JPS61240962A - 表面導電性を有する固型香料製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は表面導電性を有する固型香料製品に関するもの
であって、その目的とするところは固型香料製品の表面
に導電性を付与することによシ。

日用品、工業用品等として品質のすぐれた用途の広い香
料製品を市場に提供せんとするものである。

本発明製品は全く新しい香料製品であって、自動車内用
芳香剤、室内用芳香剤、衣服・繊維製品の芳香保存料、
携帯用芳香剤、茶事・会合等における薫物、便所や台所
等の悪臭除去剤、芳香性殺虫剤、食堂または商店等の不
快臭を除去する芳香剤あるいはインテリア商品への組み
こみ用芳香剤等として多大の用途を有し、香料の用途の
拡大に資するものである。

〈従来の技術〉 固型香料製品として従来から知られているものには線香
、薫香、芳香腕、芳香性プラスチック、匂い紙、芳香性
ゲル、匂い袋、化粧品および香料含浸発泡体が知られて
いるが、それぞれについて用途、使用機会あるいは保存
法等が限定されて訃シ、各方面にわたって便利に使用さ
れているものではない。

ここにおいて本発明者らは多くの目的に対し、且多くの
人々によって手軽に使用されるような固型香料製品の開
発について研究し、今般遂に本発明を完成するに至った
。

く問題点を解決するための手段と作用〉本発明者らは従
来の固型香料製品の欠点である塵埃による汚染、光劣化
、酸化劣化、吸湿変質、香料の逸散による香気の変調、
腐敗とか黴による変質等を防除し、加熱法、通電法、高
周波法、振動法あるいは押圧法によって目的とする香気
を発散せしめる極めて有効な本製品を開発したのである
。すなわち、本発明者らは無機系粉体、有機系粉体、炭
素系粉体および木質系粉体よりなる群からえらばれた少
くとも一つのフィラーに香料を含浸させた組成物の成型
品の外筒を少くとも一つの保護材料層および導電性材料
層で被覆することを特徴とする表面導電性を有する固型
香料製品を発明したのである。

無機系粉体、有機系粉体、炭素系粉体および木質系粉体
よりなる群からえらばれた少くとも一つのフィラーとは
、アルミニウム粉、細砂、粘土、カオリン、タルク、シ
リカ、マイカ、アスベスト、ガラス、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、ケイ凍土、白土、ボーキサイト、酸化
鉄、アルミナ、マグネシア、毎アロジルシリカ等で代表
される金属粉末、酸化ケイ素粉末、ケイ酸塩粉末、金属
酸化物（塩基性塩を含む）粉末、金属鉱酸塩粉末、合成
樹脂粉末、ゴム粉末、炭水化物系粉末、蛋白質系粉末、
繊維素粉末、デン粉粉末、繊維系誘導体粉末、カーボン
ブラック粉末、木炭粉末、コークス粉末、活性炭粉末、
草炭粉末、木材粉末、竹材粉末、乾草粉末、生薬粉末、
戦果粉末（例えば豆類粉末、大豆粕粉末）、戦果殻粉末
（例えばクルミ殻粉末、松笠粉末）、乾果皮粉末（例え
ばアーモンド皮粉末、南東豆皮粉末）、乾乾粉末（例え
ば丁字粉末、ラベンダー乾花粉末）等の単独または２種
以上の混合物である。これらは香料を含浸させる基質フ
ィラーであって、本発明にいう含浸とは単なる混合によ
る付着のほか吸着あるいは収着のいずれの形式、あるい
はこれらの混合した形式を用いても差支えないのである
。フィラーとそれに含浸させる香料の重量比は特に限定
されないが多くの場合にはフィラー１００部に対し香料
１〜２００部程度である。この香料の使用量にかなシ幅
があるように思われるが、これは香料の種類とか性質に
よって、あるいは目的とする固型香料製品の品種によっ
てかなシ差があって然るべきことを示す。

