JPS6412312B2 - - Google Patents
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- JPS6412312B2 JPS6412312B2 JP57031787A JP3178782A JPS6412312B2 JP S6412312 B2 JPS6412312 B2 JP S6412312B2 JP 57031787 A JP57031787 A JP 57031787A JP 3178782 A JP3178782 A JP 3178782A JP S6412312 B2 JPS6412312 B2 JP S6412312B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- printing ink
- active energy
- ink composition
- energy ray
- Prior art date
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
本発明は活性エネルギー線硬化性印刷インキ組
成物に関するものであり、詳しくは紫外線もしく
は電子線等の照射により極めて短時間に硬化し、
しかも基材への密着性および折りまげ性等の加工
性に優れ、さらにオフセツトインキに用いた場合
にはオフセツト印刷適正に優れた硬化性印刷イン
キ組成に関するものである。 近年、活性エネルギー線による硬化性組成物の
研究はさかんにおこなわれており、その中でも印
刷インキ等の分野では実用化が進められている。
これらはラジカル重合性を有するプレポリマーお
よびモノマーと、必要に応じてラジカル重合開始
剤からなつており、プレポリマーとしてはアルキ
ツドアクリレート、ポリエステルアクリレート、
エポキシアクリレート、ウレタン変性アクリレー
ト等が、またモノマーとしては、脂肪族アルコー
ルのアクリレート、フエノール性水酸基のアルキ
レンオキサイド付加体アクリレート、グリシジル
化合物のアクリレート等が用いられていた。 アルキツドアクリレートは樹脂酸により可塑化
され、硬化皮膜が軟化され、耐溶剤性に劣る。エ
ポキシアクリレートは硬化性に優れているが、接
着性に劣り、また、オフセツト印刷インキに用い
た場合には、アミ点再現性等のオフセツト印刷適
正に劣る欠点を有している。また、脂肪酸変性ア
ルキツドのポリイソシアネート媒体によるアクリ
レートは、分子中のウレタン結合が原因で高粘度
化するため作業性が悪く、粘度を低下させる際
に、反応性希釈剤のモノマーの使用割合が増し、
硬化性が劣化する欠点を有している。 このように、これ等の活性エネルギー線硬化性
組成物を印刷インキ用組成物として使用する場
合、対象とする金属素材および各種有機皮膜塗装
板等の種類によつては密着性が不十分であつた
り、また折り曲げ性、打抜き性等の耐加工性に問
題があり、さらにオフセツト印刷適正に劣るた
め、必ずしも十分に実用に耐えるものは少なかつ
た。 本発明は、これらの欠点を改良すべく鋭意研究
の結果硬化性に優れ、かつ基材への密着性、折り
曲げ性等の耐加工性に優れた、活性エネルギー線
硬化性印刷インキ組成物を発明するに至つた。 すなわち本発明は、 (a) １分子当りエポキシ基を１個以上有するエポ
キシ化合物とラジカル重合性を有しないモノカ
ルボン酸との反応生成物。 (b) 一般式（）
成物に関するものであり、詳しくは紫外線もしく
は電子線等の照射により極めて短時間に硬化し、
しかも基材への密着性および折りまげ性等の加工
性に優れ、さらにオフセツトインキに用いた場合
にはオフセツト印刷適正に優れた硬化性印刷イン
キ組成に関するものである。 近年、活性エネルギー線による硬化性組成物の
研究はさかんにおこなわれており、その中でも印
刷インキ等の分野では実用化が進められている。
これらはラジカル重合性を有するプレポリマーお
よびモノマーと、必要に応じてラジカル重合開始
剤からなつており、プレポリマーとしてはアルキ
ツドアクリレート、ポリエステルアクリレート、
エポキシアクリレート、ウレタン変性アクリレー
ト等が、またモノマーとしては、脂肪族アルコー
ルのアクリレート、フエノール性水酸基のアルキ
レンオキサイド付加体アクリレート、グリシジル
化合物のアクリレート等が用いられていた。 アルキツドアクリレートは樹脂酸により可塑化
され、硬化皮膜が軟化され、耐溶剤性に劣る。エ
ポキシアクリレートは硬化性に優れているが、接
着性に劣り、また、オフセツト印刷インキに用い
た場合には、アミ点再現性等のオフセツト印刷適
正に劣る欠点を有している。また、脂肪酸変性ア
