃； １−（４−ジメチルアミノフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−メトキシフエニル）−４−（４−ク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点168℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−メトキシフエニル）−４−（４−ク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点169℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−メトキシフエニル）−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点176℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−メトキシフエニル）−４−（４
−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点164
℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ニトロフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点201℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
ｐ−トリル−４−（４−クロルフエニル）−Δ２−
ピラゾリン、融点166℃； １−（４−イソプロピルフエニルカルバモイ
ル）−３−ｐ−トリル−４−（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点184℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−ｐ−トリル−４−（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点151℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−ｐ−トリル−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点186℃； １−（４−ｎ−プロピルフエニルカルバモイ
ル）−３−ｐ−トリル−４−（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点185℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ｔ−ブチルフエニル）−４−（４−クロルフ
エニル）−Δ２−ピラゾリン、融点173℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−ｔ−ブ
チルフエニル）−４−（４−クロルフエニル）−Δ
２−ピラゾリン、融点139℃； １−（４−エトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−ｔ−ブチルフエニル）−４−（４−クロル
フエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点138℃； １−（４−ｎ−ブチルスルホニルフエニルカル
バモイル）−３−（４−ｔ−ブチルフエニル）−４
−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融
点205℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−ｔ−ブチルフエニル）−４−
（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点
165℃； １−（２−クロルフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点202℃； １−（４−アセチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点208℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点171℃； １−（３−クロル−４−メチルフエニルカルバ
モイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−
Δ２−ピラゾリン、融点194℃； １−（４−ｎ−ブチルスルホニルフエニルカル
バモイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点190℃； １−（４−エチルスルホニルフエニルカルバモ
イル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ
２−ピラゾリン、融点196℃； １−（４−メチルスルホニルフエニルカルバモ
イル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ
２−ピラゾリン、融点＞240℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点164℃； １−（４−ジメチルアミノフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点213℃； １−（３−クロル−４−メトキシフエニルカル
バモイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点188℃； １−（２・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点229℃； １−（４−ｎ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点131℃； １−（４−イソプロピルフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点172℃； １−（４−エトキシフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾン、融点173℃； １−（４−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−
Δ２−ピラゾリン、融点149℃； １−（３−ニトロ−４−メトキシフエニルカル
バモイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点214℃； １−（４−イソブチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点169℃； １−（４−シアノフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点218℃； １−（４−クロルベンジルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点160℃； １−（３−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点192℃； １−（４−フエニルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点165℃； １−（４−ブロムフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点181℃； １−（４−ジメチルアミノフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点177℃； １−（４−ｔ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点182℃； １−（４−ｎ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点169℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点156℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエ
ニル−Δ２−ピラゾリン、融点149℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点138℃； １−（４−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエ
ニル−Δ２−ピラゾリン、融点174℃； １−（３−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点155℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点230℃； １−（ｐ−トリルカルバモイル）−３−（４−ク
ロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリ
ン、融点147℃； １−（２−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点193℃； １−（４−フルオルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点162℃； １−（４−イソブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点180℃； １−（４−エチルスルホニルフエニルカルバモ
イル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニ
ル−Δ２−ピラゾリン、融点226℃； １−（４−ｎ−ブチルスルホニルフエニルカル
バモイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フ
エニル−Δ２−ピラゾリン、融点179℃； １−（４−メチルチオフエニルカルバモイル）−
３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点165℃； １−（４−シアノフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点199℃； １−（３−クロル−４−メチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエ
ニル−Δ２−ピラゾリン、融点178℃； １−（３−ニトロ−４−メトキシフエニルカル
バモイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フ
エニル−Δ２−ピラゾリン、融点194℃； １−（３・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点175℃； １−（２・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点204℃； １−（４−クロルベンジルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点179℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ジメチルアミノフエニル）−４−（４−クロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点205℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ジメチルアミノフエニル）−４−（４−クロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点148℃； １−（４−エチルスルホニルフエニルカルバモ
イル）−３−（４−ジメチルアミノフエニル）−４
−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融
点130℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−イソプロポキシフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点141℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−イソプロポキシフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点95℃； １−（２・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、
融点167℃； １−（２・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点201℃； １−（３・５−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点214℃； １−（４−ジメチルアミノフエニルチオカルバ
モイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエ
ニル−Δ２−ピラゾリン、融点203℃； １−（３・５−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点234℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（３・４−ジメトキシフエニル）−４−（４−クロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点182℃； １−（４−エトキシフエニルカルバモイル）−３