香料の形態については通常、液体香料、溶液香料、水溶
液香料、乳化液香料ま九は生薬香料エキスとして主に用
いられるものであるが、上記の使用量の中には溶剤（例
えば水、有機溶媒）の使用量は含まれてはいない。また
上記のフィラー成分の一つとして生薬粉末が用いられる
場合、例えば線香とか薫香の場合には生薬成分の中の香
料は生薬香料、エキス量に換算される。成型品の作製は
上記のフィラー（未着香）成厘体に香料を含浸させても
よいのであるが、多くの場合には、フィラーにまず香料
を含浸させたのち、その組成物を成型することによって
達成される。この成型は上記組成物に必要ならば適当な
量の増量剤、着色剤、粘結剤、可塑剤、水あるいは有機
溶媒等を加え充分混合したのち、多くの場合には加圧成
型される。

この加圧成型機としては、通常の線香押出機、合成樹脂
成型機、形抜き成型機、ペレタイザー等既存のものを用
いることができる。しかしとくに量産を必要とするとき
は回転ドラム式造粒機を用いて常圧下で粒状に成型しそ
の成型品から必要ならば水とか有機溶剤を乾燥除去した
のち、個々の成型物の外筒を少くとも一つの保護材料層
で覆ってやる操作に適するよう外筒を清浄化しておく。

さて保護材料層というのは成型品から香料の不必要な揮
散とか浸出を防禦するために必要であシ、さらに導電性
材料層を被覆するための均一な下地表面を形成させるた
めにも必要である。この保護材料は天然樹脂、天然ゴム
、天然糊料、蛋白質、天然ワックス、可塑剤および充填
剤よりなる群からえらばれた少くとも一つの材料からな
シ、例えばシェラツク、カラギーナン、アラビアガム、
グアーガム、アルギン酸ナトリウム、キト酸、水溶性蛋
白質、デン粉、可藩性デン粉、フノリ、カルボキシメチ
ル繊維素ナトリウム塩、β−ヒドロキシエチル繊維素、
メチル繊維素、ｌ−ヒドロキシプロピル繊維素、エチル
繊維素、酢酸酪酸繊維素、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリエチレ
ン、ポリ酢酸ビニル、アクリル酸エステルの重合体乃至
共重合体、メタアクリル酸エステルの重合体乃至共重合
体、エポキシ樹脂、フ膨ノール樹脂、メラシン樹脂、メ
チロール化ポリアミド、スチレン重合体乃至共重合体、
ブタジェン重合体乃至共重合体、塩化ビニル重合体乃至
共重合体、石油樹脂、ポリテルペン、ポリエステル、ホ
リウレタン、シリコーン樹脂等のごとき高分子物質また
は、それに相当する膜形成能を有するオリゴマーが主に
用いられるのであるが、このほかに使用条件によっては
パラフィンワックス、密ろう、木ろう、合成ワックス、
油脂等が上記の高分子物質またはそれに相当する膜形成
能を有するオリゴマーに併用して用いられる場合があシ
、さらに充填剤的改賀剤として微細な非水溶性粉体が層
展形成助剤あるいは層膜強度向上剤として用いられる。

以上のような保護材料よりなる保護材料層は一層でも多
層でもよいが、この層全体の厚さは１〜１０００ミクロ
ン、特に好ましくは１０〜１００ミク党ン程度の均一な
滑面を２イする亀のであることが好ましい。この保護材
料層の形成は上記した保護材料を含む水溶液、有機溶剤
溶液あるいは乳化液を成型品に付着（塗装、スプレコー
ト、浸漬或いは転写）させたのち要すれば乾燥すること
によって簡単に行うことができる。この保護材料層の形
成によって成型品の中に含まれる香料は一応外界とは遮
断された形になシ保護され安定化される。勿論との保護
効果は香料の種類によって大小はあるが、蒸気圧の高い
香料を含むものについては単層の保護材料層をやや厚目
にするか、同種保護材料または異種保護材料を用いた多
層の保護材料層を構成させてやることも一層である。

以上の保護材料層が完成された後、その上に以下に示す
導電性材料を含む導電性材料層が設けられる。この場合
にも単層ばかシでなく同種導電性は多層の導電性材料層
の中間に保護材料層を一層または二三層挿入してやって
もよい。そしてこの挿入される保護材料層とか最終的な
導電性材料層の上部を更に保護するためとか商品価値を
高めるために着色または図柄の画かれた保護的な最外層
なるものを設けてやってもよい。