ルキツドのポリイソシアネート媒体によるアクリ
レートは、分子中のウレタン結合が原因で高粘度
化するため作業性が悪く、粘度を低下させる際
に、反応性希釈剤のモノマーの使用割合が増し、
硬化性が劣化する欠点を有している。 このように、これ等の活性エネルギー線硬化性
組成物を印刷インキ用組成物として使用する場
合、対象とする金属素材および各種有機皮膜塗装
板等の種類によつては密着性が不十分であつた
り、また折り曲げ性、打抜き性等の耐加工性に問
題があり、さらにオフセツト印刷適正に劣るた
め、必ずしも十分に実用に耐えるものは少なかつ
た。 本発明は、これらの欠点を改良すべく鋭意研究
の結果硬化性に優れ、かつ基材への密着性、折り
曲げ性等の耐加工性に優れた、活性エネルギー線
硬化性印刷インキ組成物を発明するに至つた。 すなわち本発明は、 (a) １分子当りエポキシ基を１個以上有するエポ
キシ化合物とラジカル重合性を有しないモノカ
ルボン酸との反応生成物。 (b) 一般式（）
【式】で示
されるアクリル酸もしくはメタクリル酸エステ
ル系モノマー （ただし、一般式（）においてR1は水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基もしくは
ブチル基を、R2は水素原子もしくはメチル基
を、Ｘはベンゼン環、アルキルベンゼン環もし
くはビスフエノール残基を、ｎは１〜10の整数
を、ｙは１〜４の整数を示す。） (c) 必要に応じてラジカル重合開始剤 からなる活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成
物である。 本発明において、エポキシ化合物とは、１分子
中にエポキシ基を１個以上、望ましくは1.5個以
上有すれば良く、グリシジルエーテル型エポキシ
樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリ
シジルアミン型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキ
サイド脂環型エポキシ樹脂等を好適に使用するこ
とができる。グリシジルエーテル型エポキシ樹脂
としては、ビスフエノールＡジグリシジルエーテ
ル、ビスフエノールＡジ−βメチルグリシジルエ
ーテル、ビスフエノールＦジグリシジルエーテ
ル、水添加ビスフエノールＡグリシジルエーテ
ル、ビスフエノールＡアルキレンオキサイド付加
物のジグリシジルエーテル、ノボラツクグリシジ
ルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシ
ジルエーテル、エポキシウレタン樹脂等があり、
グリシジルエステル型エポキシ樹脂としてはフタ
ル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシ
ジルエステル等があり、グリシジルアミン型エポ
キシ樹脂としてはトリグリシジルイソシアヌレー
ト等があり、また線状脂肪族エポキシ樹脂として
は、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆
油等があり、脂環族エポキシ樹脂としては、ビス
（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシルメチル、３，４−エポキシ−
６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート等を
挙げることができる。 ラジカル重合性を有しないモノカルボン酸とは
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、カプリ
ル酸、ラウリン酸、ステアリン酸等の脂肪族飽和
−塩基酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、エレオステアリン酸等の不飽和−塩基酸、脱
水ヒマシ油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪
酸、トール油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸等の脂肪
酸、ロジン、水添加ロジン等ロジン誘導体、安息
香酸、ｔ−ブチル安息香酸等の芳香族−塩基酸等
を使用することができる。 エポキシ化合物とラジカル重合性を有しないモ
ノカルボン酸の反応は、70℃〜300℃の範囲で、
不活性ガス気流下でおこなうことができ、エポキ
シ基１当量に対し、カルボキシル基0.5当量以上
反応させることが好ましいが、さらに好ましくは