−（３・４−ジメトキシフエニル）−４−（４−ク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点161℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（３・４−ジメトキシフエニル）−
４−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、
融点180℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（３・４−ジメトキシフエニル）−４−（４−クロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点167℃； １−（４−イソプロピルフエニルカルバモイ
ル）−３−（３・４−ジメトキシフエニル）−４−
（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点
158〜159℃； １−（３−クロル−４−メチルフエニルカルバ
モイル）−３−（３・４−ジメトキシフエニル）−
４−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、
融点159℃； １−（４−フエニルフエニルカルバモイル）−３
−（３・４−ジメトキシフエニル）−４−（４−ク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点212℃； １−〔４−（４−クロルフエニル）−フエニルカ
ルバモイル〕−３−（４−クロルフエニル）−４−
（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点
144℃； １−（ｐ−エトキシフエニルチオカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点195℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ブロムフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点178℃（極めて活性な化合物）； １−（４−ブロムフエニルカルバモイル）−３−
（４−ブロムフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点184℃（極めて活性な化合物）； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−ブロムフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点170℃（極めて活性な
化合物）； １−（４−イソブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−ブロムフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点173℃； １−シクロヘキシルカルバモイル−３−（４−
ブロムフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾ
リン、融点153℃； １−（４−メチルチオフエニルカルバモイル）−
３−（４−ブロムフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点168℃； １−〔４−（４−クロルフエニル）−フエニルカ
ルバモイル〕−３−（４−クロルフエニル）−４−
フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点187℃； １−（４−アセチルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点210℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ブロムフエニル）−４−（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点175℃（活性な化合
物）； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−ブロムフエニル）−４−（４−
クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点130〜
135℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メチルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点164℃； １−（４−メチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メチルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点185〜186℃； １−（４−ｎ−プロピルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−メチルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点159〜160℃； １−（４−エトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−メチルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点164〜165℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−メチル
フエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリン、
融点168〜169℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−イソプロピルフエニル）−４−フエニル−Δ
２−ピラゾリン、融点168〜170℃； １−（４−エトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−イソプロピルフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点156〜158℃； １−（３−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−イソプロピルフエニル）−４−フエニル−Δ
２−ピラゾリン、融点160〜164℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点164〜166℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−クロル
フエニル）−４−（４−ニトロフエニル）−Δ２−
ピラゾリン、融点192℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（４−ニトロフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点150℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−（４−
ニトロフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点189〜
192℃； １−（４−シアノフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（４−ニトロフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点280℃； １−（４−シアノフエニルカルバモイル）−３−
（４−ジメチルアミノフエニル）−４−（４−クロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点230℃； １−（４−ヨードフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点167〜169℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（４−ニトロフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点200℃（極めて活性
な化合物）； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メトキシフエニル）−４−（４−ニトロフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点198℃； １−（４−ｔ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−メトキシフエニル）−４−（４−ニトロ
フエニル）−Δ２−ピラゾリン、油状物； １−（３−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−メトキシフエニル）−４−（４−ニトロフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、油状物； １−（４−メチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メトキシフエニル）−４−（４−ニトロフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点200℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（２・４−ジメチルフエニル）−４−フエニル−Δ
２−ピラゾリン、融点194〜195℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−（２・４−ジメチルフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点125〜128℃； １−（４−メチルチオフエニルカルバモイル）−
３−（２・４−ジメチルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点116〜118℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（４−メチルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点172〜173℃（極め
て活性な化合物）； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（４−メチルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点143〜144℃； １−（４−アセチルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−（４−メチルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点158〜162℃； １−（２−フルオルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点172℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メチルチオフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点162〜163℃； １−（４−イソブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−メチルチオフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点154〜155℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−メチルチオフエニル）−４−フエニル−Δ
２−ピラゾリン、融点144〜146℃； １−（３−クロル−４−メチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−メチルチオフエニル）−４−
フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点163〜164℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メチルスルホニルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点234℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ニトロフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点201℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−ニトロフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点206℃； １−（４−イソプロピルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−ニトロフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点213℃； １−（３・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−ニトロフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点193℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−ニトロ
フエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリン、