なお、本製品の商品的価値をよシ増大させる目的をもっ
てこの保護的な最外層に特に着香を行ってやってもよい
のである。その上場合によってはこの保護的な最外層に
撥水処理、撥油処理、防菌処理を施しておくことも有用
である。とれまで記載してきた成型品とその外筒を被覆
する保護材料層は（最終的な使用方法に応じて）可燃性
のもので構成されていてもよいし、また不燃性のもので
構成されていてもよい。さらに保護材料層自身が導電性
のものであっても電気絶縁性のものであってもよいのは
勿論であシ、線香のごとく発煙性にしたシ無煙性にした
りすることができるのである。

本発明の表面導電性を有する固型香料製品は加圧、摩擦
、撃発、加熱あるいは電気着火等によシ燃焼が始るよう
にすることが特に必要な場合においては、成型品の型に
もよるが成型品の一部に発熱点、着火点、導火線を組み
込んでおくとともできるものである。着火点、導火線と
して使用できるものは公知の酸化剤、還元剤、火薬、火
工品等であるが本発明製品は使用に際して急激な粉化を
起こしたり、また爆発を起こした）するもＯであっては
ならないので、燃焼を特に必要とする製品にあっては成
型品の配合について線香の作製と同じくその組成につい
ては充分な配慮をしなければならない。もつとも含浸さ
せた香料が充分にその芳香を発散するためには可燃型で
あってもその燃焼温度も可及的に低い方が好ましいのは
轟然である。

本発明の導電性材料層というのは金属、合金、金属化合
物、炭素、共役二重結合を有する高分子、鍍金された物
質、黒鉛、電荷移動錯体、イオンラジカル塩化合物およ
びイオン導電性化合物ニジなる鮮から選ばれた少くとも
一つの導電性物質を含む材料よりなるものであって、代
表的な材料としてマグネシウム、アルミニウム、金、銀
、鋼、ニッケル、スズ、鉄等およびこれらのいずれかを
含む合金、炭素、炭素繊維、グラファイト、ポリアセチ
レン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、
ポリ（Ｐ−フェニレン）、ポリ（ｐ−フェニレンスルフ
ィド）、ポリチアジル、テトラシア、キノジメタン・テ
トラチアフルバレン、（’ＴＯＮＱ、−ＴＴＰλテトラ
シアキノジメタン・高分子カケオン、金属フタロシアニ
ン系導電体、ポリシアノアセチレン、ポリフェニルアセ
チレン、ポリオキサジアゾール、熱分解物ポリアミド、
ポリ塩化ビニルの脱塩化水素化物、ビオランスレン等の
単独または、２種以上の混合物である。導電性材料層が
合成樹脂（例えばアクリル系樹脂、セルローズ系樹脂、
エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂）をバインダーとする
溶剤乾燥型または、反応硬化型の導電性複合体材料層で
ある場合には、熱安定性のよい導電性フィラーが著量配
合されている。このフィラーとしてはアルミニウム、銀
、銅、ニッケル、銀被覆銅、ニッケル被覆鋼、炭素（グ
ラファイト）、銅被覆炭素（グラファイト）、ニッケル
被覆炭素（グラファイト）、ポリアセチレン等が用いら
れる。なお本発明にいう導電性材料層が複合体でない場
合にはアルミニウム、チタン、亜鉛、ニッケル、銀、銅
、半田合金を成型品の保護材料層の上に真空蒸着、スパ
ッターリング、化学鍍金、電気鍍金あるいは金属溶射等
によって形成させることができ、また酸化インジウム、
酸化スズその他の導電性化合物層を真空蒸着、スパッタ
ーリング、化学的蒸気沈積その他の方法等によシ形成さ
せておく。ポリアセチレン、ポリチアジル、ポリピロー
ル、ポリチオフェン等の導電性材料は成型品の保護材料
層上での化学的重合法もしくは電気化学的合成法（電解
重合法）による付着、適轟な溶液あるいは分散液の塗布
とか散布による付着、接着を介しての付着あるいは静電
的付着な行なったのち、必要ならば乾燥させて使用する
。グラファイトとか有機半導体型のものを使用する場合
には酸化剤、酸、塩等を用いてドーピングして導電性を
向上させておく配慮が好ましい。勿論、保護材料層の上
に予め酸化スズ膜、導電性塗料膜、グラファイト膜、ポ
リアセチレン膜等を作っておき、この上にアルミニウム
、ニッケル、亜鉛等の金属層を真空蒸着、スパッターリ
ングあるいは金属溶射もしくは化学的方法等で重ねて形
成させてやってもよいのである。以上は単層の保護材料
層の上に導電性材料層を簡単に被覆する方式を例にとっ
て述べたが、前記したごとくこれらは多層構造をとって
いてもよいので、その実施態様については、これを成型
品の品質保持に必要なごとく上３）が１０１２〜１０−
４とくに好ましくは１Ｇ’〜】Ｏ−６であるような電気
的性質を有するものであシ、この固有抵抗値の低いもの
の方が使い易く、また、固体香料製品の表面に通電して
加温する場合には表面固有抵抗値が１Ｏ−１〜１０−３
程度のものが便利であるが、加熱方式とか通電方式ある
いは高周波振動方式については種々の方法が採用されて
よいので、種々の形状をとることができるものであル、
倒覆ば粒状、線香状、板状等に加工されるのが容易であ
るが、香気の発散、殺虫成分の発散等の性質を考慮し、
また使用方法の選択とか商業的な価値を考慮して、その
実際的な形状が決められるのは勿論である。

