DK142028B - Pyrazolinforbindelser med insecticid virkning. - Google Patents
Pyrazolinforbindelser med insecticid virkning. Download PDFInfo
- Publication number
- DK142028B DK142028B DK310975AA DK310975A DK142028B DK 142028 B DK142028 B DK 142028B DK 310975A A DK310975A A DK 310975AA DK 310975 A DK310975 A DK 310975A DK 142028 B DK142028 B DK 142028B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- pyrazoline
- chlorophenyl
- group
- phenyl
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title claims description 11
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 title description 11
- -1 pyrazoline compound Chemical class 0.000 claims description 246
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 23
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005236 alkanoylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 201
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 77
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- KEQTWHPMSVAFDA-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-pyrazole Chemical compound C1NNC=C1 KEQTWHPMSVAFDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 9
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 9
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 8
- 125000003762 3,4-dimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 7
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 7
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 5
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- XBBCDQHSQJHEMJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-2-phenylprop-2-en-1-one Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C(=C)C1=CC=CC=C1 XBBCDQHSQJHEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 241001606185 Ascia monuste Species 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- YDLAQBRNNOLMIH-UHFFFAOYSA-N n-[(4-chlorophenyl)methyl]formamide Chemical group ClC1=CC=C(CNC=O)C=C1 YDLAQBRNNOLMIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- DXVALSKCLLBZEB-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-2-phenylethanone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)CC1=CC=CC=C1 DXVALSKCLLBZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUEWIUIJORILMH-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-3-(dimethylamino)-2-methylpropan-1-one Chemical compound CN(C)CC(C)C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 VUEWIUIJORILMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADCYRBXQAJXJTD-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 ADCYRBXQAJXJTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXAKTNJXLVDKME-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-phenylprop-2-en-1-one Chemical compound ClC(=C)C(=O)C1=CC=CC=C1 OXAKTNJXLVDKME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXTHWIZHGLNEPG-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=CC=C1 ZXTHWIZHGLNEPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCGBIXXDQFWVDW-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1h-pyrazole Chemical compound C1CC=NN1 MCGBIXXDQFWVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 101100167062 Caenorhabditis elegans chch-3 gene Proteins 0.000 description 1
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical class NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- 102100035861 Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Human genes 0.000 description 1
- ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N D-alpha-tocopherylacetate Chemical compound CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000802744 Homo sapiens Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Proteins 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000257162 Lucilia <blowfly> Species 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYKAKDPHDGCKTF-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOOOOOO FYKAKDPHDGCKTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical class ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 1
- 210000002787 omasum Anatomy 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
- C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
(w) \Ra/ (11) FREMLÆGGELSESSKRfFT 1U2028 HANIMARK (51) Int-Cl·3 c 07 D 2 3 1 /06 C 07 D 409/04 C 07 D 405/02 A 01 N 4^/38 C 07 D 401/12 tølrø (21) Ansøgning nr. 3109/75 (22) indleveret den 9. jul. 1975 HH (23) Løbedag 9. jUl, I975 (44) Ansøgningen fremlagt og frømiseggelsøsskriftet offentliggjort den 11» SUg. 19δ0
DIREKTORATET FOR
PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET (30) Prioritet begæret fra døn
12· jul. 1974, 7409433, NL
1 ·;.
1 I 1 " ...... J- I....... ...... 1 " ' ' I —mmrnmmm— I 1 1 1 .
(2D N.V. PHILIPS« GLOEILAMFENFABRIEKEN, Emmasingel 29, Eindhoven, NL.
(72) Opfinder: Jan Johannes van Laalen, van Houtenlaan 36, Weesp, NL: Rudolf Mulder, Molenweg 44, Lunteren, NL.
(74) Fuldmsagtig under sagens beharu*ng:
Internationalt Patent-Bureau.
i ' »i i ni! i ' . - ............... ' (64) Pyraz o linfor bindele er med ineecticld virkning.
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte pyrazolinforbindelser med insecticid virkning, hvilke forbindelser er ejendommelige ved, at de har den almene formel 2 3
a J~~] E
li I
X-C-N-R1 i* hvori betegner en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, en cycloalkylgruppe med 3-6 carbonatomer, en phenylalkylgruppe med 7-10 carbonatomer, hvis phenylkerne 1A 2 O 2 3 2 kan. være substitueret med halogen, alkyl med 1-4 earbonatomer eller nitro, en pyridylgruppe, der kan være substitueret med halogen, alkyl med 1-4 earbonatomer eller nitro, ep phenylgruppe eller substitueret phenylgruppe, hvori phenylkernen har en eller to suhstituenter i 2-, 3- og/eller 4-stillingen, hvilke substituen-ter er valgt blandt et halogenatom, en alkylgruppe med 1-4 earbonatomer, der kan være substitueret med halogen, en cyeloalkylgruppe med 3-6 earbonatomer, en alkyl-thiogruppe med 1-4 earbonatomer, en alkoxygruppe med 1-4 earbonatomer, en dialkyl-aminogruppe, hvori hver alkylgruppe indeholder 1-4 earbonatomer, en alkylsulfonyl-gruppe med 1-4 earbonatomer, en alkanoyl- eller alkanoylaminogruppe med 2-5 car-bonatomer, en eyanogruppe, en nitrogruppe og en phenylgruppe, der om ønsket er 1 3 substitueret med halogen, R og S er ens eller forskellige og hver betegner en alkylgruppe med 1-4 earbonatomer, en cyeloalkylgruppe med 3-6 earbonatomer, en pyridylgruppe eller thienylgruppe, der kan være substitueret med halogen, nitro eller alkyl med 1-4 earbonatomer, en phenylgruppe eller en substitueret phenylgruppe, hvori phenylgruppen har 1-2 suhstituenter valgt blandt et halogenatom, en alkylgruppe med 1-4 earbonatomer, der kan være substitueret med halogen, en cyclo-alkylgruppe med 3-6 earbonatomer, en alkylthiogruppe med 1-4 earbonatomer, en alk-Qxygruppe med 1-4 earbonatomer, en alkylsulfonylgruppe med 1-4 earbonatomer, en mono- eller dialkylaminøgruppe, bvori hver alkylgruppe har 1-4 earbonatomer, en nitrogruppe- en phenylgruppe, der om Ønsket er substitueret med halogen, og en 4 eyanogruppe, R betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-15 carbonato-mer, og X betegner et oxygenatom eller et svovlatom.
Fra tysk offentliggørelsesskrift nr, 2.304,584 og fra beskrivelsen til dansk patentansøgning nr. 634/73 er det kendt, at pyrazolinforbindelser, der er substituerede i stillingerne 1,3 eller 1,3,5 i pyrazolinringen, udviser biocid virkning med hensyn til arthropoda, f.eks. mider og insekter. Disse kendte forbindelser er meget nært beslægtede med og undertiden endog isomere med de omhandlede forbindelser med den ovenstående formel I, der, som det fremgår, er substituerede i stillingerne 1, 3 og 4 i pyrasolinringen.
Døt har overraskende vist sig, at de omhandlede pyrazolinforbindelser har en betydelig kraftigere insecticid virkning end de nævnte kendte forbindelser, hvilket vil fremgå direkte af de nedenfor anførte forsøgsdata.
Ud fra den til grund for opfindelsen liggende bedømmelsesundersøgelse har det vist sig, at de omhandlede forbindelser udviser en larvedræbende virkning og allerede i små doser kan anvendes til bekæmpelse af f.eks, larver af biller, larver af moskitoer samt sommerfuglelarver. Desuden viser forhindelserne god virk» ning mod fuldt udviklede stadier af insekter.
3 142028
Det har overraskende vist sig, at den insecticide virkning af de omhandlede forbindelser både kvantitativt, dvs. med hensyn til virkningsniveau, og kvalitativt, dvs. med hensyn til virkningsspektrum, adskiller sig meget signifikant fra de kendte 1,3- og 1,3,5-substituerede pyrazoliner. Nærmere angivet har det vist sig, at det gennemsnitlige virkningsniveau for gruppen af de omhandlede forbindelser er meget højere end for gruppen af kendte pyrazoliner. Det har endvidere vist sig ved sammenligning af virkningen af en forbindelse ifølge opfindelsen over for et eller andet insekt næd den tilsvarende virkning af den isomere forbindelse fra rækken af kendte 1,3,5-subatituerede pyrazoliner, at forbindelsen ifølge opfindelsen almindeligvis viser et meget højere virkningsniveau og desuden et bredere virkningsspektrum. F.eks. er det i nogle tilfælde fastslået, at den insecticide virkning af en forbindelse ifølge opfindelsen sammenlignet med den insecticide virkning af den isomere kendte forbindelse er forøget mere end 700 gange. Almindeligvis er den insecticide virkning af de omhandlede forbindelser tilnærmelsesvis 9-730 gange stærkere end den insecticide virkning af de isomere lendte pyrazoliner. Det bredere virkningsspektrum af forbindelserne ifølge opfindelsen er navnlig blevet fastslået ved forsøg, ved hvilke forbindelserne afprøves for virkningen over for larver af coloradobillen, kålsommerfuglelarver og gul-feber-moskitolarver. Det har vist sig, at de omhandlede forbindelser i mange tilfælde også har en god virkning mod gul-feber-moskitoen foruden en fortræffelig virkning mod både coloradobillen og somnerfuglelarverj: Hos de kendte isomere forbindelser fra rækken af 1,3,5-substituerede pyrazoliner og 1,3-substituerede forbindelser finder man ofte en mindre stærk virkning mod kålorme (kålsonmerfuglelar-ver) foruden en god virkning mod larver af coloradobillen og i mange tilfælde ingen eller ikke nogen nævneværdig virkning mod larver af gul-feber-moskitoen.
Det har endvidere vist sig, at nogle af forbindelserne ifølge opfindelsen udviser virkning mod Lucilia s.p.p., en veterinær parasit. De omhandlede forbindelser kan derfor også oparbejdes til midler, der kan anvendes i veterinærmedicinen.
Han har navnlig fundet en stærk insecticid virkning hos forbindelser ifølge opfindelsen med den almene formel II (se krav 2), hvori Hal betegner et halo-genatom, R' betegner et hydrogenatom eller en substituent i 3- eller 4-stillingen i phenylringen og valgt blandt et halogenatom, en alkylgruppe med 1-4 earboaato-mer, der om ønsket er substitueret med halogen, en alkylthiogruppe med 1-4 carbon- atomer, en alkoxygruppe med 1-4 carbonatomer, en cyanogruppe og en nitrogruppe, .1 4 eller R betegner en 3,4-dichlorsubstituent, R betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-15 carbonatomer, X betegner et oxygenatam eller et svovlatom, m er 0 eller 1, og n er 0, 1 eller 2.
