JPS61246151A - アセトニルオキシニトロベンゼン誘導体 - Google Patents
アセトニルオキシニトロベンゼン誘導体Info
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- JPS61246151A JPS61246151A JP18763685A JP18763685A JPS61246151A JP S61246151 A JPS61246151 A JP S61246151A JP 18763685 A JP18763685 A JP 18763685A JP 18763685 A JP18763685 A JP 18763685A JP S61246151 A JPS61246151 A JP S61246151A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−アセトニルオキシ−３，４−ジフルオロニ
トロベンゼンに関する。
トロベンゼンに関する。
このものは、極めて侵れた抗菌薬として知られるオフロ
キサシン（３−フルオロ−３−メチル−１０−（４−メ
チル−１−ピペラジニル）−７−オキソ−２，３−ジヒ
ドロ−７Ｈ−ピリド［１，２，３−ｄｅ］−１，４−ベ
ンゾオキサジン−〇−カルボン酸）の製造に有用である
。
キサシン（３−フルオロ−３−メチル−１０−（４−メ
チル−１−ピペラジニル）−７−オキソ−２，３−ジヒ
ドロ−７Ｈ−ピリド［１，２，３−ｄｅ］−１，４−ベ
ンゾオキサジン−〇−カルボン酸）の製造に有用である
。
本発明化合物の製造法は次のごとくである、。
すなわち、２，３．４− トリフルオロニトロベンゼン
を、ジメチルスルホキシド、スルホラＷ等の溶媒中で、
水酸化力１功ム、水酸化ナトリ時ムの如き強塩基の存在
下に室温で攪拌すると、４トロ基のオルト位の弗素原子
が選択的に加水分解されて、２．３−ジフルオロ−６−
二トロフエノールが収率よく得られる６次いで脱酸剤と
して炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムを用い、触媒量
の沃化カリウムの存在下に２．３−ジフルオロ−６−ニ
トロフェノールをモノクロルアセトンと反応させると目
的物の２−アセトニルオキシ−３，４−ジフルオロニト
ロベンゼンが得られる。
を、ジメチルスルホキシド、スルホラＷ等の溶媒中で、
水酸化力１功ム、水酸化ナトリ時ムの如き強塩基の存在
下に室温で攪拌すると、４トロ基のオルト位の弗素原子
が選択的に加水分解されて、２．３−ジフルオロ−６−
二トロフエノールが収率よく得られる６次いで脱酸剤と
して炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムを用い、触媒量
の沃化カリウムの存在下に２．３−ジフルオロ−６−ニ
トロフェノールをモノクロルアセトンと反応させると目
的物の２−アセトニルオキシ−３，４−ジフルオロニト
ロベンゼンが得られる。
本発明化合物を、ラネー・ニッケル、パラジウム炭等の
触媒の存在下常圧で接触還元するとオキサジン環が形成
され、７．８−ジフルオロ−３−メチル−２，３−ジヒ
ドロ−４Ｈ−１，４−ベンゾオキサジ〉・が収率よく生
成する。この化合物はＭ離塩基のまま、または無機酸塩
例えば塩酸塩として、ジメチルアミノメチレンマロン斂
エステルと加熱反応させると高収率で（７，８−ジフル
オロ−３−メチル−２，３−ジヒドロ−４）１−１．４
−ペンジオ午すジンー４−イル）メチレンマロン酸エス
テルが得られる。
触媒の存在下常圧で接触還元するとオキサジン環が形成
され、７．８−ジフルオロ−３−メチル−２，３−ジヒ
ドロ−４Ｈ−１，４−ベンゾオキサジ〉・が収率よく生
成する。この化合物はＭ離塩基のまま、または無機酸塩
例えば塩酸塩として、ジメチルアミノメチレンマロン斂
エステルと加熱反応させると高収率で（７，８−ジフル
オロ−３−メチル−２，３−ジヒドロ−４）１−１．４
−ペンジオ午すジンー４−イル）メチレンマロン酸エス
テルが得られる。
この化合物をポリリン酸またはそのエステル中で加熱す
ると、ピリジン環閉環反応が起り、ついで、酸または塩
基と処理するとカルボン酸のエスチルが加水分解されて
８．１０−ジフルオロ−３−メチル−７−オキソ−２，
３−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド［１，２゜３−ｄｅｌ−１
，４−ベンゾオキサジン−ローカルポン酸が得られ、こ
のものをＮ−メチルピペラジンと加熱反応させるとオフ
ロキサシンが高収率で得られる。
ると、ピリジン環閉環反応が起り、ついで、酸または塩
基と処理するとカルボン酸のエスチルが加水分解されて
８．１０−ジフルオロ−３−メチル−７−オキソ−２，
３−ジヒドロ−７Ｈ−ピリド［１，２゜３−ｄｅｌ−１
，４−ベンゾオキサジン−ローカルポン酸が得られ、こ
のものをＮ−メチルピペラジンと加熱反応させるとオフ
ロキサシンが高収率で得られる。
（特開昭５７−４Ｈ８８号および特開昭５８−７２５８
８号公報参照）。
８号公報参照）。
実施例１
２．３．４−）１ｊフルオロニトロベンゼン２０ｇをジ
メチルスルホキシド１００１に溶かし、１８〜２０℃で
２０％水酸化カリウム水溶液６５１を滴下し、同温度で
５時間攪拌する０反応液に水５００ｍ１を加えてクロロ
ホルムと振盪する。水層を分取し、塩酸で酸性としたの
ちクロロホルムで抽出する。抽出液を水洗し、芒硝で乾
燥後、クロロホルムを留去し、融点６１℃の２．３−ジ
フルオロ−６−二トロフエノール１Ｂ。９ｇ（８５，５
％）を得た。
メチルスルホキシド１００１に溶かし、１８〜２０℃で
２０％水酸化カリウム水溶液６５１を滴下し、同温度で
５時間攪拌する０反応液に水５００ｍ１を加えてクロロ
ホルムと振盪する。水層を分取し、塩酸で酸性としたの
ちクロロホルムで抽出する。抽出液を水洗し、芒硝で乾
燥後、クロロホルムを留去し、融点６１℃の２．３−ジ
フルオロ−６−二トロフエノール１Ｂ。９ｇ（８５，５
％）を得た。
元素分析値 Ｇ６Ｈ３Ｆ２ＮＯ３として計算値 Ｃ４１