エポキシ基のカルボキシル基との反応により生じ
た２級のOH基に対してもエステル化させること
がオフセツト印刷インキに用いる場合には好まし
い。また、このエステル化の反応においては触媒
を用いることもできる。触媒としては、エポキシ
基の開環反応においてはアミン触媒を用いること
により低温で反応することが可能であり、開環エ
ステル化後の２級のOH基との反応は、200〜300
℃の高温で行なうか、酸触媒を用い200以下で行
なうこともできる。必要に応じて反応溶媒を用
い、反応により生ずる水を除去および反応罐の焦
げつきを防止することができる。 一般式（）で示される化合物はアクリル酸も
しくはメタクリル酸エステル系モノマーであり、
フエノール、アルキルフエノール、レゾルシン、
ビスフエノール等のフエノールにエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキ
サイドを付加し、アクリル酸もしくはメタクリル
酸をエステル化することによつて得られる（メ
タ）アクリル酸エステル系モノマーである。 本発明において、活性エネルギー線が紫外線で
ある場合には、光増感剤（ラジカル重合開始剤）
を添加する必要があり、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、α−クロロベン
ゾイン、α−アリルベンゾイン等のベンゾイン系
増感剤、ベンゾフエノン、Ｐ−メチルベンゾフエ
ノン、Ｐ−クロロベンゾフエノン、Ｏ−ベンゾイ
ル安息香酸メチル、アセトフエノン等のアリール
ケトン系増感剤、４，4′−ビスジエチルアミノベ
ンゾフエノン、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソ
アミル、Ｐ−ジメチルアミノアセトフエノン等の
ジアルキルアミノアリールケトン系増感剤、チオ
キサントン、キサントンおよびそのハロゲン置換
体等の多環カルボニル系増感剤があげられ、これ
らの単独もしくは適宜組み合せにより用いること
もできる。これらの光増感剤は組成物中に０〜30
重量％の範囲で用いることができるが、好ましく
は０〜15重量％の範囲であることが望ましい。 本発明において、(a)と(b)との配合割合は特に制
限されるものではないが、好ましくは(a)10〜80重
量％、(b)20〜90重量％となるような配合割合であ
る。 (a)のエポキシ化合物の分子量が200より低いも
のを用いると、得られた(a)の反応生成物の粘度が
低くなるため、(b)のモノマーの使用量が減り、硬
化皮膜強度が弱くなつてしまう。また、分子量が
4000を超えるものを用いると得られた(a)の反応生
成物の粘度が高くなり、従つて(b)のモノマーの使
用量が増加し、その為架橋密度があがり、接着
性、加工性において劣化が見られ好ましくない。 エポキシ化合物として前記のものが使用できる
が、特に加工性を良くする為にはビスフエノール
タイプエポキシ化合物を使用することが好まし
く、また、オフセツト印刷適性を重視する場合に
はノボラツクタイプエポキシ化合物を使用するこ
とが好ましい。従つて要求される品質により両者
の使用割合をかえ、用いることができる。 成分(a)のエポキシ化合物とラジカル重合性を有
しないモノカルボン酸との反応生成物の軟化点が
120℃以上の場合には、使用する(b)のモノマーが
大量に入り、加工性が劣化する。また、(a)の反応
生成物を(b)のモノマーで希釈ワニスとする場合
に、ゲル化がおこり目的とする硬化性皮覆組成物
である希釈ワニスを得ることができない。 さらに、本発明においては必要に応じて有機も
しくは無機顔料、体質顔料、可塑剤、各種樹脂
類、有機溶剤、硬化促進用助剤、消泡剤、界面活
性剤等を添加することができる。また、本発明の
効果を阻害しない範囲で他のモノマーやプレポリ
マーを併用することもできる。 以下具体例により本発明を説明する。例中の部
は全て重量部を示す。 製造例 １ エピコート1001（シエル化学(株)製ビスフエノー
ルＡタイプエポキシ樹脂、分子量900）470部、オ
レイン酸530部、キシレン10部を撹拌機、分離管
直結コンデンサー付４つ口フラスコに仕込み、
N2ガスを吹き込みながら200〜220℃にて７時間
反応し、酸価が6.0になつたら、キシレンを回収
し、樹脂(A)を得た。樹脂(A)のダイアセトンアルコ
ール50％希釈粘度は25℃、ガードナー気泡粘度計
にてＨであつた。（以後樹脂粘度はこの方法によ
り測定表示する。） 製造例 ２ エピコート1004（シエル化学(株)製ビスフエノー
ルＡタイプエポキシ樹脂分子量1600）450部、Ｐ
−ターシヤリ−ブチル安息香酸250部、キシレン