Af denne gruppe af aktive forbindelser kan de mest aktive forbindelser gen-
1 A
gives ved formel III (se krav 3), hvori R*1 og har de ovennævnte betydninger, m er 0 eller 1, p er 0 eller 1, og q er 0 eller 1.
4 142028
Denne sidste gruppe af forbindelser ifølge opfindelsen omfatter forbindelser, der allerede i en koncentration på ca. 0,3 til 1 ppm bevirker 90-100% dødelighed hos coloradobillelarver. Sådanne forbindelser kan genviser ved formlen IV (se krav 4),hvori R"1 betegner et fluor-, chlor-, brom- eller iodatom i 4-stillin-gen, eller R"* betegner en 3,4-dichlorsubstituent, R^ har den ovennævnte betydning, m er 0 eller 1, og p er 0 eller 1.
Som de mest aktive forbindelser ifølge opfindelsen,der i en koncentration på 0,3-1 ppm viser en optimal virkning over for coloradobillelarver, i en koncentration på 0,3-30 ppm viser en maksimal virkning over for sommerfuglelarver og i en koncentration på 0,03-0,3 ppm viser en maksimal virkning over for larver af gul-feber-moskitoen, kan der nævnes: l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 177°C, l-(4-chlorphenylearbamoy1)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 162°C, l-(4-bromphenylcarbamoyl)-3,4-diphenyl-A^-pyrazolin, smp. 170°C, l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3,4-diphenyl-A^-pyrazolin, smp. 163°C, 1-(4-iodphenylearbamoy1)-3,4-bis-(4-chlorpheny1)-Δ^-pyrazolin, smp. 189°C, l-(4-(fluorphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 140°G, l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-phenyl-4-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 137°G, l-(3,4-dichlorphenylearbamoy1)-3-pheny1-4-(4-chlorphenyl)-Δ^-pyrazolin, smp. 170°C, l-(4-methoxyphenylearbamoy1)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^«pyrazolin, smp. 158°G, l-(3-nitrophenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 165°G, 1-[n~(4-chlorphenyl)-N-methyl]-carbamoy1-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 142°C, 2 1-[n~(4-chlorphenyl)-N-ethyl]-carbamoy1-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, olie, 2 l-[N-n.butyl-N-(4-chlorphenyl)]-carbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, olie, l_[N-(4-chlorphenyl)-N-n.octyl]-carbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, o lie og 2 l_[N-(4-chlorphenyl)-N-n.dodecyl]-carbamoy1-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, olie.
Eksempler på andre aktive forbindelser ifølge opfindelsen er: l-(4-methoxyphenylcarbamoyl)-3,4-diphenyl-4^-pyrazolin, smp. 165°G, l-(4-t-butylphenylcarbamoyl)-3,4-diphenyl-A^-pyrazolin, smp. 189°C, 1-(4-n-butylphenylearbamoy1)-3,4-diphenyl-Δ^-pyrazolin, smp. 170°G, l-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3,4-diphenyl-A^-pyrazolin, smp. 154°C,* 2 o l-phenylcarbamoyl-3,4-diphenyl-A -pyrazolin, smp. 185 C, l-(4-nitrophenylcarbamoyl)-3,4-diphenyl-Δ^-pyrazolin, smp. 190°C, l-(phenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 157°G, l-(4-methylthiophenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 159°G, 2 142028 5 l-(4-t-butylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, srop. 186 C, 2 l-(4-phenylphenylcarbaraoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 162°C, l-(4-methylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 195°C, l-(o-tolylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 186°C, l-phenylcarbamoyl-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 141°C, l-(4-bromphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 174°C, l-(3-chlorphenylcarbamoyl)-3,4^bis-(4-chlorphenyl)-^-pyrazolin, smp. 158 C, 2 l-(3-trifluormethylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp.
147°C, 2 l-(3,4-dichlorphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 216 C, l-(4-nitrophenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 204°C, l-(4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-phenyl-4(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, gmp. 151°C, l-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3-pheny1-4-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 140°C, 2 l-(phenylcarbamoyl-3-phenyl-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 224 C, 2 l-(4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2,4-dichlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 165°C, 2 l-(4-n-butylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2,4-dichlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 132°C, 2 l-(p-tolylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2,4-dichlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 136°C, l-phenylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(2,4-dichlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 157°C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2,4-dichlorphenyl)-d -pyrazolin, smp. 173°C, 2 1-(4-fluorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorpheny1)-4-(2,4-dichlorpheny$-A -pyrazolin, smp. 157°C, 2 l-(3,4-dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(2,4-dichlorphenyl-A -pyrazolin, smp. 172°C,
2 Q
l-benzylcarbamoyl-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 97 C, l-phenylthiocarbamoyl-3,4-diphenyl-A^-pyrazolin, smp. 178°G,
2 Q
l-phenylthiocarbamoyl-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 160 C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-phenylphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 197°C, 2 l-(4-diraethylaminophenylcarbamoyl)-3-(4-phenylphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 179°C, 2 l-(4-n-butylsulfonylphenylcarbamoyl)-3-(4-phenylphenyl)-4-(4-chlorpheny^-4 -pyrazolin, smp. 130°C, 2 l-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3-(4-phenylphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, olie, 2 l-(4-bromphenylcarbamoyl)-3-(4-phenylphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp.
199°C, 142028 6
2 Q
l-phenylcarbamoyl-3-(4-phenylphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 154 G, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 155°C, 2 l-(4-t-butylphenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 139°C, 2 1-(4-dimethylaminophenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 168°C, 2 l-(4-isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 169°G, 2 l-(4-nitrophenylearbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 176°C.
2 l-(3-trifluormethylphenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 164°C, l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-nitrophenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 201°C, l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-p-tolyl-4-(4-chlorphenyl)-Δ^-pyrazolin, smp. 166°C, 2 l-(4-isopropylphenylcarbamoyl)-3-p-tolyl-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp.
184°G, 2 l-(4-isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-p-tolyl-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp.
151°C, 2 l-(3-trifluormethylphenylcarbamoyl)-3-p-tolyl-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 186°C, l-(4-n-propylpbenylcarbamoyl)-3-p-tolyl-4-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp, 185°C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-t-butylphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 173°C, l-phenylcarbamoyl-3-(4-t-butylphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 139°G, 2 l-(4-ethoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-t-butylphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 138°C, 2 l_(4-n-butylsulfonylphenylcarbamoyl)-3-(4-t-butylphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 205°C, 2 l-(3-trifluormethylphenylcarbaraoyl)-3-(4-t-butylphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 165°G, l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-butyl-A -pyrazolin, smp. 145°C, l-(4-ethoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-butyl-A -pyrazolin, smp. 132°C, 2 l-(3-nitro-4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-butyl-A -pyrazolin, smp. 140°C, l-(4-nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-butyl-A^-pyrazolin, smp. 150°C, 2 o l_(4_phenylphenylcarbamoyl)-3-(4-cblorphenyl)-4-n-butyl-A -pyrazolin, smp. 170 C, 2 l-(4-ethylsulfonylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-n-butyl-A -pyrazolin, smp. 191°G, l_(4-methylthiophenylcarbamoyl)-4-(4-chlorphenyl)-4-n-butyl-A -pyrazolin, snip.
154°C, 2 142028 7 l-(2-chlorphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 202°C, l-(4~acetylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 208°C, l-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 171°C, 2 l-(3-chlor-4-methylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 194°C, 2 l-(4-n-butylsulfonylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 190°C, 2 l-(4-ethylsulfonylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp.
196°C, 2 l-(4-methylsulfonylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp.
> 240°C, 2 l-(4-isopropoxyphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 164 C, 2 l-(4-dimethylaminophenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp.
213°C, 2 l-(3-chlor-4-methoxyphenylcarbamoyl)-3,4-bis-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp.
188°C, 2 l-(2,4-dichlorphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 229 C, 2 l_(4-n-butylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 131 C, 2 l-(4-isopropylphenylcarbamoyl)-3,3-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 172 C, l-(4-ethoxyphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 173°C, 2 l-(4-trlfluormethylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp.
149°C, 2 l-(3-nitro-4-methoxyphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 214°C, 2 l-(4-isobutylphenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 169 G, l-(4-cyanophenylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 218°C, 1-pyridylcarbamoyl- 3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A^-pyrazolin, smp. 228°C, 2 l-methylcarbamoyl-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, olie, 2 l-n-butylcarbamoyl-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, olie, l-cyclohexylcarbamoyl-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-Δ^-pyrazolin, smp. 185°C, l-isopropylcarbamoyl-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 144°C, 2 l-(4-chlorbenzylcarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 16CTC, 2 l-(4-chlorphenylthiocarbamoyl)-3,4-bis-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 143 C, 2 l-(3-nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 192°C, 2 l-(4-phenylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. I65°C, 2 l-(4-bromphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 181°C, 2 8 142028 1_(4-dimethylaminophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. o 177 C, 2 l-(4-t-butylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 182 C, 2 l-(4-n~butylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 169 C, 1-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 156°G, 2 l-(3-trifluormethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 149°C, 2 l-(4-isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
138°G, 2 l-(4-trifluormethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 174°C, 1-(3-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 155°C, 2 l-(4-nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 230 C, l-(p-tolylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4~phenyl-A -pyrazolin, smp. 147°C, l-(2-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 193°C, l-(4-fluorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyΙ-Δ^-pyrazo1in, smp. 162°C, 1-(4-isobtjtylphenylcarbamoy1)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 180°C, 2 l-(4-ethylsulfonylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(phenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 226°C, 2 l-(4-n-butylsulfonylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 179°C, 1-(4-methylthiophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 165°G, 1_(4-cyanophenylcarbamoy1)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 199°C, 2 l-(3-chlor-4-methylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
178°C, 2 l-(3-nitro-4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 194°G, 2 1-(3,4-dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
175°C, 1-(2,4-dichlorphenylcarbamoy1)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 204°C, 1-(4-chlorbenzylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-Apyrazolin, smp. 179°C,
2 Q
l-methylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 135 C, l-cyclohexylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 151°C, 1-pyridylcarbamoy1-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 224°C, 2 l-(4-chlorphenylthiocarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
194°C,
2 Q
l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-A -pyrazolin, smp. 139 C, 2 160°C, 1-(3,4-dichlorphenylcarbamoy1)-3-(4-chlorphenyl)-4-methy1-Δ -pyrazolin, smp.
9 2 1-(3-nitro-4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-A -pyrazolin, snip. 193°C, 142028 2 l-(3-chlor-4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl~A -pyrazolin, smp. 145°C, l-(4-n-butylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-A^-pyrazolin, smp. 117 C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-dimethylaminopheny1)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 205°C, 2 l-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3-(4-dimethylaminophenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 148°C, 1-(4-ethylsulfonylphenylcarbamoy1)-3-(4-dimethylaminophenyl)-4-(4-chlorphenyl)-2 Δ -pyrazolin, smp. 130°C, 2 l-benzylcarbamoyl-3-(4-dimethylaminophenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp.