融点198℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点156〜158℃（活性な化合物）； １−（４−シアノフエニルカルバモイル）−３−
（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点213℃（極めて活性な化合
物）； １−フエニルカルバモイル−３−（４−フルオ
ルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリ
ン、融点160〜161℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点238〜240℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点159〜168℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点134℃； １−（４−ｎ−オクチルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点134〜135℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（３・４−メチレンジオキシフエニル）−４−フエ
ニル−Δ２−ピラゾリン、融点206℃； １−（４−ｎ−オクチルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−フルオルフエニル）−４−フエニ
ル−Δ２−ピラゾリン、融点123〜124℃； １−（４−フルオルフエニルカルバモイル）−３
−（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点161〜162℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−フルオルフエニル）−４−フエニ
ル−Δ２−ピラゾリン、融点166〜167℃； １−（４−メチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−イソプロポキシフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点121℃； １−（２・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−イソプロポキシフエニル）−４−
フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点173℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−イソプロポキシフエニル）−
４−フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点181℃； １−（４−エチルスルホニルフエニルカルバモ
イル）−３−（４−イソプロポキシフエニル）−４
−フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点156℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−イソプロポキシフエニル）−４−
フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点141℃。 かかる強い殺虫性を基にして、本発明に係る物
質は昆虫を撲滅するのに少量の投与量で使用する
こができる。投与量の程度は種々の因子、たとえ
ば使用する物質の性質、昆虫の種類、使用する処
方、昆虫に感染した植物の状態および気候条件に
左右される。一般に、農園芸における昆虫を撲滅
するためには、１ヘクタール当り0.05〜１Kgの活
性物質に相当する投与量が良好な結果をもたら
す。 実際の用途に関しては、本発明に係る化合物を
種々の組成物に加工する。これら組成物において
は、活性物質を固体担体材料と混合するか、また
は液体担体材料に場合によつては界面活性剤およ
び安定化剤の如き補助物質と一緒にして溶解また
は分散させる。 本発明に係る組成物を例示すれば、水溶液、水
性分散液、油状液、油状分散液、ペースト、粉
剤、水和剤、混和油、粒剤、転化乳濁液、エーロ
ゾル組成物および燻蒸ろうそくがある。 水和剤、ペーストおよび混和油は使用前または
使用中水で希釈される濃縮形の組成物である。 転化乳濁液は主に空気散布、すなわち大きな表
面積を比較的少量の組成物で処理する場合に使用
される。転化乳濁液は噴霧装置で噴霧する前また
は噴霧中水を油状溶液に乳化させるかまたは活性
物質の油状分散液により短期間に製造することが
できる。幾つかの組成物形態を後述する例で詳細
に説明する。 粒状組成物は、たとえば活性物質を溶剤に溶解
し、生成した溶液を所要に応じて結合剤の存在下
多孔質粒子（たとえば軽石および粘土）、鉱物非
孔質粒子（砂または泥灰岩粉末）、有機質粒子
（たとえば、乾燥コーヒー粉末および切断タバコ
柄）の如き粒状担体材料に含浸させることにより
製造する。 また、粒状組成物は活性物質を潤滑剤および結
合剤の存在下鉱物粉と一緒に圧縮し、圧縮生成物
を所望の粒径に砕解し、篩別することにより製造
することもできる。 粉剤は活性物質をたとえば１〜50重量％の濃度
で不活性固体担体材料と緊密に混合することによ
り得ることができる。適当な固体担体材料を例示
すれば、タルク、カオリン、パイプ粘土、ケイソ
ウ土、ドロマイト、セツコウ、チヨーク、ベント
ナイト、アタパルジヤイト、コロイド状SiO2お
よびこれらの混合物ならびに類似物質がある。ク
ルミの殻粉の如き有機担体材料も使用することが
できる。 水和剤は10〜80重量部の上述した担体材料の如
き固体不活性担体を10〜80重量部の活性物質、１
〜５重量部の既知のリグニンスルホン酸塩類また
はアルキルナフタリンスルホン酸塩類の如き分散
剤、および好ましくは0.5〜５重量部の脂肪族ア
ルコール硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩
または脂肪酸縮合物の如き湿潤剤と混合すること
により製造する。 混和油の製造に関しては、活性化合物を好まし
くは水との混和性が劣る適当な溶剤に溶解するか
または微細に分散させ、乳化剤をこの溶液に添加
する。適当な溶剤を例示すれば、キシレン、トル
エン、芳香族分の豊富なソルベントナフサの如き
石油留出物、留出タール油およびこれらの混合物
がある。使用し得る乳化剤を例示すれば、アルキ
ルフエノキシポリグリコールエーテル類、脂肪酸
のポリオキシエチレンソルビタンエステル類およ
び脂肪酸のポリオキシエチレンソルビトールエス
テル類がある。混和油中の活性化合物の濃度は狭
い範囲に限定されず、たとえば２〜50重量％の間
で変えることができる。混和油のほかに、液状の
著しく濃縮した一次組成物として活性物質をアセ
トンの如き容易に水混和性の液体に溶解した溶液
もあり、該溶液に分散剤および場合によつては湿
潤剤を添加する。噴霧前または噴霧中水で短期間
に希釈することにより、活性物質の水性分散液を
得る。 本発明に係るエーロゾル組成物は普通の方法で
活性物質を所要に応じて溶剤と共に噴射剤として
使用すべきメタンおよびエタンの塩素−フツ素誘
導体の混合物の如き揮発性液に混入することによ
り得る。 燻蒸ろうそくまたは燻蒸粉末、すなわち燃焼中
農薬煙を発生し得る組成物は活性物質をたとえば
燃料として砂糖または好ましくは粉砕した木材
と、硝酸アンモニウムまたは塩素酸カリウムの如
き燃焼を維持するための物質と、さらにカオリ
ン、ベントナイトおよび／またはコロイド状ケイ
酸の如き燃焼を遅延するための物質とを含有する
可燃性混合物に混入させることにより得る。 上述した成分の外に、本発明に係る組成物はこ
の種組成物の用途に既知の他の物質を含有するこ
とができる。 たとえば、ステアリン酸カルシウムまたはステ
アリン酸マグネシウムの如き潤滑剤を水和剤また
は粒状化すべき混合物に添加することができる。
接着剤、たとえばポリビニルアルコールセルロー
ス誘導体またはカゼインの如き他のコロイド状材
料を添加して保護すべき農薬表面の接着を改善す
ることもできる。 従来既知の農薬化合物を本発明に係る組成物に
混入させることもできる。この結果、組成物の活
性スペクトルが拡大し、相乗作用が生じる場合が
ある。 かかる複合組成物に使用する化合物として下記
の殺虫、殺カビおよび殺ダニ化合物を挙げること
ができる。 殺虫剤 １ ２・２−ビス（ｐ−クロルフエニル）−１・
１・１−トリクロルエタンおよびヘキサクロル
エポキシオクタヒドロ−ジメタノナフタリンの
如き塩素化炭化水素類、 ２ Ｎ−メチル−１−ナフチル−カルバメートの
如きカルバメート類、 ３ ２−メチル−４・６−ジニトロフエノールお
よび２−（２−ブチル−4.6−ジニトロフエニ
ル）−３・３−ジメチルアクリレートの如きジ
ニトロフエノール類、 ４ ジメチル−２−メトキシカルボニル−１−メ
チルフエニルホスフエート、０・０−ジエチル
−Ｏ−ｐ−ニトロフエニルホスホルチオエー
ト、０・０−ジメチルジチオホスホリル酢酸の
Ｎ−モノメチルアミドの如き有機燐化合物類、 殺ダニ剤 ５ ｐ−クロルベンジルｐ−クロルフエニルサル
フアイドおよび２・４・4′・５−テトラクロル
ジフエニルサルフアイドの如きジフエニルサル
フアイド類、 ６ ｐ−クロルフエニルベンゼンスルホネートの
如きジフエニルスルホネート類、 ７ ４・４−ジクロル−ｏ−トリクロルメチルベ
ンズヒドロールの如きメチルカルビノール類、 ８ メチルキノキサリンジチオカルボネートの如
きキノキサリン化合物類、 殺カビ剤 ９ 酢酸フエニル水銀およびシアノグアニジンメ
チル水銀の如き有機水銀化合物類、 10 トリフエニル錫ヒドロキシおよびトリフエニ
ル錫アセテートの如き有機錫化合物類、 11 エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛および
エチレンビスジチオカルバミン酸マンガンの如
きアルキレンビスジチオカルバメート類、 12 ２・４−ジニトロ−６−（２−オクチルフエ
ニルクロトネート）、１−ビス（ジメチルアミ
ノ）ホスホリル−３−フエニル−５−アミノ−
１・２・４−トリアゾール、６−メチル−キノ
キサリン−２・３−ジチオカルボネート、１・
４−ジチオアントラキノン−２・３−ジカルボ
ニトリル、Ｎ−トリクロルメチルチオフタルイ
ミド、Ｎ−トリクロルメチルチオテトラヒドロ
フタルイミド、Ｎ−（１・１・２・２−テトラ
クロルエチルチオ）−テトラヒドロフタルイミ
ド、Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ−フ
エニル−N′−ジメチルスルホニルジアミドお
よびテトラクロルイソフタロニトリル。 前述した如く、本発明に係る活性化合物類は新
規物質であり、類似物質またはその同族体の合成
に既知の方法により製造することができる。 たとえば、かかる物質は次式 （式中のR2およびR3は上述したものと同じ）の化
合物を次式 R1−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ （式中のR1およびＸは上述したものと同じ）の化
合物と反応させることにより製造することができ
る。 この反応は常温で溶剤、たとえばジエチルエー
テルまたは石油エーテルの如きエーテルの存在下
に行う。 次式 の上記出発物質は置換基R2およびR3の性質に応
じて種々の方法で製造することができる。 置換基R2およびR3が置換または未置換フエニ
ル基の場合、出発物質は次式 （式中のR′2およびR′3は置換または未置換フエニ
ル基である）の化合物を酸媒質中溶剤および触媒
の存在下ホルムアルデヒドと反応させて次式 の化合物を形成することにより製造することがで
きる。 この反応を高温、たとえば使用する溶剤の沸点
で行う。適当な溶剤はたとえばメタノールの如き
アルコール類である。有用な触媒はたとえばピペ
リジンである。 次いで、かくして得た生成物を溶剤、たとえば
プロパノールの如きアルコールの存在下ヒドラジ
ンと反応させて次式 の化合物を得る。この反応を高温、たとえば使用
した溶剤の沸点で行う。 次に本発明を製造例につき説明する。 製造例 １ １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリンおよびそのＮ−メチル誘導体の製造 (a) 下記の反応式による２−フエニル−4′−クロ
ルアクリロフエノンの製造 415ｇの（４−クロルフエニル）−ベンジルケ
トンを4.5の沸騰メタノールに溶解し、次い
で生成した溶液に20mlのピペリジン、20mlの酢
酸および543mlの37％ホルマリン溶液を添加し
た。この混合物を３時間還流し、2.5の容積
まで濃縮し、冷却した。氷水を添加した後、沈
殿物を吸引濾過し、乾燥した。２−フエニル−
4′−クロルアクリロフエノンの収量427ｇ、融
点42℃ (b) 下記の反応式による３−（４−クロルフエニ
ル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリンの製造 121ｇの２−フエニル−4′−クロルアクリロ
フエノンを280mlのプロパノールと50mlのヒド
ラジン水和物との混合物に懸濁させた。この懸
濁液を３時間還流させ、次いでプロパノールと
過剰のヒドラジンとをかきまぜながら窒素雰囲
気下留去した。残留物を200mlの氷冷エタノー
ル中に取出した。沈殿物を析出させ、エタノー
ルおよびエーテルで洗浄した。３−（４−クロ
ルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリ
ンの収量97ｇ、融点162℃。 (c) 下記の反応式による１−（４−クロルフエニ
ルカルバモイル）−３−（４−クロルフエニル）
−４−フエニル−Δ２−ピラゾリンの製造 19.1ｇの３−（４−クロルフエニル）−４−フ
エニル−Δ２−ピラゾリンを300mlのエーテル
に懸濁させ、次いで11.4ｇのｐ−クロルフエニ