本発明の表面導電性を有する固型香料製品は、その外筒
の保膜材料層、導電性材料層に対して外部よシ機械的な
力、つまシ押圧とか振動等、熱的な力、つｔ）膨張とか
変形等、電気的な力、つまシ発熱とか損傷等による変化
が起シ、香料を含浸させた組成物からその使用環境に応
じた状態での程度に香気が発散してくる。この発散時間
は固型香料製品の大きさにもよるが、常時異租感がなく
携帯できる程度の大きさく例えば１ｉの固型物）で数分
〜数時間であシ、加熱とか燃焼が加わればこの時間は更
に短縮されるとみてよい。

本発明者らは上記したごとき本発明製品に関して多数の
実験を行ない本発明の優秀性を明らかにしたのであるが
、さらに本発明の技術的内容を解説するため、多数の実
施例中よシ代表的な二、三例を抽出して以下に実施例と
して示す。したがって本発明は単に以下の実施例のみに
限定して解釈されるべきではなく任意にその実施態様を
変更して実施しうろことは当然である。

く実　施　例〉 実施例　１゜ クスノキ材から完全に脱脂、脱油し粉砕して水分を３−
以下に減少させた木粉回部およびｒ−アルミナ粉末止部
にジャスミン精油回部を加えて充分に混練して得られた
混合物にさらにグアー・ガム粉末５部を加え再び充分に
混練したのち、これに温湯を少量づつ加えつつさらに混
線を続は全量を９５〜１００部に至らしめる。このもの
を錠剤成型機にかけて直径５ｆｆ、厚さ３１１Ｍの錠剤
とする。この錠剤を真空乾燥して脱水したのち、その表
面にメタアクリル酸ブチル−シェラツク共重合体を含む
乳化液をスプレーしてコーティングし再び乾燥すれば表
面に光沢のある黄白褐色錠剤がえられる。

との錠剤の表面にニッケル粉末７０％を含有するアクリ
ル樹脂系の電磁波シールド用塗料を塗布し乾燥すると銀
灰色の錠剤になる。この場合の導電性材料層の厚さは約
５０ミクロンでその表面抵抗は０．６Ω／口を示しかな
シ表面導電性のよい固型香料製品になった。この製品は
無臭であるがその表面に部分的な刃物傷をつけてやると
直ちにジャスミン芳香を発するようになシ、また電磁振
動板にサンドペーパーを貼シつけたものに接触させて電
池によシ振動を与えると徐々にジャスミン芳香を発生し
てぐる。なお芳香の発生は一般に人間の体温以上では盛
んに起９．６０復上の加熱温度下では非常に速みやかに
ジャスミン芳香を室内に撒布する。

なお本製品は常温、常圧下で２年間保存するも全く香気
に変調を来たさず、窓際の机上に放置しておいても正ケ
月間何らの変化をも認めることができなかった。

実施例　２ バルサ材または椎茸獣培に用いた廃材の粉砕品を無水ア
ルコールで処理しかつ脱水乾燥したもの５０部とエアロ
ジルシリカ５０部とを充分に混合した後、レモン香料油
５０部を加えさらに充分混練する。ついでこのものにカ
ルボキシメチル繊維素ナトリウム塩２部、可溶性カゼイ
ン粉末２部および１０ｎ９の熱水にシクロデキストリン
を飽和させた水溶液を加えて再びはげしく混線してやる
とレモン臭が和尚に減衰した混合物になるので、この段
階で押出機を用いて板状チ為−インガムの形になるよう
押し出し切断する。このようにして得られた成形品は真
空乾燥した後、まず板の表面をポリ塩化ビニル乳化液を
塗布した後完全に乾燥させる。

板の表面に光沢が見られるようになるのでこれを真空室
に入れてアルミニウムをかなル厚く蒸着しアルミニウム
の厚さを９０ミクｐンに達せしめる。

この製品を電極の間にはさんで通電を行なうと発熱しア
ルミニウム層に部分的な亀裂が走シその間からレモン香
料油の香シが急に発散してくる。

本製品は食堂、喫茶室、風呂場、台所等の不快臭を抑え
る芳香剤として有用である。

実施例　３〜１２ ラワン材の乾燥木粉（水分２％以下、２００メツシー）
を用いて作った表１に示す組成物の成型品を真空乾燥し
、その外筒にスプレー法によｐ表１に示す保護材料層を
約１０ミクロンの厚さに被覆したのち再び乾燥する。次
にその外筒に表２に示す導電性材料層を表２に示す方法
によシ約１５ミクロンの厚さに被覆する。見られた製品
の外観、性質ならびに製品の使用法は表２のとおシであ
る。

表　　　　１ なお、表１訃よび表２に示した実施例３〜１２の比較例
として表２の導電性材料層の形成を行なわないもの（と
れを比較例３〜１２とする）について保存の比較試験を
行なってみた。すなわち実施例３〜１２のも、のけ通常
の室内に１８ケ月間以上放置しても香気は変化せず且つ
保存中における著しい発番は認められなかったのに対し
比較例３〜１２については３ケ月間の放置で既に香気に
変調を来たし、またその保存中における発番も著しく高
温多湿な夏季を有する我国では製品の品質保証は非常に
困難であった。

実施例　１３゜ 実施例１０で得られた製品、つまシ成型品の外筒をポリ
塩化ビニル膜で被膜しかつその上に酸化インジウム膜を
真空蒸着させた製品ｌの表面にさら生し易い工場の部所
に設置したところ、電気スパークの発生に際して３層の
被覆膜が破壊され成型命中に含まれる香料が急激に発散
したので安全性確保のための香気センサーとして用いう
ろことが認められた。

なお、実施例Ｎａ　１Ｇはアルデヒド系香料の調合物よ
りなる合成きんもくせい油を含浸しであるが、本例のよ
うな危険防止用のセンサーとして本製品を用いる場合に
は、ピリジン、ピコリン、コリジン、インドール、ブチ
ルメルカプタンのような悪臭物とかモノクロルアセトフ
ェノン、ブロム酢酸メチル、臭化ベンジルのような催涙
性物を臭気香料として起用し成型品に含有させておくこ
とによシ更に安全性が確保できる。

実施例　１４ 実施例４に示した線香状のアルミニウムを真空蒸着した
製品をプラスチックス製の造花の菫あるいはその他の部
分に挿入しておき、生花時にこの部分を折シ曲げ等によ
シ損傷させることにより徐々に発番を開始させることが
できる。この発香は数日〜数ケ月間におよび室内用芳香
剤等と（−て使用することができる。なおこの含浸香料
は７ラワリーなものだけでな（−フレーバーに変えても
勿論よく、これを含む製品は食堂、食料８店等に便利に
使用できた。また便所その他悪臭を発する場所用には消
臭香料を含有させたものが用いられた一実施例　１５゜ 活性炭粉末５０部、タブツキ皮の粉末１０部、白星粉末
５部およびワニリン粉末１０部を充分に混合したのち温
水６０部を加えてはげしく混練し硬い餅状物にする。こ
れを線香の製造法に従って径１ｆｆのノズルよ）線状に
押出し減圧乾燥し長さがｌＯａｌＭの成型品とする。こ
の成型品をポリ酢酸ビニル乳化液中をすばやくくぐらせ
一旦乾燥したのち紫外線硬化型アクリル系樹脂の溶液を
極く薄く塗布し乾燥後紫外線照射して硬化を行なう。次
にここに得られた硬化物の表面にヒユーズ合金を溶射し
て全体をヒユーズ合金で覆う。この場合の保護材料層ｐ
よびヒユーズ合金層はその使用目的に応じてかなル厚く
してもよい。このようにして芯に香料を含浸せしめたヒ
ーーズは予定した以上の電流が流れると発熱して溶断し
回路を開放する。このヒ為−ズの形は線状物のほか各種
の形状のものを作ることができ、例えば板状にしてねじ
込み式の取替容易な枠形ヒ為−ズにも適用できた。

以上のごとくして作られた溶断もしくは溶断前に発香し
て警告を発すると為−ズは一環の臭香センサーというべ
きものであシ、その香料を上記のワニリンでなく、理化
学的あるいは電気的に検知し易い各種の化合物に変更す
るごとができる。以上の様式を少しく変更すれば、この
発番ヒ＾−ズは電気回路のみでなく温度回路とか圧力回
路にも応用しうるものになる。

く本発明の効果〉 本発明は表面導電性を有する固型香料製品に関するもの
であって、本製品は製品の形状の安定性が非常に良く長
期にわたシ保存中に品質に変化のないすぐれた香料製品
としての特長を有している。

また製品の表面が導電化されることによって表面への塵
埃の静電気的な付着を防止し、光透過による香料成分の
光化学的劣化を防止し、水分の接触による香料成分の加
水分解を防止する。さらに香料成分の逸散による香気の
変調を防止し、生化学的な変化つまシ腐敗、発酵等によ
る変色とか変質とかき防止し香料製品としての品質を長
期にわたり保証できるものである。本発明製品の用法的
あるいは商業的な利点のうち格別に興味ある効果は電気
的な加熱（通電）による発番が簡便化されまた高周波振
動の伝達向上による発番が円滑化したことである。

また内容物を導電性皮膜によって隠蔽して、場合によっ
てはその上に着色を施すこともできるので商品としての
外観の改善が容易にできたことであった。本固型香料製
品は日用品、工業用品その他の方面への需要が大きく、
これは香料産業の発展に寄与するものと考えられる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）、無機系粉体・有機系粉体、炭素系粉体および木
   質系粉体よりなる群からえらばれた少くとも一つのフィ
   ラーに香料を含浸させた組成物の成型品の外筒が少くと
   も一つの保護材料層および導電性材料層で被覆されてい
   ることを特徴とする表面導電性を有する固型香料製品。
2. （２）、保護材料層が天然樹脂、天然ゴム、天然糊料、
   蛋白質、天然ワックス、炭水化物、油脂、合成樹脂、合
   成ゴム、合成糊料、合成ワックス、可塑剤および充填剤
   よりなる群からえらばれた少くとも一つの材料よりなる
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の表面導
   電性を有する固型香料製品。
3. （３）、導電性材料層が金属の合金、金属化合物、炭素
   、共役二重結合を有する高分子、鍍金された物質、黒鉛
   、電荷移動錯体、イオンラジカル塩化合物およびイオン
   導電性化合物よりなる群からえらばれた少くとも一つの
   導電性物質を含む材料よりなることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項または第２項に記載の表面導電性を有す
   る固型香料製品。