143°C, 2 1-n-butylcarbamoy1-3-(4-dimethylaminophenyl)-4-(4-chlorphenyl)-4 -pyrazolin, smp. 107°C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-dimethylaminophenyl)-A -pyrazolin, smp. 190°C, 2 1-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-d imethylaminophenyD-Δ -pyrazolin, smp. 100°C, 2 1-(4-ethylsulfonylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-(4-dimethylaminophenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 156°C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
141°C, 2 l-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
95 °G, l-(2,4-dichlorphenylcarbamoyl)-3,4-diphenyl-4^-pyrazolin, smp. 167°C, 2 o 1-(2,4-dichlorphenylcarbaraoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 201 C, 2 l-(3,5-dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 214°C, 2 l-(4-dimethylaminophenylthiocarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 203°C, 2 1-(3,5-dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
234°C, . 2 l-(4-raethoxyphenylthiocarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 205°C, 2 1-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 182°C, 2 10 142028 1-(4-ethoxyphenylcarbamoyl)-3-(3,4-dimethoxypheny1)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 161°C, l-(3-trifluormethylphenylcarbamoyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ^-pyrazolin, smp. 180°C, 2 1-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 167°C, 2 l-(4-isopropylphenylcarbamoyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-4-(4-chlorpheny])-A -pyra-zolin, smp. 158-159°C, 1-(3-chlor-4-methylphenylcarbamoy1)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ^-pyrazolin, smp. 159°C, 2 l-(4-phenylphenylcarbamoyl)-3—(3,4-dimethoxyphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 212°C, 2 1-[N-(4-chlorphenyl)-N-methylcarbamoyl]-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 64°C (meget aktiv forbindelse), l-[4-(4-chlorphenyl)-phenylcarbamoyl]-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ^-pyrazolin, smp. 144°C, 2 l-(p-ethoxyphenylthiocarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
195°C, l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 178°C (meget aktiv forbindelse),
2 Q
l-(4-bromphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 184 C (meget aktiv forbindelse), 2 1-(4-isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)-4— phenyl-Δ -pyrazolin, smp.
170°G (meget aktiv forbindelse), 1-(4-isobutylphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)-4-phenyl-Δ^-pyrazolin, smp. 173°C, l-cyclohexylcarbamoyl-3-(4-bromphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 153°C, 2 l-(4-methylthiophenylcarbaraoyl)-3-(4-bromphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
168°C, 1-[4-(4-chlorphenyl)-phenylcarbamoyl]-3-(4-chlorpheny1)-4-phenyΙ-Δ^-pyrazolin, smp. 187°G, l-(4-acetylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 210°C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 175°C (aktiv forbindelse), 2 l-(3-trifluormethylphenylcarbamoyl)-3-(4-bromphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 130-135°G, l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-methylphenyl)-4-phenyl-å^-pyrazolin, smp. 164°C, 2 185-186°G, l-(4-methylphenylcarbamoyl)-3-(4-methylphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
142023 2 11 l-(4-n-propylphenylcarbamoyl)-3-(4-methyIphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, snip.
159- 160°C, 2 l-(4-ethoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-methylphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
164-165°C, l-phenylcarbamoyl-3-(4-methylphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 168-169 C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropylphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 168-170°C, 2 l-(4-ethoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropylphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 156-158°C, 2 1-(3-nitrophenylcarbamoy1)-3-(4-isopropyIphenyl)-4-(phenyl-A -pyrazolin, smp.
160- 164°C, 2 l-(4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp· 164-166°C, l-phenylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-nitrophenyl)-A^-pyrazolin, smp. 192°G, 2 l-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-nitrophenyl)-A -pyrazolin, smp. 150°C, 2 l-(3-trifluormethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-nitrophenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 189-192°C, 2 l-(4-cyanophenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-nitrophenyl)-A -pyrazolin, smp. 280°C, ' 2 l-(4-cyanophenylcarbamoyl)-3-(4-dimethylaminophenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 230°G, 2 o l-(4-iodphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 167-169 C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorpheny1)-4-(4-nitropheny1)-Δ -pyrazo1in, smp. 200°G (meget aktiv forbindelse), 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-(4-nitropheny1)-Δ -pyrazolin, smp. 198°G, 2 l-(4-tert-butyIphenylcarbamoy1)-3-(4-methoxypheny1)-4-(4-nitrophenyl)-Δ -pyrazolin, olie, 2 l-(3-nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-(4-nitrophenyl)-A -pyrazolin, olie, 2 l-(4-methyIphenyIcarbamoyl)-3-(4-methoxypheny1)4-(4-nitrophenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 200°C, 2 l-(4-chlorphenyIcarbamoyl)-3-(2,4-dlmethyIphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, amp.
194-195°C, 2 l-(4-methoxyphenylcarbamoy1)-3-(2,4-dimethylphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
125-128°C, 12 1-(4-methyIthiophenylcarbamoyl)-3-(2,4-dimethylphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 116-118°C, 2 142028 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-methylphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 172-173°C (meget aktiv forbindelse), 2 l-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-methylphenyl)-A -pyrazolin, smp. 143-144°C, 2 1-(4-acetylphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-methylphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 158-162°C, 2 1-(4-chlorphenylthiocarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-methylphenyl)-Δ -pyrazolin, smp. 162-164°C, 1-(2-fluorphenylcarbamoy1)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 172°C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-methylthiophenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 162-163°C, 2 l-(4-isobutylphenylcarbamoyl)-3-(4-methylthiophenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp, 154-155°C, 2 1-(4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-methylthiophenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
144-146°G, 2 1-(3-chlor-4-methylphenylcarbamoy1)-3-(4-methylthiophenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 163-164°C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-methylsulfonylphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 234°C, l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-nitrophenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 201°G, l-(4-nitrophenylcarbamoyl)-3-(4-nitrophenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 206°C, 2 o 1-(4-isopropylphenylcarbamoyl)-3-(4-nitrophenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 213 C, 1-(3,4-dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-nitrophenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 193°C, 2 o l-phenylcarbamoy1-3-(4-nitrophenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 198 C, 2 1-[N-(4-chlorphenyl)-N-n-propylcarbamoyl]-3—(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 111-113°C (meget aktiv forbindelse), 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 156-158 C (aktiv forbindelse), 2 o l-(4-cyano-phenylcarbamoyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 213 C (meget aktiv forbindelse), l-phenylcarbamoyl-3-(4-fluorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 160-161°C, 2 o l-(4-nitrophenylearbamoyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 238-240 G, 2 l-(4-ethylphenylcarbamoyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 159-168°C, 2 l_(4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 134 C, 2 1-(4-n-octylphenylcarbamoy1)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-Δ -pyrazolin, smp. 134- 135°C, 1-(4-chlorphenylcarbamoy1)-3-(3,4-methylendioxyphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 206°C, 2 142028 13 2 l-(4-n-octylphenylcarbamoyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 123-124°C, 2 l-(4-fluorphenylcarbamoyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 161-162 C, 2 l-(4-isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-fluorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 166-167°C, l-(4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(a-thienyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 164-167°C, 2 l-(4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-(5-chlor-2-thienyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 139-141°C, l-(4-n-propylphenylcarbamoyl)-3-(oc-thienyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 148-150°C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(5-chlor-2-thienyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
145-147°C, l-cyclohexylcarbamoyl-3-(5-chlor-2-thienyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 117-118°C, 2 1-(4-isobutylphenylcarbamoyl)-3-(5-chlor-2-thienyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 145-146°G, 2 l-(4-cyanophenylcarbamoyl)-3-(5-chlor-2-thienyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 170-173°C, 2 1-n-undecylcarbamoy1-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, olie, 2 o l-tert-butylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, smp. 145 C, 2 l-N,N-dimethylcarbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-A -pyrazolin, olie, 2 l-cyclohexylcarbamoyl-3-(2,4-dimethylphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 172 C, 2 o l-cyclohexylcarbajnoyl-3-(4-methylthiophenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 155-158 C, 2 l-(4-isopropylphenylcarbamoyl)-3-methyl-4-phenyl-A -pyrazolin, olie, l-(4-methoxyphenylcarbamoyl)-3-methyl-4-phenyl-A^-pyrazolin, smp. 131°C, 2 o l-(3-trifluormethylphenylcarbamoyl)-3-methyl-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 95 G, 2 l-[(3,5-bis-trifluormethyl)-phenylcarbamoyl]-3-(4-chlorphenyl)-4-n-butyl-A -pyrazolin, smp. 196-198°C, 2 1-(4-isobutylphenylcarbamoyl)-3-(3,4-methylendioxyphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp· 152°C, 2 l-(4-raethoxyphenylcarbamoyl)-3-(3,4-methylendioxyphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 154°C, 2 l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-[4-(4-bromphenyl)phenyl]-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 214°C, 2 o l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-phenyl-4-(4-methoxyphenyl)-A -pyrazolin, smp. 154 C, 2 12l°C, 1-(4-methylphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
2 l-(2,4-dichlorphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp.
173°C, 142028 14 2 l-(3-trifluormethylphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, s mp. 181°G, 2 l-(4-ethylsulfonylphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 136°C og 2 1-(4-isopropoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-isopropoxyphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin, smp. 141°G.
På basis af deres stærke insecticide virkning kan forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes i små doser til bekæmpelse af insekter. Størrelsen af dosen afhænger af flere forskellige faktorer, f.eks. arten af den anvendte forbindelse, arten af insektet, den anvendte præparattype, tilstanden af den med insekter befængte vegetation og vejrforholdene. Almindeligvis gælder det, at der til bekæmpelse af insekter i landbrug og havebrug opnås gode resultater med en dosis svarende til 0,05 til 1 kg aktiv forbindelse pr. hektar.
Til praktisk anvendelse oparbejdes forbindelserne ifølge opfindelsen til midler. I disse midler er den aktive forbindelse blandet med fast bæremateriale eller opløst eller dispergeret i flydende bæremateriale, eventuelt i kombination med hjælpestoffer, såsom overfladeaktive stoffer og stabilisatorer.
Eksempler på sådanne midler er vandige opløsninger og dispersioner, olieopløsninger og oliedispersioner, pastaer, puddere, befugtelige pulvere, blandbare olier, granulater, omvendte emulsioner, aerosolpræparater og røglys.
Befugtelige pulvere, pastaer og blandbare olier er midler i koncentratform, der fortyndes med vand før eller under brug.
De omvendte emulsioner anvendes hovedsageligt ved påføring fra luften, nemlig når store overfladearealer behandles med en forholdsvis lille mængde middel. Den omvendte emulsion kan fremstilles kort tid før eller endog under påsprøjtnin-gen i sprøjteapparatet ved at emulgere vand i en olieopløsning eller en oliedispersion af det aktive stof. Nogle få middelformer skal i det følgende beskrives nærmere eksempelvis.