ルイソシアネートをかきまぜながら添加した。
生成した混合物をさらに３時間かきまぜ、沈殿
物を吸引濾過した。１−（４−クロルフエニル
カルバモイル）−３−（４−クロルフエニル）−
４−フエニル−Δ２−ピラゾリンの収量25.4
ｇ、融点175〜177℃。 (d) 下記の反応式による１−〔Ｎ−（４−クロルフ
エニル）−Ｎ−メチル〕−カルバモイル−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリンの製造 4.1ｇの１−（４−クロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニ
ル−Δ２−ピラゾリンを25mlのジメチルホルム
アミドに溶解した。0.72ｇのKOH粉末、次い
で1.42ｇの沃化メチルをかきまぜながら添加し
た。30分間かきまぜた後、氷水を添加し、吸引
濾別を行つた。生成物をメタノールで晶出し
た。１−〔Ｎ−（４−クロルフエニル）−Ｎ−メ
チル〕−カルバモイル−３−（４−クロルフエニ
ル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリンの収量
3.1ｇ、融点142〜144℃。 次式 （式中のR1、R′2、R′3、R4およびＸは上述したも
のと同じ）に相当する化合物類を上記製造例の方
法と全く同じ方法で合成した。かくして得た化合
物の融点を前記した活性物質のリストに記載した
が、融点の記載がない化合物は油状物として単離
した。 製造例 ２ １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−メチル−Δ２−ピ
ラゾリンの製造 (a) 下記の反応式による３−ジメチルアミノ−２
−メチル−4′−クロルプロピオフエノンの製造 84.3ｇのｐ−クロルプロピオフエノンを50ml
の無水アルコールに溶解し、次いで生成した溶
液に53ｇのジメチルアミン・HClと20ｇのパラ
ホルムアルデヒドとを添加した。生成した混合
物を20時間還流し、冷却し、水で希釈し、石油
エーテルで抽出した。水性層を塩基性になるま
で灰汁で処理し、反応生成物をエーテルで抽出
した。これら抽出物を蒸発し、かくして得た生
成物、すなわち油状物を次の反応工程に供し
た。 (b) 下記の反応式による３−（４−クロルフエニ
ル）−４−メチル−Δ２−ピラゾリンの製造 11.3ｇの上記(a)項で得た３−ジメチルアミノ
−２−メチル−4′−クロルプロピオフエノンを
20mlのエタノールに溶解し、次いで３mlのヒド
ラジン水和物を添加した。これを２時間還流し
た後、真空中で蒸発乾固した。結晶質の３−
（４−クロルフエニル）−４−メチル−Δ２−ピ
ラゾリンの収量9.7ｇ、融点80℃。 (c) 下記の反応式による１−（４−クロルフエニ
ルカルバモイル）−３−（４−クロルフエニル）
−４−メチル−Δ２−ピラゾリンの製造 ２ｇの３−（４−クロルフエニル）−４−メチ
ル−Δ２−ピラゾリンを15mlのエーテルに溶解
し、次いで1.55ｇのｐ−クロルフエニルイソシ
アネートをかきまぜながら添加した。生成した
透明な溶液を数時間放置した後、晶出が生じ
た。２日後、結晶を吸引濾過し、石油エーテル
で再結晶した。１−（４−クロルフエニルカル
バモイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−
メチル−Δ２−ピラゾリンの収量2.4ｇ、融点
139℃。 次式
ン原子またはニトロ基、上記のアルキル基はすべ
て１〜４個の炭素原子を有する基を示し、R4は
水素原子、Ｘは酸素原子を示す）で表わすことが
できる。 本発明の基礎をなす生物学的評価試験から、上
記化合物類は幼虫撲滅活性を示し、少量の投与で
たとえば甲虫および蚊の幼虫ならびに毛虫を容易
に撲滅し得ることを確かめた。さらに、該化合物
は昆虫の成虫段階に対して良好な活性を示す。 驚くべきことには、本発明に係る化合物の殺虫
性は定量的、すなわち活性レベルおよび定性的、
すなわち活性スペクトルが既知の１・３−および
１・３・５−置換ピラゾリン類のものと極めて著
しく異なることを確かめた。特に、本発明に係る
化合物の平均活性レベルが既知ピラゾリン類のも
のより一層高いことを確かめた。さらに、ある種
の昆虫に対する本発明に係る物質の活性と既知の
１・３・５−置換ピラゾリンからの異性体化合物
の活性とを比較すると、本発明に係る物質は普通
一層高い活性レベルと一層広い活性スペクトルと
を示すことを確かめた。たとえば、本発明に係る
物質の殺虫性が既知の異性体化合物のものと比較
してある場合に700倍以上の強さを示すことを確
かめた。普通、本発明に係る物質の殺虫活性は既
知の異性体ピラゾリンのものより約９〜730倍も
強い。本発明に係る物質の一層広い活性スペクト
ルは特にトスジハムシ、モンシロチヨウおよび黄
熱病媒介蚊の幼虫に対する活性試験を行つた実験
で確かめた。多くの場合、本発明に係る物質は黄
熱病媒介蚊に対し良好な活性を有し、トスジハム
シおよび毛虫に対し優れた活性を有することを確
かめた。１・３・５−置換ピラゾリンおよび１・
３−置換化合物からの既知異性体化合物におい
て、トスジハムシに対する活性は良好であるが毛
虫（モンシロチヨウの幼虫）に対する活性は劣る
ことを確かめ、多くの場合黄熱病媒介蚊に対する
活性は無いかまたはほとんど弱い。さらに、本発
明に係るある化合物類は金蠅（Lucilia s.p.p.）、
獣寄生虫に対し活性を示すことを確かめた。従つ
て、当該化合物類を獣医学に使用し得る組成物に
加工することもできる。 特に、次式 （式中のHalはハロゲン原子、R′1は水素原子また
はフエニル環の３−または４−位に存在するハロ
ゲン原子、１〜４個の炭素原子を有しハロゲン原
子と置換し得るアルキル基、１〜４個の炭素原子
を有するアルキルチオ基、１〜４個の炭素原子を
有するアルコキシ基、シアノ基およびニトロ基か
ら選択した置換基または３・４−ジクロル基、Ｘ
およびR4は上述したものと同じもの、ｍは０ま
たは１、ｎは０、１または２である）に相当する
本発明に係る化合物類が強い殺虫性を有すること
を見出した。 かかる活性物質のうち、最も活性な化合物は次
式 （式中のR′1およびR4は上述したものと同じ、ｍは
０または１、ｐは０または１、ｑは０または１で
ある）によつて表わすことができる。 かかる群の本発明に係る物質は約0.3〜1ppmの
濃度でトスジハムシ幼虫に対し90〜100％の死亡
率を生ずる化合物を含む。かかる化合物は次式 （式中のR4、ｍおよびｐは上述したものと同じ、
R″1は４−位に存在するフツ素、塩素、臭素また
は沃素原子もしくは３・４−ジクロル基である）
で表わすことができる。 0.3〜1ppmの濃度でトスジハムシに対し最適活
性を示し、0.3〜30ppmの濃度で毛虫に対し最大
活性を示し、0.03〜0.3ppmの濃度で黄熱病媒介
蚊の幼虫に対し最大活性を示す本発明に係る最も
活性な物質として下記の化合物を挙げることがで
きる。 １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点177℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点162℃； １−（４−ブロムフエニルカルバモイル）−３・
４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点170
℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３・
４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点163
℃； １−（４−ヨードフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点189℃； １−（４−フルオルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点140℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
フエニル−４−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点137℃； １−（３・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−フエニル−４−（４−クロルフエニル）
−Δ２−ピラゾリン、融点170℃； １−（４−メトキシフエニルカラバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点158℃； １−（３−ニトロフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点165℃； 本発明に係る他の活性な化合物を例示すれば次
の通りである。 １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−
３・４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点
165℃； １−（４−ｔ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点
189℃； １−（４−ｎ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点
170℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３・
４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点154
℃； １−フエニルカルバモイル−３・４−ジフエニ
ル−Δ２−ピラゾリン、融点185℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３・
４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、融点190
℃； １−（フエニルカルバモイル）−３−（４−クロ
ルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリ
ン、融点157℃； １−（４−メチルチオフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点159℃； １−（４−ｔ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点186℃； １−（４−フエニルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点162℃； １−（４−メチルフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点195℃； １−（０−トリルカルバモイル）−３・４−ビス
（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点
186℃； １−フエニルカルバモイル−３・４−ビス（４
−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点141
℃； １−（４−ブロムフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点174℃； １−（３−クロルフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点158℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−
Δ２−ピラゾリン、融点147℃； １−（３・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点216℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点204℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−フエニル−４−（４−クロルフエニル）−Δ２−
ピラゾリン、融点151℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
フエニル−４−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点140℃； １−フエニルカルバモイル−３−フエニル−４
−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融
点224℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−（２・４−ジクロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点165℃； １−（４−ｎ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−クロルフエニル）−４−（２・４−ジク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点132℃； １−（ｐ−トリカルバモイル）−３−（４−クロ
ルフエニル）−４−（２・４−ジクロルフエニル）
−Δ２−ピラゾリン、融点136℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−クロル
フエニル）−４−（２・４−ジクロルフエニル）−
Δ２−ピラゾリン、融点157℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（２・４−ジクロル
フエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点173℃； １−（４−フルオルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−（２・４−ジクロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点157℃； １−（３・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−（２・４−
ジクロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点172
℃； １−ベンジルカルバモイル−３・４−ビス（４
−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点97
℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−フエニルフエニル）−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点197℃； １−（４−ジメチルアミノフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−フエニルフエニル）−４−（４−ク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点179℃； １−（４−ｎ−ブチルスルホニルフエニルカル
バモイル）−３−（４−フエニルフエニル）−４−
（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点
130℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−フエニルフエニル）−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、油状物； １−（４−ブロムフエニルカルバモイル）−３−
（４−フエニルフエニル）−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点199℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−フエニ
ルフエニル）−４−（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点154℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メトキシフエニル）−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点155℃； １−（４−ｔ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−メトキシフエニル）−４−（４−クロル
フエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点139℃； １−（４−ジメチルアミノフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−メトキシフエニル）−４−（４−ク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点168℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−メトキシフエニル）−４−（４−ク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点169℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−メトキシフエニル）−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点176℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−メトキシフエニル）−４−（４
−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点164
℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ニトロフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点201℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
ｐ−トリル−４−（４−クロルフエニル）−Δ２−
ピラゾリン、融点166℃； １−（４−イソプロピルフエニルカルバモイ
ル）−３−ｐ−トリル−４−（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点184℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−ｐ−トリル−４−（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点151℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−ｐ−トリル−４−（４−クロルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点186℃； １−（４−ｎ−プロピルフエニルカルバモイ
ル）−３−ｐ−トリル−４−（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点185℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ｔ−ブチルフエニル）−４−（４−クロルフ
エニル）−Δ２−ピラゾリン、融点173℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−ｔ−ブ
チルフエニル）−４−（４−クロルフエニル）−Δ
２−ピラゾリン、融点139℃； １−（４−エトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−ｔ−ブチルフエニル）−４−（４−クロル
フエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点138℃； １−（４−ｎ−ブチルスルホニルフエニルカル
バモイル）−３−（４−ｔ−ブチルフエニル）−４
−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融
点205℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−ｔ−ブチルフエニル）−４−
（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点
165℃； １−（２−クロルフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点202℃； １−（４−アセチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点208℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点171℃； １−（３−クロル−４−メチルフエニルカルバ
モイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−
Δ２−ピラゾリン、融点194℃； １−（４−ｎ−ブチルスルホニルフエニルカル
バモイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点190℃； １−（４−エチルスルホニルフエニルカルバモ
イル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ
２−ピラゾリン、融点196℃； １−（４−メチルスルホニルフエニルカルバモ
イル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ
２−ピラゾリン、融点＞240℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点164℃； １−（４−ジメチルアミノフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点213℃； １−（３−クロル−４−メトキシフエニルカル
バモイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点188℃； １−（２・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点229℃； １−（４−ｎ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点131℃； １−（４−イソプロピルフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２
−ピラゾリン、融点172℃； １−（４−エトキシフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾン、融点173℃； １−（４−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニル）−
Δ２−ピラゾリン、融点149℃； １−（３−ニトロ−４−メトキシフエニルカル
バモイル）−３・４−ビス（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点214℃； １−（４−イソブチルフエニルカルバモイル）−
３・４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピ
ラゾリン、融点169℃； １−（４−シアノフエニルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点218℃； １−（４−クロルベンジルカルバモイル）−３・
４−ビス（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾ
リン、融点160℃； １−（３−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点192℃； １−（４−フエニルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点165℃； １−（４−ブロムフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点181℃； １−（４−ジメチルアミノフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点177℃； １−（４−ｔ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点182℃； １−（４−ｎ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点169℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点156℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエ
ニル−Δ２−ピラゾリン、融点149℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点138℃； １−（４−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエ
ニル−Δ２−ピラゾリン、融点174℃； １−（３−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点155℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点230℃； １−（ｐ−トリルカルバモイル）−３−（４−ク
ロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリ
ン、融点147℃； １−（２−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点193℃； １−（４−フルオルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点162℃； １−（４−イソブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点180℃； １−（４−エチルスルホニルフエニルカルバモ
イル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニ
ル−Δ２−ピラゾリン、融点226℃； １−（４−ｎ−ブチルスルホニルフエニルカル
バモイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フ
エニル−Δ２−ピラゾリン、融点179℃； １−（４−メチルチオフエニルカルバモイル）−
３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点165℃； １−（４−シアノフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点199℃； １−（３−クロル−４−メチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエ
ニル−Δ２−ピラゾリン、融点178℃； １−（３−ニトロ−４−メトキシフエニルカル
バモイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フ
エニル−Δ２−ピラゾリン、融点194℃； １−（３・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点175℃； １−（２・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点204℃； １−（４−クロルベンジルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点179℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ジメチルアミノフエニル）−４−（４−クロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点205℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ジメチルアミノフエニル）−４−（４−クロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点148℃； １−（４−エチルスルホニルフエニルカルバモ
イル）−３−（４−ジメチルアミノフエニル）−４
−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融
点130℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−イソプロポキシフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点141℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−イソプロポキシフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点95℃； １−（２・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３・４−ジフエニル−Δ２−ピラゾリン、
融点167℃； １−（２・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点201℃； １−（３・５−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点214℃； １−（４−ジメチルアミノフエニルチオカルバ
モイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエ
ニル−Δ２−ピラゾリン、融点203℃； １−（３・５−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点234℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（３・４−ジメトキシフエニル）−４−（４−クロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点182℃； １−（４−エトキシフエニルカルバモイル）−３
−（３・４−ジメトキシフエニル）−４−（４−ク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点161℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（３・４−ジメトキシフエニル）−
４−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、
融点180℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（３・４−ジメトキシフエニル）−４−（４−クロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点167℃； １−（４−イソプロピルフエニルカルバモイ
ル）−３−（３・４−ジメトキシフエニル）−４−
（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点
158〜159℃； １−（３−クロル−４−メチルフエニルカルバ
モイル）−３−（３・４−ジメトキシフエニル）−
４−（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、
融点159℃； １−（４−フエニルフエニルカルバモイル）−３
−（３・４−ジメトキシフエニル）−４−（４−ク
ロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点212℃； １−〔４−（４−クロルフエニル）−フエニルカ
ルバモイル〕−３−（４−クロルフエニル）−４−
（４−クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点
144℃； １−（ｐ−エトキシフエニルチオカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点195℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ブロムフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点178℃（極めて活性な化合物）； １−（４−ブロムフエニルカルバモイル）−３−
（４−ブロムフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点184℃（極めて活性な化合物）； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−ブロムフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点170℃（極めて活性な
化合物）； １−（４−イソブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−ブロムフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点173℃； １−シクロヘキシルカルバモイル−３−（４−
ブロムフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾ
リン、融点153℃； １−（４−メチルチオフエニルカルバモイル）−
３−（４−ブロムフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点168℃； １−〔４−（４−クロルフエニル）−フエニルカ
ルバモイル〕−３−（４−クロルフエニル）−４−
フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点187℃； １−（４−アセチルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点210℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ブロムフエニル）−４−（４−クロルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点175℃（活性な化合
物）； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−ブロムフエニル）−４−（４−
クロルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点130〜
135℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メチルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点164℃； １−（４−メチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メチルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点185〜186℃； １−（４−ｎ−プロピルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−メチルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点159〜160℃； １−（４−エトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−メチルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点164〜165℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−メチル
フエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリン、
融点168〜169℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−イソプロピルフエニル）−４−フエニル−Δ
２−ピラゾリン、融点168〜170℃； １−（４−エトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−イソプロピルフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点156〜158℃； １−（３−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−イソプロピルフエニル）−４−フエニル−Δ
２−ピラゾリン、融点160〜164℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点164〜166℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−クロル
フエニル）−４−（４−ニトロフエニル）−Δ２−
ピラゾリン、融点192℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（４−ニトロフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点150℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−（４−
ニトロフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点189〜
192℃； １−（４−シアノフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（４−ニトロフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点280℃； １−（４−シアノフエニルカルバモイル）−３−
（４−ジメチルアミノフエニル）−４−（４−クロ
ルフエニル）−Δ２−ピラゾリン、融点230℃； １−（４−ヨードフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点167〜169℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（４−ニトロフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点200℃（極めて活性
な化合物）； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メトキシフエニル）−４−（４−ニトロフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点198℃； １−（４−ｔ−ブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−メトキシフエニル）−４−（４−ニトロ
フエニル）−Δ２−ピラゾリン、油状物； １−（３−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−メトキシフエニル）−４−（４−ニトロフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、油状物； １−（４−メチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メトキシフエニル）−４−（４−ニトロフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点200℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（２・４−ジメチルフエニル）−４−フエニル−Δ
２−ピラゾリン、融点194〜195℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−（２・４−ジメチルフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点125〜128℃； １−（４−メチルチオフエニルカルバモイル）−
３−（２・４−ジメチルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点116〜118℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（４−メチルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点172〜173℃（極め
て活性な化合物）； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−（４−メチルフエニ
ル）−Δ２−ピラゾリン、融点143〜144℃； １−（４−アセチルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−（４−メチルフエ
ニル）−Δ２−ピラゾリン、融点158〜162℃； １−（２−フルオルフエニルカルバモイル）−３