，１８，Ｈ１，，７３，Ｎ ８．００分析値 Ｃ４０，
９５，Ｈ１，７５，Ｎ ８．２２上記化合物５．８ｇ、
モノクロルアセトン５．０ｇ、炭酸カリウム８．０ｇお
よび沃化カリウム０．８ｇをア七トン１００１に加えて
４時間還流する。冷後、不溶物を濾去し、溶媒を留去し
て残渣をベンゼンに溶かし、水洗後、芒硝で乾燥する。
，１８，Ｈ１，，７３，Ｎ ８．００分析値 Ｃ４０，
９５，Ｈ１，７５，Ｎ ８．２２上記化合物５．８ｇ、
モノクロルアセトン５．０ｇ、炭酸カリウム８．０ｇお
よび沃化カリウム０．８ｇをア七トン１００１に加えて
４時間還流する。冷後、不溶物を濾去し、溶媒を留去し
て残渣をベンゼンに溶かし、水洗後、芒硝で乾燥する。
溶媒を留去して油状物の２−アセトニルオキシ−３，４
−ジフルオロニドｏヘン−ｔ／ ン８．２ｇ（８１，０
りを得た。
−ジフルオロニドｏヘン−ｔ／ ン８．２ｇ（８１，０
りを得た。
元素分析値 Ｃｇ Ｈ７ＦＸ ＮＯａ として計Ｊ値
Ｃ４８，７Ｂ、 Ｈ３，０５，Ｎ ８．０Ｂ分析値 Ｃ
４Ｂ、４９． ）１２．９Ｂ、 Ｎ ５．９５参考例 上記化合物５．０ｇをエタノール５０１に溶かし、ラネ
ー・ニッケル５ｍｌを加えて常圧で接触還元する。理論
量の水素を吸収させたのち、触媒を濾去し溶媒を留去す
る。残渣をベンゼンに溶かし、６ｚ塩酸と振盪すると７
．８−ジフルオロ−３−メチル−２，３−ジヒドロ−４
Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン塩酸塩が析出するのでこ
れを濾取した。融点１８２〜１８５℃。
Ｃ４８，７Ｂ、 Ｈ３，０５，Ｎ ８．０Ｂ分析値 Ｃ
４Ｂ、４９． ）１２．９Ｂ、 Ｎ ５．９５参考例 上記化合物５．０ｇをエタノール５０１に溶かし、ラネ
ー・ニッケル５ｍｌを加えて常圧で接触還元する。理論
量の水素を吸収させたのち、触媒を濾去し溶媒を留去す
る。残渣をベンゼンに溶かし、６ｚ塩酸と振盪すると７
．８−ジフルオロ−３−メチル−２，３−ジヒドロ−４
Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン塩酸塩が析出するのでこ
れを濾取した。融点１８２〜１８５℃。
３．５ｇ（７３゜２＄）。
Claims (1)
- ２−アセトニルオキシ−３，４−ジフルオロニトロベン
ゼン
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18763685A JPS61246151A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | アセトニルオキシニトロベンゼン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18763685A JPS61246151A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | アセトニルオキシニトロベンゼン誘導体 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17162181A Division JPS5872588A (ja) | 1981-10-27 | 1981-10-27 | ピリド〔１，２，３−ｄｅ〕−１，４−ベンゾオキサジン誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61246151A true JPS61246151A (ja) | 1986-11-01 |
| JPH039095B2 JPH039095B2 (ja) | 1991-02-07 |
Family
ID=16209578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18763685A Granted JPS61246151A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | アセトニルオキシニトロベンゼン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61246151A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106045861A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-26 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种连续化生产5‑氟‑2‑硝基苯酚的方法及其系统 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6609095B2 (ja) * | 2014-05-13 | 2019-11-20 | 立川ブラインド工業株式会社 | コードストッパ装置及び間仕切り装置 |
-
1985
- 1985-08-27 JP JP18763685A patent/JPS61246151A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106045861A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-26 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种连续化生产5‑氟‑2‑硝基苯酚的方法及其系统 |
| CN106045861B (zh) * | 2016-05-26 | 2019-04-19 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种连续化生产5-氟-2-硝基苯酚的方法及其系统 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH039095B2 (ja) | 1991-02-07 |
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