Granulære midler fremstilles f.eks. ved at optage de aktive stoffer i et opløsningsmiddel og imprægneringspåføre den dannede opløsning, om ønsket i nærværelse af et bindemiddel, på granulært bæremateriale, f.eks. porøst granulært materiale (f.eks. pimpsten og attapulgitler), mineralsk ikke-porøst granulært materiale (sand eller formalet mergel), organisk granulært materiale (f.eks. tørret kafferestmasse og skårne tobaksstængler).
142028 15
Et granulært middel kan også fremstilles ved at sanmenpresse det aktive stof sammen med pulveriserede mineraler i nærværelse af smøremidler og bindemidler og sønderdele det sammenpressede produkt til den ønskede komstørrelse og sigte det.
Pudringsmidler kan opnås ved at blande det aktive stof intimt med et indifferent fast bæremateriale, f.eks. i en koncentration på 1-50 vægt%. Som eksempler på egnede faste bærematerialer kan nævnes talkum, kaolin, pibeler, diatomdjord, dolomit, gips, kridt, bentonit, attapulgit og kolloidt SiC>2 eller blandinger af disse og lignende stoffer. Der kan også benyttes organiske bærematerialer, f.eks. formalede valnøddeskaller.
Befugtelige pulvere fremstilles ved at blande 10-80 vægtdele af en fast indifferent bærer, f.eks. i ovennævnte bærematerialer, med 10-80 vægtdele af det aktive stof, 1-5 vægtdele af et dispergeringsmiddel, f.eks. til dette formål kendte ligninsulfonater eller alkylnaphthalensulfonater, og fortrinsvis også med 0,5-5 vægtdele af et befugtningsmiddel, f.eks. fedtalkoholsulfater, alkyiarylsulfonater elier fedtsyrekondensationsprodukter.
Til fremstilling af blandbare olier opløses eller findeles den aktive forbindelse i et passende opløsningsmiddel, der fortrinsvis er i ringe grad blandbart med vand, og der sættes et emulgeringsmiddel til denne opløsning. Egnede opløsningsmidler er f.eks. xylen, toluen, jordoliedestillater, der er rige på aromatiske forbindelser, f.eks. solventnaphtha, destilleret tjæreolie og blandinger af nævnte væsker. Som emulgeringsmidler kan der f.eks. anvendes alkylphenoxypoly-glycolethere, polyoxyethylensorbitanestere af fedtsyrer eller polyoxyethyleneor-bitolestere af fedtsyrer. Koncentrationen af den aktive forbindelse i nærate blandbare olier er ikke begrænset til at ligge inden for snævre grænser og kan f.eks. variere mellem 2 og 50 vægt?.. Foruden en blandbar olie kan der også som et flydende og højkoncentreret primært middel nævnea en opløsning af det aktive stof i en med vand let blandbar væske, f.eks. acetone, til hvilken opløsning der sættes et dispersionsmiddel og eventuelt et befugtningsmiddel. Ved fortynding med vand kort før eller under sprøjtning opnås der en vandig dispersion af det aktive stof.
Et aerosolmiddel opnås på sædvanlig måde ved at inkorporere det aktive stof, om ønsket i et opløsningsmiddel, i en flygtig væske, der deal anvendes som drivmiddel, f.eks. en blanding af chlor-fluor-derivater af me-than og ethan.
Røglys eller røgpulvere, dvs. midler, der kan frembringe en pesticid røg, når de brænder, opnås ved at optage det aktive stof i en brændbar blanding, der som brændstof f.eks. kan omfatte en sukkerart eller en træsort, fortrinsvis i formalet form, et stof til vedligeholdelse af forbrandingen, f.eks. ammoniumnitrat 16
142-0 2 S
eller kaliumchlorat, og desuden et stof til forsinkelse af forbrændingen, f.eks. kaolin, bentonit og/eller kolloid kiselsyre.
Foruden de ovennævnte bestanddele kan midlerne også omfatte andre stoffer, der er kendt til anvendelse i denne type midler.
F.eks, kan et smøremiddel, såsom calciumstearat eller magnesiumstearat sættes til et befugteligt pulver eller en blanding, der skal granuleres. Der kai f.eks. også tilsættes "klæbemidler’', f.eks. polyvinylalkohol, cellulosederivater eller andre kolloide materialer, såsom casein, for at forbedre vedhæftningen af pesticidet til den overflade, der skal beskyttes.
Der kan også inkorporeres i og for sig kendte pesticide forbindelser i midlerne baseret på forbindelserne ifølge opfindelsen. Som følge heraf udvides midlets virkningsspektrum, og der kan optræde synergisme.
17
U20.2S
Som allerede bemærket ovenfor er de omhandlede aktive forbindelser hidtil ukendte forbindelser, der kan fremstilles ved fremgangsmåder, som er i og for sig kendte til fremstilling af lignende forbindelser, eller hermed analoge fremgangsmåder.
F.eks. kan de omhandlede forbindelser fremstilles ved, at man omsætter en forbindelse med formlen V
d2 „3 TJ- 2 3 hvori R og R har de ovennævnte betydninger, med en forbindelse med formlen rl-n=c=x hvori R^ og X har de ovennævnte betydninger.
Omsætningen udføres ved stuetemperatur og i nærværelse af et opløsningsmiddel, f.eks. en ether, f.eks. diethylether eller petroleumsether. De forbindelser, 4 hvori R betyder alkyl, kan fremstilles ud fra det således opnåede pyrazoliner ved alkylering på i og for sig kendt måde, f.eks. ved omsætning af forbindelserne med R = H med et alkylhalogenid i et polært opløsningsmiddel under indvirkning af et syrebindende reagens. En anden fremgangsmåde til fremstilling af disse forbindelser består i, at man omsætter den i 1-stillingen usubstituerede pyrazolin 1 4 med et R , R -disubstitueret carbamoylchlorid eller carbaminsyreester.
Det ovenfor beskrevne udgangsmateriale med formlen V kan fremstilles på 2 3 forskellige måder afhængig af karakteren af substituenterne R og R .
2 3
Hvis substituenterne R og R er en substitueret eller ikke-substitueret py-ridylgruppe, thienylgruppe eller phenylgruppe, kan det nævnte udgangsmateriale fremstilles ved, at man omsætter en forbindelse med formlen o 2 3 hvori R’ og R* betegner en substitueret eller ikke-substitueret pyritjylgruppe, thienylgruppe eller phenylgruppe, med formaldehyd i surt medium og i nærværelse af et opløsningsmiddel og en katalysator, hvorved der dannes en forbindelse med formlen 18
U202S
2 3
Rt -C-C-R' IL,
Omsætningen udfares ved forhøjet temperatur, f.eks, ved det anvendte opløsningsmiddels kogepunkt. Egnede opløsningsmidler er f.eks. alkoholer, f.eks, methanol. En egnet katalysator er f.eks. piperidin.
Det opnåede produkt omsættes derefter med hydrazin i nærværelse af et opløsningsmiddel, f.eks. en alkohol, f.eks, propanol, tvorved der opnås en forbindelse med formlen 2 3 *' -i—rR'
V
i
H
Omsætningen udføres ved forhøjet temperatur, f.eks. ved det anvendte opløsningsmiddels kogepunkt.
Udgangsmaterialer med formlen 2 3 2 3
R‘—„--.— R" R" .-— R
XT elIer XT
I I
Η H
2 3 3 2 hvori R og R har de ovennævnte betydninger, og R" og R" betegner en alkylgrup- pe eller en cycloalkylgruppe, kan opnås ved omsætning af en forbindelse med henholdsvis formlen R2-C-CH2-R»3 eller R»2-C-CH2-R3 1 ) med dimethylamin og paraformaldehyd, hvorved der dannes en forbindelse med henholdsvis formlen R2-C-CH-CH--N(CH-)- eller R"2-C-CH-CH.-N(CH0)„ !! 1 2 3 2 I I 2 3 2 <J R"3 0 R3
Omsætningen udføres i nærværelse af et opløsningsmiddel, f.eks. ethanol, og ved forhøjet temperatur. De opnåede produkter omsættes derefter med hydrazin ved for- 142028 19 højet temperatur og i nærværelse af et opløsningsmiddel, f.eks. ethanol, hvorved der opnås en forbindelse med henholdsvis formlen R2-1--R»3 R"2—i-— R3
Η H
Fremstillingen af de omhandlede pyrazolinforbindelser belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1 2
Fremstilling af l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4^chlorphenyl)»4-phenyl-A -pyrazolin og N-methylderivatet heraf.
a) Fremstilling af 2-phenyl-4’-chloracrylophenon efter reaktions skemaet
On-O + CH20-» Cl •OirO
o Hh2 415 g (4-chlorphenyl)-benzylketon opløses i 4,5 liter kogende methanol, og til den opnåede opløsning sættes der efter hinanden 20 ml piperidin, 20 ml eddikesyre og 543 ml af en 37%’s formalinopløsning. Blandingen tilbagesvales i 3 timer og koncentreres derefter til et rumfang på 2,5 liter og afkøles. Efter tilsætning af isvand frasuges bundfaldet og tørres. Udbytte 427 g 2-phenyl-4*-chloracrylophenon med smp. 42°C.
2 b) Fremstilling af 3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin efter reaktionsskemaet
Cl*—^ \y_C-C—^ + H2N-NH2.H20-----} 3 CH2
C1 -J' \-.-.-/ V
i j v=/ XN^ i 121 g 2-pheny1-4’-chloracrylophenon suspenderes i en blanding af 280 ml propanol og 50 ml hydrazinhydrat. Blandingen tilbagesvales i 3 timer, hvorefter propanolet og overskuddet af hydrazin afdestillerea i en nitrogenatmosfære og under omrøring. Remanensen tages op i 200 ml iskold ethanol. Bundfaldet opsamles 142028 20 og vaskes derefter med ethanol og ether. Udbytte 97 g 3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-Δ-pyrazolin med smp. 162°C.