−（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点172℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メチルチオフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点162〜163℃； １−（４−イソブチルフエニルカルバモイル）−
３−（４−メチルチオフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点154〜155℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−メチルチオフエニル）−４−フエニル−Δ
２−ピラゾリン、融点144〜146℃； １−（３−クロル−４−メチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−メチルチオフエニル）−４−
フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点163〜164℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−メチルスルホニルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点234℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−ニトロフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点201℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−ニトロフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピ
ラゾリン、融点206℃； １−（４−イソプロピルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−ニトロフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点213℃； １−（３・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−ニトロフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点193℃； １−フエニルカルバモイル−３−（４−ニトロ
フエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリン、
融点198℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点156〜158℃（活性な化合物）； １−（４−シアノフエニルカルバモイル）−３−
（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点213℃（極めて活性な化合
物）； １−フエニルカルバモイル−３−（４−フルオ
ルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリ
ン、融点160〜161℃； １−（４−ニトロフエニルカルバモイル）−３−
（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点238〜240℃； １−（４−エチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリン、融点159〜168℃； １−（４−メトキシフエニルカルバモイル）−３
−（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点134℃； １−（４−ｎ−オクチルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニル
−Δ２−ピラゾリン、融点134〜135℃； １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（３・４−メチレンジオキシフエニル）−４−フエ
ニル−Δ２−ピラゾリン、融点206℃； １−（４−ｎ−オクチルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−フルオルフエニル）−４−フエニ
ル−Δ２−ピラゾリン、融点123〜124℃； １−（４−フルオルフエニルカルバモイル）−３
−（４−フルオルフエニル）−４−フエニル−Δ２
−ピラゾリン、融点161〜162℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−フルオルフエニル）−４−フエニ
ル−Δ２−ピラゾリン、融点166〜167℃； １−（４−メチルフエニルカルバモイル）−３−
（４−イソプロポキシフエニル）−４−フエニル−
Δ２−ピラゾリン、融点121℃； １−（２・４−ジクロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−イソプロポキシフエニル）−４−
フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点173℃； １−（３−トリフルオルメチルフエニルカルバ
モイル）−３−（４−イソプロポキシフエニル）−
４−フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点181℃； １−（４−エチルスルホニルフエニルカルバモ
イル）−３−（４−イソプロポキシフエニル）−４
−フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点156℃； １−（４−イソプロポキシフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−イソプロポキシフエニル）−４−
フエニル−Δ２−ピラゾリン、融点141℃。 かかる強い殺虫性を基にして、本発明に係る物
質は昆虫を撲滅するのに少量の投与量で使用する
こができる。投与量の程度は種々の因子、たとえ
ば使用する物質の性質、昆虫の種類、使用する処
方、昆虫に感染した植物の状態および気候条件に
左右される。一般に、農園芸における昆虫を撲滅
するためには、１ヘクタール当り0.05〜１Kgの活
性物質に相当する投与量が良好な結果をもたら
す。 実際の用途に関しては、本発明に係る化合物を
種々の組成物に加工する。これら組成物において
は、活性物質を固体担体材料と混合するか、また
は液体担体材料に場合によつては界面活性剤およ
び安定化剤の如き補助物質と一緒にして溶解また
は分散させる。 本発明に係る組成物を例示すれば、水溶液、水
性分散液、油状液、油状分散液、ペースト、粉
剤、水和剤、混和油、粒剤、転化乳濁液、エーロ
ゾル組成物および燻蒸ろうそくがある。 水和剤、ペーストおよび混和油は使用前または
使用中水で希釈される濃縮形の組成物である。 転化乳濁液は主に空気散布、すなわち大きな表
面積を比較的少量の組成物で処理する場合に使用
される。転化乳濁液は噴霧装置で噴霧する前また
は噴霧中水を油状溶液に乳化させるかまたは活性
物質の油状分散液により短期間に製造することが
できる。幾つかの組成物形態を後述する例で詳細
に説明する。 粒状組成物は、たとえば活性物質を溶剤に溶解
し、生成した溶液を所要に応じて結合剤の存在下
多孔質粒子（たとえば軽石および粘土）、鉱物非
孔質粒子（砂または泥灰岩粉末）、有機質粒子
（たとえば、乾燥コーヒー粉末および切断タバコ
柄）の如き粒状担体材料に含浸させることにより
製造する。 また、粒状組成物は活性物質を潤滑剤および結
合剤の存在下鉱物粉と一緒に圧縮し、圧縮生成物
を所望の粒径に砕解し、篩別することにより製造
することもできる。 粉剤は活性物質をたとえば１〜50重量％の濃度
で不活性固体担体材料と緊密に混合することによ
り得ることができる。適当な固体担体材料を例示
すれば、タルク、カオリン、パイプ粘土、ケイソ
ウ土、ドロマイト、セツコウ、チヨーク、ベント
ナイト、アタパルジヤイト、コロイド状SiO2お
よびこれらの混合物ならびに類似物質がある。ク
ルミの殻粉の如き有機担体材料も使用することが
できる。 水和剤は10〜80重量部の上述した担体材料の如
き固体不活性担体を10〜80重量部の活性物質、１
〜５重量部の既知のリグニンスルホン酸塩類また
はアルキルナフタリンスルホン酸塩類の如き分散
剤、および好ましくは0.5〜５重量部の脂肪族ア
ルコール硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩
または脂肪酸縮合物の如き湿潤剤と混合すること
により製造する。 混和油の製造に関しては、活性化合物を好まし
くは水との混和性が劣る適当な溶剤に溶解するか
または微細に分散させ、乳化剤をこの溶液に添加
する。適当な溶剤を例示すれば、キシレン、トル
エン、芳香族分の豊富なソルベントナフサの如き
石油留出物、留出タール油およびこれらの混合物
がある。使用し得る乳化剤を例示すれば、アルキ
ルフエノキシポリグリコールエーテル類、脂肪酸
のポリオキシエチレンソルビタンエステル類およ
び脂肪酸のポリオキシエチレンソルビトールエス
テル類がある。混和油中の活性化合物の濃度は狭
い範囲に限定されず、たとえば２〜50重量％の間
で変えることができる。混和油のほかに、液状の
著しく濃縮した一次組成物として活性物質をアセ
トンの如き容易に水混和性の液体に溶解した溶液
もあり、該溶液に分散剤および場合によつては湿
潤剤を添加する。噴霧前または噴霧中水で短期間
に希釈することにより、活性物質の水性分散液を
得る。 本発明に係るエーロゾル組成物は普通の方法で
活性物質を所要に応じて溶剤と共に噴射剤として
使用すべきメタンおよびエタンの塩素−フツ素誘
導体の混合物の如き揮発性液に混入することによ
り得る。 燻蒸ろうそくまたは燻蒸粉末、すなわち燃焼中
農薬煙を発生し得る組成物は活性物質をたとえば
燃料として砂糖または好ましくは粉砕した木材
と、硝酸アンモニウムまたは塩素酸カリウムの如
き燃焼を維持するための物質と、さらにカオリ
ン、ベントナイトおよび／またはコロイド状ケイ
酸の如き燃焼を遅延するための物質とを含有する
可燃性混合物に混入させることにより得る。 上述した成分の外に、本発明に係る組成物はこ
の種組成物の用途に既知の他の物質を含有するこ
とができる。 たとえば、ステアリン酸カルシウムまたはステ
アリン酸マグネシウムの如き潤滑剤を水和剤また
は粒状化すべき混合物に添加することができる。
接着剤、たとえばポリビニルアルコールセルロー
ス誘導体またはカゼインの如き他のコロイド状材
料を添加して保護すべき農薬表面の接着を改善す
ることもできる。 従来既知の農薬化合物を本発明に係る組成物に
混入させることもできる。この結果、組成物の活
性スペクトルが拡大し、相乗作用が生じる場合が
ある。 かかる複合組成物に使用する化合物として下記
の殺虫、殺カビおよび殺ダニ化合物を挙げること
ができる。 殺虫剤 １ ２・２−ビス（ｐ−クロルフエニル）−１・
１・１−トリクロルエタンおよびヘキサクロル
エポキシオクタヒドロ−ジメタノナフタリンの
如き塩素化炭化水素類、 ２ Ｎ−メチル−１−ナフチル−カルバメートの
如きカルバメート類、 ３ ２−メチル−４・６−ジニトロフエノールお
よび２−（２−ブチル−4.6−ジニトロフエニ
ル）−３・３−ジメチルアクリレートの如きジ
ニトロフエノール類、 ４ ジメチル−２−メトキシカルボニル−１−メ
チルフエニルホスフエート、０・０−ジエチル
−Ｏ−ｐ−ニトロフエニルホスホルチオエー
ト、０・０−ジメチルジチオホスホリル酢酸の
Ｎ−モノメチルアミドの如き有機燐化合物類、 殺ダニ剤 ５ ｐ−クロルベンジルｐ−クロルフエニルサル
フアイドおよび２・４・4′・５−テトラクロル
ジフエニルサルフアイドの如きジフエニルサル
フアイド類、 ６ ｐ−クロルフエニルベンゼンスルホネートの
如きジフエニルスルホネート類、 ７ ４・４−ジクロル−ｏ−トリクロルメチルベ
ンズヒドロールの如きメチルカルビノール類、 ８ メチルキノキサリンジチオカルボネートの如
きキノキサリン化合物類、 殺カビ剤 ９ 酢酸フエニル水銀およびシアノグアニジンメ
チル水銀の如き有機水銀化合物類、 10 トリフエニル錫ヒドロキシおよびトリフエニ
ル錫アセテートの如き有機錫化合物類、 11 エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛および
エチレンビスジチオカルバミン酸マンガンの如
きアルキレンビスジチオカルバメート類、 12 ２・４−ジニトロ−６−（２−オクチルフエ
ニルクロトネート）、１−ビス（ジメチルアミ
ノ）ホスホリル−３−フエニル−５−アミノ−
１・２・４−トリアゾール、６−メチル−キノ
キサリン−２・３−ジチオカルボネート、１・
４−ジチオアントラキノン−２・３−ジカルボ
ニトリル、Ｎ−トリクロルメチルチオフタルイ
ミド、Ｎ−トリクロルメチルチオテトラヒドロ
フタルイミド、Ｎ−（１・１・２・２−テトラ
クロルエチルチオ）−テトラヒドロフタルイミ
ド、Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ−フ
エニル−N′−ジメチルスルホニルジアミドお
よびテトラクロルイソフタロニトリル。 前述した如く、本発明に係る活性化合物類は新
規物質であり、類似物質またはその同族体の合成
に既知の方法により製造することができる。 たとえば、かかる物質は次式 （式中のR2およびR3は上述したものと同じ）の化
合物を次式 R1−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ （式中のR1およびＸは上述したものと同じ）の化
合物と反応させることにより製造することができ
る。 この反応は常温で溶剤、たとえばジエチルエー
テルまたは石油エーテルの如きエーテルの存在下
に行う。 次式 の上記出発物質は置換基R2およびR3の性質に応
じて種々の方法で製造することができる。 置換基R2およびR3が置換または未置換フエニ
ル基の場合、出発物質は次式 （式中のR′2およびR′3は置換または未置換フエニ
ル基である）の化合物を酸媒質中溶剤および触媒
の存在下ホルムアルデヒドと反応させて次式 の化合物を形成することにより製造することがで
きる。 この反応を高温、たとえば使用する溶剤の沸点
で行う。適当な溶剤はたとえばメタノールの如き
アルコール類である。有用な触媒はたとえばピペ
リジンである。 次いで、かくして得た生成物を溶剤、たとえば
プロパノールの如きアルコールの存在下ヒドラジ
ンと反応させて次式 の化合物を得る。この反応を高温、たとえば使用
した溶剤の沸点で行う。 次に本発明を製造例につき説明する。 製造例 １ １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリンおよびそのＮ−メチル誘導体の製造 (a) 下記の反応式による２−フエニル−4′−クロ
ルアクリロフエノンの製造 415ｇの（４−クロルフエニル）−ベンジルケ
トンを4.5の沸騰メタノールに溶解し、次い
で生成した溶液に20mlのピペリジン、20mlの酢
酸および543mlの37％ホルマリン溶液を添加し
た。この混合物を３時間還流し、2.5の容積
まで濃縮し、冷却した。氷水を添加した後、沈
殿物を吸引濾過し、乾燥した。２−フエニル−
4′−クロルアクリロフエノンの収量427ｇ、融
点42℃ (b) 下記の反応式による３−（４−クロルフエニ
ル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリンの製造 121ｇの２−フエニル−4′−クロルアクリロ
フエノンを280mlのプロパノールと50mlのヒド
ラジン水和物との混合物に懸濁させた。この懸
濁液を３時間還流させ、次いでプロパノールと
過剰のヒドラジンとをかきまぜながら窒素雰囲
気下留去した。残留物を200mlの氷冷エタノー
ル中に取出した。沈殿物を析出させ、エタノー
ルおよびエーテルで洗浄した。３−（４−クロ
ルフエニル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリ
ンの収量97ｇ、融点162℃。 (c) 下記の反応式による１−（４−クロルフエニ
ルカルバモイル）−３−（４−クロルフエニル）
−４−フエニル−Δ２−ピラゾリンの製造 19.1ｇの３−（４−クロルフエニル）−４−フ
エニル−Δ２−ピラゾリンを300mlのエーテル
に懸濁させ、次いで11.4ｇのｐ−クロルフエニ
ルイソシアネートをかきまぜながら添加した。
生成した混合物をさらに３時間かきまぜ、沈殿
物を吸引濾過した。１−（４−クロルフエニル
カルバモイル）−３−（４−クロルフエニル）−
４−フエニル−Δ２−ピラゾリンの収量25.4
ｇ、融点175〜177℃。 (d) 下記の反応式による１−〔Ｎ−（４−クロルフ
エニル）−Ｎ−メチル〕−カルバモイル−３−
（４−クロルフエニル）−４−フエニル−Δ２−
ピラゾリンの製造 4.1ｇの１−（４−クロルフエニルカルバモイ
ル）−３−（４−クロルフエニル）−４−フエニ
ル−Δ２−ピラゾリンを25mlのジメチルホルム
アミドに溶解した。0.72ｇのKOH粉末、次い
で1.42ｇの沃化メチルをかきまぜながら添加し
た。30分間かきまぜた後、氷水を添加し、吸引
濾別を行つた。生成物をメタノールで晶出し
た。１−〔Ｎ−（４−クロルフエニル）−Ｎ−メ
チル〕−カルバモイル−３−（４−クロルフエニ
ル）−４−フエニル−Δ２−ピラゾリンの収量
3.1ｇ、融点142〜144℃。 次式 （式中のR1、R′2、R′3、R4およびＸは上述したも
のと同じ）に相当する化合物類を上記製造例の方
法と全く同じ方法で合成した。かくして得た化合
物の融点を前記した活性物質のリストに記載した
が、融点の記載がない化合物は油状物として単離
した。 製造例 ２ １−（４−クロルフエニルカルバモイル）−３−
（４−クロルフエニル）−４−メチル−Δ２−ピ
ラゾリンの製造 (a) 下記の反応式による３−ジメチルアミノ−２
−メチル−4′−クロルプロピオフエノンの製造 84.3ｇのｐ−クロルプロピオフエノンを50ml
の無水アルコールに溶解し、次いで生成した溶
液に53ｇのジメチルアミン・HClと20ｇのパラ
ホルムアルデヒドとを添加した。生成した混合
物を20時間還流し、冷却し、水で希釈し、石油
エーテルで抽出した。水性層を塩基性になるま
で灰汁で処理し、反応生成物をエーテルで抽出
した。これら抽出物を蒸発し、かくして得た生
成物、すなわち油状物を次の反応工程に供し
た。 (b) 下記の反応式による３−（４−クロルフエニ
ル）−４−メチル−Δ２−ピラゾリンの製造 11.3ｇの上記(a)項で得た３−ジメチルアミノ
−２−メチル−4′−クロルプロピオフエノンを
20mlのエタノールに溶解し、次いで３mlのヒド
ラジン水和物を添加した。これを２時間還流し
た後、真空中で蒸発乾固した。結晶質の３−
（４−クロルフエニル）−４−メチル−Δ２−ピ
ラゾリンの収量9.7ｇ、融点80℃。 (c) 下記の反応式による１−（４−クロルフエニ
ルカルバモイル）−３−（４−クロルフエニル）
−４−メチル−Δ２−ピラゾリンの製造 ２ｇの３−（４−クロルフエニル）−４−メチ
ル−Δ２−ピラゾリンを15mlのエーテルに溶解
し、次いで1.55ｇのｐ−クロルフエニルイソシ
アネートをかきまぜながら添加した。生成した
透明な溶液を数時間放置した後、晶出が生じ
た。２日後、結晶を吸引濾過し、石油エーテル
で再結晶した。１−（４−クロルフエニルカル
バモイル）−３−（４−クロルフエニル）−４−
メチル−Δ２−ピラゾリンの収量2.4ｇ、融点
139℃。 次式
【式】または
【式】
（式中のR1、R2、R3、R4、R″2、R″3およびＸは
上述したものと同じ）に相当する化合物類を上記
例と全く同じ方法で製造した。これら生成物の融
点を前述した活性物質のリストに記載した。 本発明に係る新規なピラゾリン化合物を用い
て、殺虫活性について既知の化合物との比較試験
をした。 試験した虫は蚊の一種であるアエデス・アエジ
プテイ（Aedes aegypti）、モンシロチヨウの一
種であるピエリス・ブラツシカエ（Pieris
brassicae L.）およびジヤガイモハムシの一種で
あるレプチノタルサ・デセムリネアタ（Lep−
tinotarsa decemlineata Say）であつた。 試験の結果を第１〜４表に示す。第１表は本発
明に係る化合物と既知の化合物との比較結果を示
す。第２表、第３表は本発明に係る化合物の置換
基を変えた場合の比較結果を示す。 各表中の＋は平均90〜100％の致死率、±は50〜
89％の致死率、−は０〜49％の致死率を示す。第
４表は特開昭48−87028号公報に記載された既知
の化合物である、相当する５の位置の異性体（第
２欄）と相当する非置換ピラゾリン化合物（第３
欄）とを、本発明の第１表の１〜25の化合物と比
較した結果を示している。例えば「30〜100倍」
は相当する既知の化合物よりも30〜100倍活性が
大きいことを意味しており、「−（０〜３）倍」は
相当する既知の化合物よりも０〜３倍活性が小さ
いことを意味している。さらに最後の行の平均か
ら、本発明化合物は平均すると、相当する既知の
化合物よりも数十ないし数百倍のフアクターで殺
虫活性があることが結果として示される。
上述したものと同じ）に相当する化合物類を上記
例と全く同じ方法で製造した。これら生成物の融
点を前述した活性物質のリストに記載した。 本発明に係る新規なピラゾリン化合物を用い
て、殺虫活性について既知の化合物との比較試験
をした。 試験した虫は蚊の一種であるアエデス・アエジ
プテイ（Aedes aegypti）、モンシロチヨウの一
種であるピエリス・ブラツシカエ（Pieris
brassicae L.）およびジヤガイモハムシの一種で
あるレプチノタルサ・デセムリネアタ（Lep−
tinotarsa decemlineata Say）であつた。 試験の結果を第１〜４表に示す。第１表は本発
明に係る化合物と既知の化合物との比較結果を示
す。第２表、第３表は本発明に係る化合物の置換
基を変えた場合の比較結果を示す。 各表中の＋は平均90〜100％の致死率、±は50〜
89％の致死率、−は０〜49％の致死率を示す。第
４表は特開昭48−87028号公報に記載された既知
の化合物である、相当する５の位置の異性体（第
２欄）と相当する非置換ピラゾリン化合物（第３
欄）とを、本発明の第１表の１〜25の化合物と比
較した結果を示している。例えば「30〜100倍」
は相当する既知の化合物よりも30〜100倍活性が
大きいことを意味しており、「−（０〜３）倍」は
相当する既知の化合物よりも０〜３倍活性が小さ
いことを意味している。さらに最後の行の平均か
ら、本発明化合物は平均すると、相当する既知の
化合物よりも数十ないし数百倍のフアクターで殺
虫活性があることが結果として示される。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式 （式中のR1は【式】基を示し、但しｙは １個または２個の置換基を示し、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、ニトロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、
アルキルカルボニル基またはフエニル基、 R2は【式】基を示し、但しｘは１個 または２個の置換基を示し、水素原子、ハロゲン
原子、ジアルキルアミノ基、アルキル基またはア
ルコキシ基、 R3は【式】基を示し、但しｒは１個 または２個の置換基を示し、水素原子、ハロゲン
原子またはニトロ基、 上記のアルキル基はすべて１〜４個の炭素原子
を有する基を示し、 R4は水素原子、 Ｘは酸素原子を示す）で表わされる新規なピラ
ゾリン化合物を有効成分とすることを特徴とする
殺虫剤組成物。 ２ 次式 （式中のR1は【式】基を示し、但しｙは １個または２個の置換基を示し、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、ニトロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、
アルキルカルボニル基またはフエニル基、 R2は【式】基を示し、但しｘは１個 または２個の置換基を示し、水素原子、ハロゲン
原子、ジアルキルアミノ基、アルキル基またはア
ルコキシ基、 R3は【式】基を示し、但しｒは１個 または２個の置換基を示し、水素原子、ハロゲン
原子またはニトロ基、 上記のアルキル基はすべて１〜４個の炭素原子
を有する基を示し、 R4は水素原子、 Ｘは酸素原子を示す）で表わされるピラゾリン
化合物を有効成分とする殺虫剤組成物を製造する
に当り、次式 （式中のR2およびR3は上述したものと同じ）で表
わされる化合物を、次式 R1−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ （式中のR1およびＸは上述したものと同じ）で表
わされる化合物と溶剤の存在下反応させて前記ピ
ラゾリン化合物を製造する工程を含むことを特徴
とする殺虫剤組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7409433.A NL158178B (nl) | 1974-07-12 | 1974-07-12 | Werkwijze ter bereiding van insekticide preparaten die een pyrazolinederivaat bevatten, aldus verkregen gevormde preparaten, en werkwijze ter bereiding van pyrazolinederivaten met insekticide werking. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5141358A JPS5141358A (ja) | 1976-04-07 |
| JPS6123162B2 true JPS6123162B2 (ja) | 1986-06-04 |
Family
ID=19821740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50085187A Expired JPS6123162B2 (ja) | 1974-07-12 | 1975-07-11 |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4070365A (ja) |
| JP (1) | JPS6123162B2 (ja) |
| AR (1) | AR223449A1 (ja) |
| AT (1) | AT342585B (ja) |
| AU (1) | AU501280B2 (ja) |
| BE (1) | BE831232A (ja) |
| BR (1) | BR7504413A (ja) |
| CA (1) | CA1075242A (ja) |
| CH (1) | CH624675A5 (ja) |
| CS (1) | CS188962B2 (ja) |
| DD (1) | DD122775A5 (ja) |
| DE (1) | DE2529689C2 (ja) |
| DK (1) | DK142028B (ja) |
| EG (1) | EG11880A (ja) |
| ES (1) | ES439292A1 (ja) |
| FR (1) | FR2277827A1 (ja) |
| GB (1) | GB1514285A (ja) |
| HU (1) | HU178320B (ja) |
| IE (1) | IE41836B1 (ja) |
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