10部を製造例１と同様に200〜220℃にて８時間反
応させ、酸価が7.0になつたらキシレンを回収し、
樹脂(B)を得た。樹脂(B)の粘度はＹであつた。ま
た、軟化点はキヤピラリー法にて測定したとこ
ろ、78℃であつた。 製造例 ３ DEN431（ダウ・ケミカル(株)製ノボラツクタイ
プエポキシ樹脂、分子量760）183部、オレイン酸
290部、安息香酸230部、キシレン10部、トリエチ
レンジアミン0.7部を製造例１と同様に仕込み、
N2ガスを吹きこみながら170〜190℃にて４時間
反応させ酸価４になつたら、キシレンを回収し、
樹脂(C)を得た。樹脂(C)は粘度Ｅであつた。 製造例 ４ アデカサイザーＯ−130P（旭電化(株)製エポキシ
化大豆油、分子量980）210部、水添、ロジン440
部、カプロン酸50部、キシレン10部を製造例１と
同様に仕込み200〜220℃にて７時間反応させ、酸
価5.0になつたらキシレンを回収し、樹脂(D)を得
た。粘度はＧであつた。 製造例 ５ エピコート828（シエル化学製ビスフエノールタ
イプエポキシ樹脂、分子量380）71.7部、アクリ
ル酸28.3部、ハイドロキノン0.1部、トリエチレ
ンジアミン0.1部を還流器付、撹拌機付４つ口フ
ラスコに仕込み、空気を吹きこみながら90℃〜
120℃で15〜20時間反応させ、酸価１以下とし、
汲みだし、樹脂(E)とする。 製造例 ６ 亜麻仁油脂肪酸20部、トリメチロールプロパン
47部を４つ口フラスコ中N2ガス気流下で240℃で
酸価５以下まで反応させ、無水フタル酸33部を加
え、同温度で３時間反応させ、酸価５、OH価
310の水酸基過剰のアルキツドを得た。次にこの
アルキツド71.5部、シクロヘキサン10部、アクリ
ル酸28.5部、Ｐ−エンスルフオン酸1.0部、ハイ
ドロキノン0.1部を環流器付４つ口フラスコに仕
込み、空気を吹き込みながら、90〜110℃で12時
間反応させ、酸価10の時点で、110〜120℃で２時
間脱シクロヘキサンを行つた。得られた樹脂は酸
価8.2、粘度2000ポイズ／25℃であつた。 実施例および比較例 表１に示す組成物をそれぞれ、ブリキ板、
TFS板、アルミニウム板およびブリキ板にアル
キツド樹脂、ビニール樹脂もしくはアクリル樹脂
の塗料を塗装した各塗装板にＲテスターで30mg
ｒ／100cm2の塗布量で印刷し、カーテンビーム型
電子線照射装置を用いて10Mradの照射を行な
い、硬化皮膜を作製した。 その結果を表２に示す。
ル系モノマー （ただし、一般式（）においてR1は水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基もしくは
ブチル基を、R2は水素原子もしくはメチル基
を、Ｘはベンゼン環、アルキルベンゼン環もし
くはビスフエノール残基を、ｎは１〜10の整数
を、ｙは１〜４の整数を示す。） (c) 必要に応じてラジカル重合開始剤 からなる活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成
物である。 本発明において、エポキシ化合物とは、１分子
中にエポキシ基を１個以上、望ましくは1.5個以
上有すれば良く、グリシジルエーテル型エポキシ
樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリ
シジルアミン型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキ
サイド脂環型エポキシ樹脂等を好適に使用するこ
とができる。グリシジルエーテル型エポキシ樹脂
としては、ビスフエノールＡジグリシジルエーテ
ル、ビスフエノールＡジ−βメチルグリシジルエ
ーテル、ビスフエノールＦジグリシジルエーテ
ル、水添加ビスフエノールＡグリシジルエーテ
ル、ビスフエノールＡアルキレンオキサイド付加
物のジグリシジルエーテル、ノボラツクグリシジ
ルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシ
ジルエーテル、エポキシウレタン樹脂等があり、
グリシジルエステル型エポキシ樹脂としてはフタ
ル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシ
ジルエステル等があり、グリシジルアミン型エポ
キシ樹脂としてはトリグリシジルイソシアヌレー
ト等があり、また線状脂肪族エポキシ樹脂として
は、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆
油等があり、脂環族エポキシ樹脂としては、ビス