2 c) Fremstilling af 1-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin efter reaktionsskemaet
c:^J> I ; O
H
—' “-Οτςχ-Ο 0=G-NH—^ Cl 2 19.1 g 3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin suspenderes i 300 ml ether, hvorefter der tilsættes 11,4 g p-chlorphenylisocyanat under omrøring. Blandingen omrøres i endnu 3 timer, og bundfaldet frasuges. Udbytte 25,4 g 1-(4-chlorpheny1-carbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A^-pyrazolin med smp. 175-177°C.
d) Fremstilling af l-[.N-(4-chlorphenyl)-N-methyl]-carbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4- 2 phenyl-Δ -pyrazolin efter reaktionsskemaet
Cl_</ \—n-1—$ \ + C IL I—\> +HX
\=7 JL I \=/ \=/TlW
X1K
Cl 0=C-N-^^ ^y-ci ch3 2 4.1 g l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-Δ -pyrazolin opløses i 25 ml dimethylformamid. Under omrøring tilsættes der 0,72 g KOH-pulver efterfulgt af 1,42 g methyliodid. Efter omrøring i 30 minutter tilsættes der isvand og frasuges. Det opnåede produkt omkrystalliseres af methanol. Udbytte 2 3,1 g l-[N-(4-chlorphenyl)-N-methyl]-carbamoyl-3-(4-chlorphenyl)-4-phenyl-A -pyrazolin. Smp. 142-144°C.
142028 21
De ovennævnte forbindelser, der svarer til formlen 2 3 R'nrrE' XKJ-N-R1 l4 12 3 4 hvori R , R' , R* , R og X har de ovennævnte betydninger, er blevet fremstillet på en med den ovennævnte fremstillingsmåde helt analog måde. Smeltepunkterne for de således opnåede forbindelser er anført i ovenstående liste over aktive forbindelser. Hvor der ikke er anført smeltepunkter, isoleredes forbindelserne som olier.
Eksempel 2 o
Fremstilling af l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-A -pyrazolin.
a) Fremstilling af 3-dimethylamino-2-methyl-4f-chlorpropiophenon efter reaktionsskemaet
Cl-/ \-- j-CH2-CH3 + (CH20)n + (CH3)2NH.HC1 \=z/ b jH3 -^ -Or-CH^CH^ 84,3 g p-chlorpropiophenon opløses i 50 ml absolut ethanol, og til den opnåede opløsning sættes der derefter 53 g dlmethylamin-HCl og 20 g paraformaldehyd. Blandingen tilbagesvales i 20 timer, afkøles derefter, fortyndes med vand og eks-traheres med petroleumsether. Det vandige lag behandles med lud til basisk reaktion, og reaktionsproduktet ekstraheres med ether. Ekstrakterne inddampes, og det opnåede produkt, en olie, anvendes til det næste reaktionstrin.
2 b) Fremstilling af 3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-A -pyrazolin efter reaktionsskemaet
U202S
22
Cl J V C-CH-CKL-N(CHj_ + H.NNH-.H-O
\=/ || 3 2 2 2 2 o ch3 > 0t~O i i 083 'Nk
H
11,3 g 3-dimethylamino-2-methyl-4'-chlorpropiophenon som opnået under a) opløses i 20 ml ethanol, hvorefter der tilsættes 3 ml hydrazinhydrat. Efter tilbagesvaling af blandingen i 2 timer inddampes den til tørhed i vakuum. Udbytte 9,7 g krystallinsk 3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-A^-pyrazolin med smp. 80°C.
2 c) Fremstilling af l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-A -pyrazolin efter reaktionsskemaet
Cl r\. ___CH. + Cl__^/\^_N=C=0 \=/ i . j \=/
I
--->
Nr I // \ 0=C-NH_^ V—Cl 2 2 g 3-(4-chlorphenyl)-4-methyl-A -pyrazolin opløses i 15 ml ether, hvorefter der tilsættes 1,55 g p-chlorphenylisocyanat under omrøring. Efter at have ladet den opnåede klare opløsning henstå i nogle få timer indtræder der krystallisation. Efter 2 dages forløb frasuges krystallerne og omkrystalliseres af pe- troleumsether. Udbytte 2,4 g l-(4-chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-4-methyl- 2 o Δ -pyrazolin med smp. 139 C.
De ovennævnte forbindelser, der svarer til formlen 2 3 2 3
R Sr.......r-R R “ir 1 R
N i N i
NjK eller IK
I ! X^-C-N-R1 X^C-N-R1 4 '4 λ ir 142020 23 1 2 3 4 2 3 hvori R , R , R , R , R" , R" og X har de ovennævnte betydninger, er blevet frem-iillet på en måde helt analog med den ovenfor beskrevne. Smeltepunkterne for de opnåede forbindelser er anført i den ovenstående liste over aktive forbindelser.
Forsøgsbeskrivelse og -data. i) Biologiske metoder.
Undersøgelserne for insøcticid virkning udførtes sædvanligvis med suspensioner fremstillet ved at udhælde passende mængder af en 10.000 ppm acetone-stam-opløsning i vand under omrøring. Forbindelser, som var utilstrækkeligt opløselige i acetone, formaledes grundigt i en laboratorieglasmølle.
De forskellige arter afprøvedes som følger: a) Aides aegypti L. (gul-feber-moskito).
Lige store mængder på 100 ml ledningsvand indeholdende henholdsvis 1, 0,3, 0,1, 0,03 osv. ppm af prøveforbindelserne tilsattes 10 l~dag garle larver og holdtes ved 25°C. Larverne fodredes med maltgærprodukter. Efter 14 dages forløb, når pupperne af de ubehandlede insekter var udklækket, beregnedes dødelighedsprocenterne med en korrektion for den naturlige dødelighed efter Abbott's formel. Der udførtes tre gentagelsesforsøg pr. behandling.
b) Pieris brassicae L. (stor kålsommerfugl).
I potter voksende kålkimplanter sprøjtedes med en suspension af prøveforbindelsen,indtil den løb af. Suspensionerne indeholdt henholdsvis 30Q, 100, 30, 10, 3 osv. ppm af forbindelsen. Efter at de var tørre, anbragtes planterne i plast-cylindre forsynet med fem tredje stadies kållarver og holdtes under en dagmat-cyklus på 18:6 timer og en temperatur og relativ fugtighed på henholdsvis 24°C, 60-70% og 19°C, 80-90%. Der udførtes tre gentagelsesforsøg pr. behandling. Efter 6 dages forløb beregnedes dødelighedsprocenterne efter Abbott's formel (Abbott, W.S., J.Econ. Entomol. 1J3, 265 (1925).
c) Leptinotarsa decemlineata Say (coloradokartoffelbille).
Kartoffelskud, anbragt i kolber indeholdende ledningsvand, sprøjtedes med en suspension af prøveforbindelsen, indtil den løb af. Koncentrationerne af suspensionerne var henholdsvis 300, 100, 30, 10, 3 osv. ppm. Efter tørring anbragtes skuddene i plastcylindre og forsynedes med ti tredje stadies larver. Herefter var proceduren og omgivelsesbetingelserne identiske med de til de store kålsommerfugle anvendte.
2) Forsøgsresultater.
Resultaterne er anført i nedenstående tabeller, hvori + betyder 90-100% dødelighed, + betyder 50-89% dødelighed, og - betyder 0-49% dødelighed. I tabel 2 gælder det første tegn for den højeste koncentration og de øvrige for fortyndingerne som anført ovenfor.
142028 24 I tabel 1 vedrører den første linie for hver forbindelse virkningerne mod Cola X,., den anden linie vedrører virkningerne mod Pieris Br., og den tredje linie vedrører virkningerne mod Aedes L. Det ses tydeligt, at de omhandlede 1,3,4-substituerede pyrazolinforbindelser er de tilsvarende 1,3,5- og 1,3-substituerede forbindelser virkning sinæs sigt overlegne.
I tabel 2 og 3 er der angivet forsøgsresultater for en række yderligere forbindelser blandt de omhandlede. For sammenligningens skyld er de omhandlede forbindelser som angivet i tabel 1 også medtaget i tabel 2.
142020 25 co
>n O
A , ,
Vs ♦ ♦ ♦ ., ♦
g rHi+l+ll I ++II
V 1 ro + + +1 I + +1
/—U
_ II O + + +1 +1 +1 + I +
H
0° o+. + · + + + ++ + o + + ++ + +1 +1 ++ +· * o + + +++i ++ + ++ + ro
rO
o ^ o + u L li 3 + 11 il 3 + 11 +l+l 1 g rH I I + I I I I +1 +1+1 I I +1 ' 1 \ I ro +l+l +1 +1 + 1 ψ u O + + +1 I + ++ + ι-l if i—1 JU -—g II O + + +1 + II + + + +
I ° M
III § + + + + +i+ + i + + + o + + ++ ii +i+ ++ ++ +i X ro "" 5 1 1 ' """ ' - I + I +1 I + +
>1 O
^ ^ +1 I + +1 I + + I + III I + 2+++4+1+1 ++II+ I I +1 + 1 + +1 I + ^ i—I ++ + + + ++ ++I+++I + + + + + + + ' ^ I Γ0++ ++ +1 ++ + ++ + + jZ ΙΜ·υ / II O + + + + ++I ++ +1. ++ + + —g o ^ 0O++ ++ ++ ++ ++I ++ + + o + + ++ ++ ++ ++ ++ + + * o++ ++ ++ ++ ++ ++ + + ______ ro i—l Ή r-4 Η
V V V V V V
rn „ ’ r 1 § S H fe r | __L—^ "* ί* ^
i—l I—I r—i I—1 r-4 r-1 r*H
« ϊ ϊ ϊ ϊ ϊ ϊ Ϊ 142028 26 ro o o
i—I
o
O. I I I I
o r-l I I ! + I I + 11 + ro + + +1 I + I I I +1 I i > o + + + + +i +i + + + +>
rH
OII + + + +1+ +1 + + "** * ro o + +1 +1 +1 ++ + + + + + + 0+1 + + + ++ +1 +1 + +1 + + ro ______ ___ _____________ _____ . . - ______.
ro + +1 o "1 I + +1
O
” +1 + -H
o
g) .-I I II I + I I +1 III III
S to +111 ++I ++I
2i nor + i +++i +i II+++ +
rH
Γ“ί nj o +ii + +II++ +1 +1 ++i + + + + £h ro o++i +i + ++ ++i ++' ++ ++ + + o++ II + +1 ++ ++ + + + + ++ + + ro _____;_____________,____ ro ® i + i i I I I + +1 +1 + +1
O
Ί + + +i + +i + +i i + + +i + i +
O
‘‘Ί I + 11+ + + + + +1+1 + + I + I + l + l + o rH+l ++1++ +1+ + ++I++ 11+ + + I +II++I+ + ro +1 + + ++I +1 + + ++I +1 +11 + + +1 + o + + ++ ++ ++. ++ ++ ++ ++ ++ + +
H
o + + ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ + + + + ro o++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++++ o + + ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ +' + ----------“3- n-o'O'O'o'O'O'O'O'O'tn N hn tn υ es y to _οί y B, ni v ? v ^ ? 9 ¥ v ? >* ro . 'sf ro ^ ro ro ro ^ I—} 1—1 i—! i—! rH r—1 jH r-1
*VVMti!VYVVVV
«ςρ Jg *g ^1* Tf* Tj* ^ ΤΓ 142028 27 n i ο •h ο Ί ι + ο 'Ί + ι ι + ι ι ι Ο Η I + 111 + + + +1 + +1 ι m I I + I 4*1 I 4-14-1 + ο +1 +4- I 4- 4* 4-4-4- + 04· 4*4* 4*1 4*1 4*1 4-4* 4* + m ο 4- 4-4- 4* 4-44 44-1 4-4- 4- + 04-1 4*4* 4-1 4-4* 4-4* 4*4- 4*1 4*1 η ro " , + ο Ί > + Ο + I I I 1+1 + Ο Η I + +1 + + I I 1114*4*1 114* 1 η π4*Ι 4*4* 14*14*4* 4-4* + 1 + Ο 44*1 4*4* 4-1 + ++++ + γΗ ι“4 ^ Ο 4* 4* 4* 4* 4*1 I + ++++ + S 00
^ 04*4· 4-4* 4*4- 4*4* 4*4- 4* 4* I
04*4* 4*4* II 4-4- 4*4* 4*4* 4*4* +11 ΓΟ ο + I + + + ο ^ 4* + ++Ι+ + + ο **1 11+ 11+ II ΙΙ++ + +Ι + ΙΙ + ο Η +1 + + +1+1 + I + + I 4-+Ι + + + + + + 4· + + η + + ++ I ++ ++ ++ + + + ο + + ++ + ι ++ ++ ++ +1 + + ο + + ++ ++ ++ ++ ++ ++ + + ΓΟ ο + + ++ ++ ++ ++ ++ ++ + + Η ο + + ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ pgL, ......................................'.. ....
Η ι—Α Η ι—I »4 Η «4 ν 9 ν ν ν ν ν U ^ W *3* ^ ^ ^ ^ Ν , η S3 Η
κ η η CM in U
% 3 § ν $ ρΓ δ
? ΐ ? ? γ ^ X
>, ΤΓ Tt it CO Tt Tt ΓΟ δ γΗγΗΗΉΉΉ^Η xVVYVVV + 2 142028 28 Μ <D Ο &> c II : : : : : .......... s : : •Η C X! Μ
U
ft) SS
g ....
fl) il = = = = = = = = = = = = '= = = = (C _
EC
• I III
J + I +1 I + 11 +
(D+l + ++ + + + I
n ία! ++ + ++ + + + ii +
It ^ ++I I + I+ +I I + + + · I +1 + + k A : fKi w + . + + AA “§ + +1 II + I ++1 + XX s ¢3^ + +1 +1+1 ++1++ 11 + CN i! + ++I ++II+ + + +I+I+I + Η \ +I+++ +++++++ ++| + + + ja . V ++I+ + +I+ + + + + + + + ++ + +
s I
A M , , ,
Γ7) +1 +1+1 +11 II
Xk/ + i + + i +1+1 +1 i +1 4« +1 I I +1 I + + + I + + +1 I +1+1 + K . g + ++I+++I+ + ++I + + ++'! + + + + + + + + + ++ + + + + + + ++ + + H O + + + + + + + + + + + + + + ++ + +
Uro + + + + + + + + + + + + + + ++ + + + + + + + + + + + + + + + + ++ + + ro ro ^ σι ' ro K ro ro 83 -o· m ro ro Se N EC U U S3 CN EC EC U ro = hu—i n μ h o ot uoucu bus u o ω u u h
I I I I I . I I I I I 1 I I I I
^t· »3· 'S· Se!
5ο H HH rHHHHH
- U UUOOUUU
Ot I I I I I I I I
^·3383ΗΒ:ΒΒ3'3β33Β3β'«,*,*,Ό·*,*·'»ί au yuuu. ϋυυου « i T i i i i i i i i -r EC33ECtC33tCtCS3*>,-i,"'i'-i'*^-i*^,O,-i' 142020 29 mo w m o tu tji ||;eeeeeeeseess||eH=II= = see a
Η X XXX
6 Λ ' - ' - M M EC co as (¾ ffi s ||esbseeeeeseee||eO=II= = eee <ΰ n me; os es os +i I +i m + i i i i i i i i +i +
m + + i +i + +i +i +i + i i + i + + I
<D
-0 H + + + + + +i + + + + +1 + ++1+ + :a> (¾ + + + +1+ + + + + + + + + + + ++1 + + + + + + + + + + + + + +1 1 I + 1+ + + ++1 + I I +1 M +1 I I +1+1 m + +1+ I 1 I + I ++11 w •MO + + I +1 I + I +1111 + I +1 + I + +1 +1
Μ O
Q) to + + + + + + + 1+ + + +1 ++1 +1+ + + + + Ή — m + + + + + + + i + + + + + i 1+ + + + + + + + +1 nj + + + + + + ++1+ + + + + + +1+ + + + + + + + to -P + + + + + + + + + + + + + +1+ + + + + + + + +
M
0 m *»«*·
Ml II II
H +11 I +1 +1 +1 + fl) Λ +1 +1 I I I I +1 + + I I I +1 + oi -
Eh g +1 + +1 I I +1 + +1 +1 + + +1 I I I + +1 I + I + £1, + + + ++1 + + + + + + ++1 4. l+l + ++1 + I + + + Λ r-IO + + + + + + + + + + + ++1 ++1 + + + + ++1 + + + Ο o O ro + + + + + + + + + + + + + + +.+ + + + ++1 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +
04 04 Μ CO
rH co in iH ι-l M ro
CO U 04 04 SJ MU O 04 U CO M
N Μ H pH I Ο O U 04 i—I |H I H Q _ Μ I Pn H U
= cqixjuU'^zzocju’vuix)^ o z m o«o ο ο ω
05 till '11111 - II- I I I I I III
Η*4ι··
N N M
r—I i—1 i—l u u u
>1 i—It—It—I I—i I—fi—fi—It—1*—li—li—I I I I Η HHH
- 00000000000-+--+-^- o ooo
05 lllllllllll''' 1 III
+ + + + + + + + + + + (ΜΝ(ΊΕ3 + 1ι1ίι3Ε!ι! + u- M
HHHHHHH HHH HHHHHHHHH
X OOOOOOO OOO OOOOOOOOO
« I I I I I I I III I I I I I I I I I
142028 30 u o ® tn ||= = = = = = srsss = ss = s = = = = = = =
G
•Η
G
M
i-ι S
IB
g 11= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = 0) m pi i +1 I +1 +1 • I I I + +1 i + + +i +t + - i ii O) H I + + + + + + + + + •6 :d) l + l +1+ I + I+ + +II +I+ + < +i + + i i + +i + i +i + + + + + + +i i i + +i + + i
1 I
I I +1 I I +
H
rt +i i ilt i +i + +i +i i i i +
ra +1 I I i i i i + + + + + +II+I++I
MO + l+l I l + l I+ + + + +I + + + + + +I
lin •Η ++I++I+I++ +1 + + + + + + I + + + + + + 1
+ +I+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + I
— + + + + + + + + I + + + + + + + + + + + + + + + +> id w +1
Hil +1 o .
<H +1 +1 + +1 I +1 I III I I +
N
g I I + + + +1 I +1 +1 +1 I I I + I + + I
Η Di 0) & + +1 I I + + + I + + +1 +1 + + I +1 +1 +1 + +1 + + +1 Λ Id id h o + +i +i + + + + + + + + + + + + + + + + + + ++1
EH OO
uo + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + ++ + + + +I + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +
N
IN NN N
OH ·—* Λ IN O
O a U 0001·* O LO O O Λ B
n HHEUlHEEfcB m B B o B NB o ooou
r UUU'-'OUUUU OBU NBU->U-' o CuBfcO
« I I IB * I w ^ I U NI UUW oo OB U U U I tr ** *+ u n tf .e B η i u tf i i EE IB tf in i ^ i tf I w U U S I * N nu UtfUUBoBtf *
N%% II ΙΝ’ΗΟΟΙ^'-^-Ι N U N
Bl tf O tf UWWOZHUCU I O U O I I I . I I I U I I I O B
II 'S1 Otftftfrf|*f«fTf I I
tf tf O tf O
>1
- HHHHHHHHHHHH
« uuuuuuuuuuuu
I I I I I I I I I I I I
EEEBEtftiTftftftf«f*ftftftftfBBBBBBE o o o o o
HH HHHEEEEEr-IHHHHHHHHHHHHH
X uuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuuu
PS I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I
*4* Ti· ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ «ςρ ^ ^ ^ 31
142 Ο 2 C
<D O
O’ ........