（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシルメチル、３，４−エポキシ−
６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート等を
挙げることができる。 ラジカル重合性を有しないモノカルボン酸とは
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、カプリ
ル酸、ラウリン酸、ステアリン酸等の脂肪族飽和
−塩基酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、エレオステアリン酸等の不飽和−塩基酸、脱
水ヒマシ油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪
酸、トール油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸等の脂肪
酸、ロジン、水添加ロジン等ロジン誘導体、安息
香酸、ｔ−ブチル安息香酸等の芳香族−塩基酸等
を使用することができる。 エポキシ化合物とラジカル重合性を有しないモ
ノカルボン酸の反応は、70℃〜300℃の範囲で、
不活性ガス気流下でおこなうことができ、エポキ
シ基１当量に対し、カルボキシル基0.5当量以上
反応させることが好ましいが、さらに好ましくは
エポキシ基のカルボキシル基との反応により生じ
た２級のOH基に対してもエステル化させること
がオフセツト印刷インキに用いる場合には好まし
い。また、このエステル化の反応においては触媒
を用いることもできる。触媒としては、エポキシ
基の開環反応においてはアミン触媒を用いること
により低温で反応することが可能であり、開環エ
ステル化後の２級のOH基との反応は、200〜300
℃の高温で行なうか、酸触媒を用い200以下で行
なうこともできる。必要に応じて反応溶媒を用
い、反応により生ずる水を除去および反応罐の焦
げつきを防止することができる。 一般式（）で示される化合物はアクリル酸も
しくはメタクリル酸エステル系モノマーであり、
フエノール、アルキルフエノール、レゾルシン、
ビスフエノール等のフエノールにエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキ
サイドを付加し、アクリル酸もしくはメタクリル
酸をエステル化することによつて得られる（メ
タ）アクリル酸エステル系モノマーである。 本発明において、活性エネルギー線が紫外線で
ある場合には、光増感剤（ラジカル重合開始剤）
を添加する必要があり、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、α−クロロベン
ゾイン、α−アリルベンゾイン等のベンゾイン系
増感剤、ベンゾフエノン、Ｐ−メチルベンゾフエ
ノン、Ｐ−クロロベンゾフエノン、Ｏ−ベンゾイ
ル安息香酸メチル、アセトフエノン等のアリール
ケトン系増感剤、４，4′−ビスジエチルアミノベ
ンゾフエノン、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソ
アミル、Ｐ−ジメチルアミノアセトフエノン等の
ジアルキルアミノアリールケトン系増感剤、チオ
キサントン、キサントンおよびそのハロゲン置換
体等の多環カルボニル系増感剤があげられ、これ
らの単独もしくは適宜組み合せにより用いること
もできる。これらの光増感剤は組成物中に０〜30
重量％の範囲で用いることができるが、好ましく
は０〜15重量％の範囲であることが望ましい。 本発明において、(a)と(b)との配合割合は特に制
限されるものではないが、好ましくは(a)10〜80重
量％、(b)20〜90重量％となるような配合割合であ
る。 (a)のエポキシ化合物の分子量が200より低いも
のを用いると、得られた(a)の反応生成物の粘度が
低くなるため、(b)のモノマーの使用量が減り、硬
化皮膜強度が弱くなつてしまう。また、分子量が
4000を超えるものを用いると得られた(a)の反応生
成物の粘度が高くなり、従つて(b)のモノマーの使
用量が増加し、その為架橋密度があがり、接着
性、加工性において劣化が見られ好ましくない。 エポキシ化合物として前記のものが使用できる
が、特に加工性を良くする為にはビスフエノール
タイプエポキシ化合物を使用することが好まし
く、また、オフセツト印刷適性を重視する場合に
はノボラツクタイプエポキシ化合物を使用するこ
とが好ましい。従つて要求される品質により両者
の使用割合をかえ、用いることができる。 成分(a)のエポキシ化合物とラジカル重合性を有
しないモノカルボン酸との反応生成物の軟化点が
120℃以上の場合には、使用する(b)のモノマーが
大量に入り、加工性が劣化する。また、(a)の反応
生成物を(b)のモノマーで希釈ワニスとする場合
に、ゲル化がおこり目的とする硬化性皮覆組成物
である希釈ワニスを得ることができない。 さらに、本発明においては必要に応じて有機も
しくは無機顔料、体質顔料、可塑剤、各種樹脂
類、有機溶剤、硬化促進用助剤、消泡剤、界面活
性剤等を添加することができる。また、本発明の
効果を阻害しない範囲で他のモノマーやプレポリ
マーを併用することもできる。 以下具体例により本発明を説明する。例中の部
は全て重量部を示す。 製造例 １ エピコート1001（シエル化学(株)製ビスフエノー
ルＡタイプエポキシ樹脂、分子量900）470部、オ
レイン酸530部、キシレン10部を撹拌機、分離管
直結コンデンサー付４つ口フラスコに仕込み、
N2ガスを吹き込みながら200〜220℃にて７時間
反応し、酸価が6.0になつたら、キシレンを回収
し、樹脂(A)を得た。樹脂(A)のダイアセトンアルコ
ール50％希釈粘度は25℃、ガードナー気泡粘度計
にてＨであつた。（以後樹脂粘度はこの方法によ
り測定表示する。） 製造例 ２ エピコート1004（シエル化学(株)製ビスフエノー
ルＡタイプエポキシ樹脂分子量1600）450部、Ｐ
−ターシヤリ−ブチル安息香酸250部、キシレン
10部を製造例１と同様に200〜220℃にて８時間反
応させ、酸価が7.0になつたらキシレンを回収し、
樹脂(B)を得た。樹脂(B)の粘度はＹであつた。ま
た、軟化点はキヤピラリー法にて測定したとこ
ろ、78℃であつた。 製造例 ３ DEN431（ダウ・ケミカル(株)製ノボラツクタイ
プエポキシ樹脂、分子量760）183部、オレイン酸
290部、安息香酸230部、キシレン10部、トリエチ
レンジアミン0.7部を製造例１と同様に仕込み、
N2ガスを吹きこみながら170〜190℃にて４時間
反応させ酸価４になつたら、キシレンを回収し、
樹脂(C)を得た。樹脂(C)は粘度Ｅであつた。 製造例 ４ アデカサイザーＯ−130P（旭電化(株)製エポキシ
化大豆油、分子量980）210部、水添、ロジン440
部、カプロン酸50部、キシレン10部を製造例１と
同様に仕込み200〜220℃にて７時間反応させ、酸
価5.0になつたらキシレンを回収し、樹脂(D)を得
た。粘度はＧであつた。 製造例 ５ エピコート828（シエル化学製ビスフエノールタ
イプエポキシ樹脂、分子量380）71.7部、アクリ
ル酸28.3部、ハイドロキノン0.1部、トリエチレ
ンジアミン0.1部を還流器付、撹拌機付４つ口フ
ラスコに仕込み、空気を吹きこみながら90℃〜
120℃で15〜20時間反応させ、酸価１以下とし、
汲みだし、樹脂(E)とする。 製造例 ６ 亜麻仁油脂肪酸20部、トリメチロールプロパン
47部を４つ口フラスコ中N2ガス気流下で240℃で
酸価５以下まで反応させ、無水フタル酸33部を加
え、同温度で３時間反応させ、酸価５、OH価
310の水酸基過剰のアルキツドを得た。次にこの
アルキツド71.5部、シクロヘキサン10部、アクリ
ル酸28.5部、Ｐ−エンスルフオン酸1.0部、ハイ
ドロキノン0.1部を環流器付４つ口フラスコに仕
込み、空気を吹き込みながら、90〜110℃で12時
間反応させ、酸価10の時点で、110〜120℃で２時
間脱シクロヘキサンを行つた。得られた樹脂は酸
価8.2、粘度2000ポイズ／25℃であつた。 実施例および比較例 表１に示す組成物をそれぞれ、ブリキ板、
TFS板、アルミニウム板およびブリキ板にアル
キツド樹脂、ビニール樹脂もしくはアクリル樹脂
の塗料を塗装した各塗装板にＲテスターで30mg
ｒ／100cm2の塗布量で印刷し、カーテンビーム型
電子線照射装置を用いて10Mradの照射を行な
い、硬化皮膜を作製した。 その結果を表２に示す。
【表】
【表】
【表】
れる、×はヒビ割れが著しく観察される状態を示
す。
表１に示すサンプル−１、３、５、７、９、
11、について、ビニル系プライマーを塗装したブ
リキ板にＲテスターで30mgｒ／100cm2の塗布量
で印刷し、その直後67w／cmの強度を有する2kw
高圧水銀灯の下10cmの所をコンベアに乗せ、照射
乾燥させた。 得られた結果は表３に示す通りである。
す。
表１に示すサンプル−１、３、５、７、９、
11、について、ビニル系プライマーを塗装したブ
リキ板にＲテスターで30mgｒ／100cm2の塗布量
で印刷し、その直後67w／cmの強度を有する2kw
高圧水銀灯の下10cmの所をコンベアに乗せ、照射
乾燥させた。 得られた結果は表３に示す通りである。
【表】
得られる最高速度を示す。
次に得られたサンプル−１、３、５、７、９、
11のインキの印刷適性を調べるため、これらの各
インキを用いてハイデルKORD単色印刷機でオ
フセツト印刷した。 同時にインキ10グラムと水道水20グラムをホモ
ミキサー3000回転で強制乳化し、過剰の水を取り
除く。このようにして得られた乳化インキの水、
乳化量の結果は表４の通りである。
次に得られたサンプル−１、３、５、７、９、
11のインキの印刷適性を調べるため、これらの各
インキを用いてハイデルKORD単色印刷機でオ
フセツト印刷した。 同時にインキ10グラムと水道水20グラムをホモ
ミキサー3000回転で強制乳化し、過剰の水を取り
除く。このようにして得られた乳化インキの水、
乳化量の結果は表４の通りである。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) １分子当りエポキシ基を１個以上有する
エポキシ化合物とラジカル重合性を有しないモ
ノカルボン酸との反応生成物 (b) 一般式（）
【式】で示 されるアクリル酸もしくはメタクリル酸エステ
ル系モノマー（ただし、一般式（）におい
て、R1は水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基もしくはブチル基を、R2は水素原子
もしくはメチル基を、ｎは１〜10の整数を、Ｘ
はベンゼン環、アルキルベンゼン環もしくはビ
スフエノール残基を、ｙは１〜４の整数を示
す。） (c) 必要に応じてラジカル重合開始剤 からなることを特徴とする活性エネルギー線硬化
性印刷インキ組成物。 ２ エポキシ化合物の分子量が200〜4000である
特許請求の範囲第１項記載の活性エネルギー線硬
化性印刷インキ組成物。 ３ エポキシ化合物が、ビスフエノールタイプエ
ポキシ化合物およびノボラツクタイプエポキシ化
合物から選ばれる少なくとも１種である特許請求
の範囲第１項または第２項記載の活性エネルギー
線硬化性印刷インキ組成物。 ４ エポキシ化合物とラジカル重合性を有しない
モノカルボン酸との反応生成物の軟化点が120℃
以下である特許請求の範囲第１項〜第３項いずれ
か記載の活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57031787A JPS58149969A (ja) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | 活性エネルギ−線硬化性印刷インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57031787A JPS58149969A (ja) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | 活性エネルギ−線硬化性印刷インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58149969A JPS58149969A (ja) | 1983-09-06 |
| JPS6412312B2 true JPS6412312B2 (ja) | 1989-02-28 |
Family
ID=12340765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57031787A Granted JPS58149969A (ja) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | 活性エネルギ−線硬化性印刷インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58149969A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0826266B2 (ja) * | 1987-12-24 | 1996-03-13 | 東洋インキ製造株式会社 | 活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物 |
-
1982
- 1982-03-02 JP JP57031787A patent/JPS58149969A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58149969A (ja) | 1983-09-06 |
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