« II = * = e ε rscBesrsscssEsr-s-
•H
c x x ' „
n sa Π W
3 a
c ||SSBBESSSS = = = = UI|5 = S5 = = = S
S il ^ a a a a i • +
J + I 1 I I I I I
G) H + +11 l + l I 1+ +++I +11 •2 + + + +1+ + + +I+ + + + + + + + +
^ + + + + ++ + + + + + + + + + + + + + I
+ I + + + ++ + + I + + + + + + + +1 I+ + +I +
. II I I I t I
W I + +1 I +1 I I + +1 + + I
03 + + +JI+I++III+III+ + + + + +1
•H O
j_]0 + + +I I + ++I I I + + + + + + + + I + +1 I
•2 + + + + +|-*-++ +1+1 + + + + + + + + +I++ +1 01 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + I 1 + + + + + + ++ + + + + + + + + + + + + + + + + +
4J
<d 03
+J
o i · 1 Ϊ· I I I +1 I I I I I + 1 I + I I +1 +1 I +111 03 μ3 Bi + + + + +1 +1 + + + I ++I + + + + + + I ++I+! H <0 ^ + + + + + ++ + + I + + + + + + + + +I++I+ + + & Oo + + + + + ++ + + + + + + + + + + + + + + + + + ^ ^ + + + + + ++ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +
(N
03 03 (Μ ^ ^ Γ0 mm ro 03
cn m m oi B B BU
n -i b H 01 O B m οι in O O — I" s t, o in o u B υ b cj s — — a η m a 03 I 101-1 IH CN I rH OSBZrHrHMBUH&irHB ro rfTTO'ia'i,'»UO CNUOUUUUffl U I oouou
-I O I I O I I I I I I I I 'N I I I I I
n·^· O
I II I o
Tt> *· I
M· >1 rH \—i r-H i—i iH i—I ri rH i—I I—i i—! - uouu uouaaaou o u a I I I I ,111 II II _ aB¾,^,,s,,s'lίΐ,!l,’ι^ί^, μ·μ·ββββί’ί,βββ cn cn cn οι m m m oi -s 03 æ 03 a ro O O O m 03 Π -~· w mmn b o b b b b aaa o — u o o o m m m
HHHOUCJH — IZ — I I IrHHMNMHUMEBB
k υυυοοουζ zooouumaaamaouu
a I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I
Tf "Ν' Ή1 Ί' *V -,- 142023 32 u o ø σ> Il = = = = = = =
G
•Η X ^ S « m3 ΐ μ a » r-~-= fti μ η σι g ‘‘" Voo^r I «. &-X s
I +1 I
0
I + + + i I
01 <D + + + + -t +
>0 H
iCJ 1 + + + + + + ^ + I -++ + + + -+
+ 1 I
+ +1 1+1 fXj ' 4* 4- 4· 4- 4* 4*1 tn + i + + + + +
•H
M01++I+ + + + +
+1 (DO
flj -HO I+ + + + + + + 01 ft , +1 +F + + + + + + + 0 M-l
W
01 * i—i ί α) Λ +1 I +1 1 1 H g + + ++1 +1 O ft & +++Γ + + + + + •tf HO+ + + + + + + +
O O
U fl .+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + en
N S Η B HHHH
= OUCJHO OUU
ft I I I I I I I I
CM
Η H O
>i O O 53 tf
CM
m S3 ro u
tfl H rH Η Η Η H
x oosuoo ϋϋ tf I I I I I I I \ 33
14202G
+l
O
i H ' 1 + •Smil +1 +i + •ri o + + i +· i + i +
p, H
O ++ I II +1 + + + + + m § I++ + I ++I I I + + + + + + i-l § + + + + + + + + + + + + + + + m i i +i o Η I II I +1 +1 + «j m I +1 I +1 +1 I +1 + + Ί Ο
o i +i + i+i + +i I+I + I+ + + m H
ij i—I 0+ + ++Ι++ + +Ι+Ι + + + + + + ^ n, Di m
Eh Pi , J5^?c5 o + + + + + + + ++I + + + + + + +
—.....^ iH
8 + + + + + + + + + + + + + + + + =/ 11 *\t ^ E ffi m K EEEEEKEEEKffi T“ " ’ 1 1 1 .........—
MM a WififflWEWBW
Πλ vO νβ ΛΟ >0 Tfl ΛΟ vO s© vO
^ H&Ef $! g fil S flare ymmmimih B?1 B?1 _m βΓ* m 3° 3°=ζ#^
N ^ Tf CJ · jn o <N
' lli'ifCfiLfltte luh as il mm I
34 U2023 , CO + S o tn i i + i
•H rH
U
•H ro +1 +1 + +1 I
fk O I + + + I + + o+l ++++II+ + ro o + +1 I I++ + + + + + o + + i i +i+i + ++ + + + + ,-n Γ0 I ==..........- ti ” 1+1 I +1 I +1 O o K-,
W Hl +1 + +1 I + +1 + I
ro H ro+I ++ ++I + +++1 "ni 0++I ++I++ + I+ + +
B H
O + + + + + +I++ ++I+ + + rt ro rH ( δ o + + + ++ + + + + + + + + .
__0_+'++ + + + + + + + + + + ! 'h
.si ae. s a æ m * Kæa:saoHH
__ca » ^ ^ 2N ΐ æ o **
VD CO · K CV
o a oi^o » to, m in in inn jn in U jf O U _ w * ^¾¾ Λ.ν 2οβΓΪ Ώα! u ϋ O OO.^U^KOfiCJ.i I 'g,
fl) «ί VO I B
I W 4*-" I
Ifl « S3 Tn O ro >1 >1 ti "tf «* JO1 „"f 1 %%,? § i l? 3· 3° 3°3°3°
I ? ? W ^ V
w i ^ iu M nue Λ ^ ^ ϋ ^ ^ ^ ' a _i ^a* ^a· ^ *vd ^p ^ ^ *a* ^a* ^ “ 3°3°5· 3°3° g-g^g-g·; ? ? ? v???i ?????:
«Jt γρ ^ ^ τρ rp rp ^ ^ ^ ^ I
Claims (2)
1. Pyrazolinforbindelse med insecticld virkning, kendetegnet ved, at den har den almene formel 2 3 n—r xJl-N-R1 l4 hvori R^· betegner en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, en cycloalkylgruppe nfed 3-6 carbonatomer, en phenylalkylgruppe me^ 7-10 carbonatomer, og hvis phenylkerne kan være substitueret med halogen, alkyl med 1-4 carbonatomer eller nitro, en py-ridylgruppe, der kan være substitueret med halogen, alkyl med 1-4 carbonatomer eller nitro, en phenylgruppe eller substitueret phenylgruppe, hvori phenylkernen har en eller to substituenter i 2-, 3- og/eller 4-stillingen, hvilke substituenter er valgt blandt et halogenstom, en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, der kan være substitueret med halogen, en cycloalkylgruppe med 3-6 carbonatomer, en alkylthio-gruppe med 1-4 carbonatomer, en alkoxygruppe med 1-4 carbonatomer, en dialkylami-nogruppe, hvori hver alkylgruppe indeholder 1-4 carbonatomer, en alkylsulfonyl-gruppe med 1-4 carbonatomer, en alkanoyl- eller alkanoylaminogruppe med 2-5 carbonatomer, en cyanogruppe, en nitrogruppe og en phenylgruppe, der om ønsket er 2 3 substitueret med halogen, R Og R er ans eller forskellige og hver betegner en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, en cycloalkylgruppe med 3-6 carbonatomer, en pyridylgruppe eller thienylgruppe, der kan være substitueret med halogen, nitro eller alkyl med 1-4 carbonatomer, en phenylgruppe eller en substitueret phenylgruppe, hvori phenylgruppen har 1-2 substituenter valgt blandt et halogenatom, en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, der kan være substitueret med halogen, en cycloalkylgruppe med 3-6 carbonatomer, en alkylthiogruppe med 1-4 carbonatomer, en alkoxygruppe med 1-4 carbonatomer, én alkylsulfonylgruppe med 1-4 carbonatomer, en mono- eller dialkylaminogruppe, hvori hver alkylgruppe har 1-4'carbonatomer, en nitrogruppe, en phenylgruppe, der om ønsket er substitueret med halogen, og en 4 cyanogruppe, R betegner et hydrogenatom eller øn alkylgruppe med 1-15 carbonatomer, og X betegner et oxygenatom eller et svovlatom.
2. Pyrazolinforbindelse ifølge krav l,k endetegnet ved, at den har den almene formel ^ II -vcx..
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7409433 | 1974-07-12 | ||
| NL7409433.A NL158178B (nl) | 1974-07-12 | 1974-07-12 | Werkwijze ter bereiding van insekticide preparaten die een pyrazolinederivaat bevatten, aldus verkregen gevormde preparaten, en werkwijze ter bereiding van pyrazolinederivaten met insekticide werking. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK310975A DK310975A (da) | 1976-01-13 |
| DK142028B true DK142028B (da) | 1980-08-11 |
| DK142028C DK142028C (da) | 1981-03-09 |
Family
ID=19821740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK310975AA DK142028B (da) | 1974-07-12 | 1975-07-09 | Pyrazolinforbindelser med insecticid virkning. |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4070365A (da) |
| JP (1) | JPS6123162B2 (da) |
| AR (1) | AR223449A1 (da) |
| AT (1) | AT342585B (da) |
| AU (1) | AU501280B2 (da) |
| BE (1) | BE831232A (da) |
| BR (1) | BR7504413A (da) |
| CA (1) | CA1075242A (da) |
| CH (1) | CH624675A5 (da) |
| CS (1) | CS188962B2 (da) |
| DD (1) | DD122775A5 (da) |
| DE (1) | DE2529689C2 (da) |
| DK (1) | DK142028B (da) |
| EG (1) | EG11880A (da) |
| ES (1) | ES439292A1 (da) |
| FR (1) | FR2277827A1 (da) |
| GB (1) | GB1514285A (da) |
| HU (1) | HU178320B (da) |
| IE (1) | IE41836B1 (da) |
| IL (1) | IL47676A (da) |
| IT (1) | IT1044358B (da) |
| NL (1) | NL158178B (da) |
| OA (1) | OA05057A (da) |
| PL (2) | PL108983B1 (da) |
| SE (1) | SE419644B (da) |
| YU (1) | YU39003B (da) |
| ZA (1) | ZA754203B (da) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK156060B (da) * | 1979-07-03 | 1989-06-19 | Duphar Int Res | 1-phenylcarbamoyl-3-phenyl-2-pyrazolinderivater, insekticidt middel paa basis af disse derivater og fremgangsmaade til bekaempelse af insekter |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4156007A (en) * | 1974-07-12 | 1979-05-22 | U.S. Philips Corporation | Pyrazoline compounds |
| US4174393A (en) * | 1975-07-09 | 1979-11-13 | Duphar International Research B.V. | 1,3,4-Substituted pyrazoline derivatives |
| NL183400C (nl) * | 1976-01-09 | 1988-10-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van een insecticide preparaat dat een pyrazoline-verbinding bevat en werkwijze ter bereiding van een pyrazoline-verbinding met insecticide werking. |
| DE2700288A1 (de) * | 1977-01-05 | 1978-07-13 | Bayer Ag | Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
| DE2700289A1 (de) * | 1977-01-05 | 1978-07-06 | Bayer Ag | Substituierte phenylcarbamoyl-2- pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
| EP0004733A3 (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-31 | Imperial Chemical Industries Plc | Diaryl substituted pyrazoline carboxanilides, processes for preparing them, insecticidal compositions and uses thereof, and intermediates therefor |
| EP0014810A3 (en) | 1979-01-18 | 1980-11-26 | Fbc Limited | Pesticidal pyrazoles, their production, compositions and uses, as well as intermediates and their preparation |
| US4407813A (en) * | 1981-02-17 | 1983-10-04 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Insecticidal pyrazoline derivatives and composition |
| GB2093836B (en) * | 1981-02-17 | 1984-09-05 | Nissan Chemical Ind Ltd | Insecticidal pyrazoline derivatives |
| JPS57209275A (en) * | 1981-06-19 | 1982-12-22 | Nissan Chem Ind Ltd | Novel pyrazoline derivative, its preparation, and vermin-controlling agent containing said derivative as active component |
| US4540706A (en) * | 1981-02-17 | 1985-09-10 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Insecticidal 1-N-phenylcarbamoyl-3-(4-difluoromethoxyphenyl)-4-phenyl-2-pyrazoline derivatives |
| DE3264760D1 (en) * | 1981-05-12 | 1985-08-22 | Duphar Int Res | New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds |
| US4663341A (en) * | 1984-02-16 | 1987-05-05 | Rohm And Haas Company | Insecticidal n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides |
| ZA851044B (en) * | 1984-02-16 | 1986-03-26 | Rohm & Haas | N-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides processes for their production,insecticidal compositions containing them and methods for combatting insects |
| AU556949B2 (en) * | 1984-10-25 | 1986-11-27 | Fmc Corporation | Pyrozoline insecticides |
| EP0182746A3 (de) * | 1984-11-16 | 1988-10-12 | Ciba-Geigy Ag | Pyrazolinderivate |
| US4863947A (en) * | 1985-01-11 | 1989-09-05 | Rohm And Haas | N-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and methods of their production |
| DE3545786A1 (de) * | 1985-12-21 | 1987-06-25 | Schering Ag | Pyrazolinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider wirkung |
| US5091405A (en) * | 1987-01-05 | 1992-02-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal pyrazolines |
| US4960784A (en) * | 1987-04-09 | 1990-10-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal substituted indazoles |
| ZW9688A1 (en) * | 1987-07-17 | 1989-04-12 | Du Pont | Insecticidal pyrazolines |
| JPH02504273A (ja) * | 1987-07-17 | 1990-12-06 | イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー | 殺虫剤ピラゾリン |
| EP0322126A1 (en) * | 1987-11-30 | 1989-06-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Heterocyclic pyrazoline carboxanilides |
| US5116850A (en) * | 1987-11-30 | 1992-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Heterocyclic pyrazoline carboxanilides |
| EP0363051A1 (en) * | 1988-09-22 | 1990-04-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted indazole arthropodicides |
| US5591764A (en) * | 1988-09-27 | 1997-01-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | N-acylated pyrazolines |
| EP0437538A1 (en) * | 1988-09-27 | 1991-07-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | N-sulfenylated and n-acylated pyrazolines |
| US5491162A (en) * | 1988-09-27 | 1996-02-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | N-acylated pyrazolines, compositions and use |
| EP0365201A1 (en) * | 1988-10-11 | 1990-04-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted indazoles as arthropodicides |
| DE4032089A1 (de) * | 1990-01-24 | 1991-07-25 | Bayer Ag | Substituierte pyrazolinderivate |
| ES2103794T3 (es) * | 1990-01-31 | 1997-10-01 | Du Pont | Pirazolinas, pirazolidinas e hidrazinas artropodicidas. |
| AU7884691A (en) * | 1990-05-15 | 1991-12-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Arthropodicidal tetrahydropyridazines |
| US5798311A (en) * | 1990-07-13 | 1998-08-25 | Rohm And Haas Company | N-aryl-3-aryl-4-substituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and methods of their production |
| US5462938A (en) * | 1990-12-21 | 1995-10-31 | Annus; Gary D. | Arthropodicidal oxadiazinyl, thiadiazinyl and triazinyl carboxanilides |
| US5250532A (en) * | 1991-04-11 | 1993-10-05 | Dowelanco | 3,4,N-trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides |
| US5493024A (en) * | 1991-04-11 | 1996-02-20 | Dowelanco | 3,4,N-trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insectioides |
| DE4117076A1 (de) * | 1991-05-25 | 1992-11-26 | Bayer Ag | Substituierte 4-hetaryl-pyrazoline |
| DE4217863A1 (de) * | 1991-08-28 | 1993-03-04 | Bayer Ag | Substituierte pyrazoline |
| DE4217862A1 (de) * | 1991-08-28 | 1993-03-04 | Bayer Ag | Substituierte pyrazoline |
| JPH05112556A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Nippon Bayeragrochem Kk | 殺虫性ピラゾリン類 |
| US5514678A (en) * | 1992-03-26 | 1996-05-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Arthropodicidal 1,2,4-triazinyl amides |
| DE4218745A1 (de) * | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Schering Ag | 1-(4-Cyanophenyl-carbamoyl)-pyrazoline |
| US5338856A (en) * | 1992-08-17 | 1994-08-16 | Dowelanco | 3,4-N,trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides |
| DE4233717A1 (de) * | 1992-10-07 | 1994-04-14 | Bayer Ag | Substituierte 3,4-Hetaryl-pyrazoline |
| DE4410828A1 (de) * | 1994-03-23 | 1995-09-28 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 1-(4-Isopropoxyphenyl-carbamoyl)-pyrazoline |
| ATE504573T1 (de) * | 2001-02-20 | 2011-04-15 | Sagami Chem Res | Pyrazolderivate, deren zwischenprodukte, verfahren zu deren herstellung und herbizid, das diese verbindungen als wirkstoff enthält |
| PL363751A1 (en) | 2001-03-22 | 2004-11-29 | Solvay Pharmaceuticals B.V. | 4,5-dihydro-1h-pyrazole derivatives having cb1-antagonistic activity |
| KR100903760B1 (ko) * | 2001-09-21 | 2009-06-19 | 솔베이 파마슈티칼스 비. 브이 | Ｃｂ1-길항 작용을 가지는 신규한4,5-디하이드로-1ｈ-피라졸 유도체 |
| IL157704A0 (en) * | 2001-09-21 | 2004-03-28 | Solvay Pharm Bv | 4,5-dihydro-1h-pyrazole derivatives having potent cbi-antagonistic activity |
| PL370823A1 (en) * | 2001-12-18 | 2005-05-30 | F.Hoffmann-La Roche Ag | Cis-2,4,5- triphenyl-imidazolines and their use in the treatment of tumors |
| US20050239859A2 (en) * | 2003-09-03 | 2005-10-27 | Solvay Pharmaceuticals Gmbh | Novel medical uses of 4,5-dihydro-1h-pyrazole derivatives having cb1- antagonistic activity |
| US20050143441A1 (en) * | 2003-10-27 | 2005-06-30 | Jochen Antel | Novel medical combination treatment of obesity involving 4,5-dihydro-1H-pyrazole derivatives having CB1-antagonistic activity |
| US20050124660A1 (en) * | 2003-10-27 | 2005-06-09 | Jochen Antel | Novel medical uses of compounds showing CB1-antagonistic activity and combination treatment involving said compounds |
| JP2008517976A (ja) | 2004-10-25 | 2008-05-29 | ゾルファイ ファーマスーティカルズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Ｃｂ１カンナビノイド受容体拮抗薬及びカリウムチャンネルオープナーから成る、真性糖尿病１型、肥満及び関連症状の治療用の医薬組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE795264A (fr) * | 1972-02-09 | 1973-08-09 | Philips Nv | Nouveaux composes de pyrazoline a activite insecticide |
-
1974
- 1974-07-12 NL NL7409433.A patent/NL158178B/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-07-01 ZA ZA754203A patent/ZA754203B/xx unknown
- 1975-07-03 DE DE2529689A patent/DE2529689C2/de not_active Expired
- 1975-07-08 HU HU75PI478A patent/HU178320B/hu not_active IP Right Cessation
- 1975-07-09 IT IT25233/75A patent/IT1044358B/it active
- 1975-07-09 US US05/594,205 patent/US4070365A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-07-09 DD DD187199A patent/DD122775A5/xx unknown
- 1975-07-09 DK DK310975AA patent/DK142028B/da not_active IP Right Cessation
- 1975-07-09 IL IL47676A patent/IL47676A/xx unknown
- 1975-07-09 GB GB28895/75A patent/GB1514285A/en not_active Expired
- 1975-07-09 CA CA231,100A patent/CA1075242A/en not_active Expired
- 1975-07-09 AT AT529175A patent/AT342585B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-07-09 CS CS754892A patent/CS188962B2/cs unknown
- 1975-07-09 IE IE1531/75A patent/IE41836B1/en unknown
- 1975-07-09 AU AU82850/75A patent/AU501280B2/en not_active Expired
- 1975-07-09 SE SE7507868A patent/SE419644B/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-07-09 CH CH897775A patent/CH624675A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-07-10 BE BE158182A patent/BE831232A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-10 ES ES439292A patent/ES439292A1/es not_active Expired
- 1975-07-10 YU YU01764/75A patent/YU39003B/xx unknown
- 1975-07-10 FR FR7521726A patent/FR2277827A1/fr active Granted
- 1975-07-11 AR AR259546A patent/AR223449A1/es active
- 1975-07-11 JP JP50085187A patent/JPS6123162B2/ja not_active Expired
- 1975-07-11 BR BR7504413*A patent/BR7504413A/pt unknown
- 1975-07-12 PL PL1975193676A patent/PL108983B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1975-07-12 PL PL1975182044A patent/PL105891B1/pl unknown
- 1975-07-12 EG EG410/75A patent/EG11880A/xx active
- 1975-07-22 OA OA55557A patent/OA05057A/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK156060B (da) * | 1979-07-03 | 1989-06-19 | Duphar Int Res | 1-phenylcarbamoyl-3-phenyl-2-pyrazolinderivater, insekticidt middel paa basis af disse derivater og fremgangsmaade til bekaempelse af insekter |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK142028B (da) | Pyrazolinforbindelser med insecticid virkning. | |
| FI90975C (fi) | N-aryyli-3-aryyli-4,5-dihydro-1H-pyratsoli-1-karboksamidit, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niitä sisältävät insektisidiseokset | |
| US3748356A (en) | Substituted benzoyl ureas | |
| BRPI0507743B1 (pt) | compostos de azol substituídos e sua preparação e uso dos mesmos | |
| SU1424718A3 (ru) | Способ борьбы с сорн ками | |
| CA1108154A (en) | Pyrazoline derivatives as insecticides | |
| HU187389B (en) | Herbicide compositions and process for preparing tiazoline derivatives | |
| CS219348B2 (en) | Means for suppressing the plant-louses and method of making the active substances | |
| US3991073A (en) | Pyrazoline compounds having insecticidal activity | |
| US4156007A (en) | Pyrazoline compounds | |
| HU180915B (en) | Substituted insecticide preparation consists of pyrazoline agent and method for producing 1,3,4-disubstituted pyrazoline derivatives | |
| NL7908818A (nl) | 4-aminochinazoline verbindingen met fungicide, insecticide en acaricide eigenschappen. | |
| JPS5944366A (ja) | オキソキナゾリンカルバミン酸エステル類 | |
| US4010271A (en) | Novel pyrazoline compounds having insecticidal activity | |
| NL8105235A (nl) | Nieuwe bicyclo(2.2.1)heptaanderivaten, werkwijze voor de bereiding ervan en plantengroeiregulerende samenstellingen, die deze derivaten bevatten. | |
| CN1075319A (zh) | 杀生物的化合物 | |
| US4095026A (en) | Pyrazoline compounds having insecticidal activity | |
| CZ28896A3 (en) | £1,2,4|thiazoles, process of their preparation, herbicidal agent based thereon and method of suppressing growth of plants | |
| NL8104965A (nl) | Nieuwe esters van 6-fenyl-2,3-dihydro-4-pyron-5-carbonzuren. | |
| JPS6072889A (ja) | チアジアゾール除草剤 | |
| JPS6151600B2 (da) | ||
| JPS59167556A (ja) | Ｎ―フェニルカーバメート系化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPS61189270A (ja) | ピラゾリン化合物および害虫防除剤 | |
| JPS6127366B2 (da) | ||
| JPS5899492A (ja) | 有機リン酸エステル、その製法、及び殺虫、殺ダニ、殺センチユウ剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |