JPS60172042A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に、カプラーの発色性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

従来技術とその問題点 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像様露光さ
れた後、シアンカプラー、マゼンタカプラー、およびイ
エローカプラーの存在下に芳香族第１級アミン系発色現
像主薬を用いて発色現像処理される。この際、露光され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀粒子
は、発色現像主薬によって還元され、同時に生成する発
色現像主薬の酸化体は、カプラーとカップリング反応し
て、シアン色素、マゼンタ色素およびイエロー色素から
なるカラー写真画像を形成する。

この方法においては、カブシーを予めハロゲン化銀乳剤
層に含ｔ＜ておく、いわゆる内式発色現像法が広く用い
られている。

この内式発色現像法に用いられるシアン、マゼンタおよ
びイエローカプラーは、色素の混色を防止するため青、
緑および赤色光に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤層
にそれぞれ固定することが必要であり、このためこれら
のカプラーは拡散防止基として分子中に長鎖の脂肪族基
を有するものが用いられる。このようなカプラーは、親
油性の拡散性防止基を有するため、通常、カプラーを高
沸点有機溶媒に溶解させてからゼラチン水溶液中に油滴
状のコロイド粒子として分散させている。

このような親油性基を有するカプラーを含むハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、発色現像主薬のカプラーへの
浸透性が遅いため、発色現像速度が遅く、これを速める
ため、各種の浸透剤が検討され用いられている。なかで
もベンジルアルコールは、このような浸透剤として広く
使われておシ、これを含有せしめた発色現像液で処理す
ると、良好なカプラーの発色性が得られ、且つ感度、階
調及び最高濃度等の良好な写真性能を有するカラー写真
画像を得ることができる。

しかしながら、このベンジルアルコールを用いた場合で
も、最高濃度域において、使用するカプラーが完全に発
色反応することは少なく、＃１とんどの場合、一部のカ
プラーは充分な量の発色現像主薬の酸化体が存在しても
発色に寄与することなく、いわゆるデッドカプラーとし
て残ってしまう。

従って、充分な色素濃度を得るためには必要以上のカプ
ラーを使用せざるを得ない実状であり、このことがカラ
ー写真感光材料を製造するに際して、製造コストを上昇
させ、ゼラチンの使用量の増加を伴なうことによシ高速
塗布を困難にしたシ、あるいはまた、処理後のカラー写
真感光材料の未発色部が熱、湿度、光によシ変色する等
の問題点の原因となっている。

上記の問題の解決のために、従来からハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に含有させるカプラーとして高い発色性
を有するものの開発研究がなされている。例えば、特開
昭５８−４２０４５号および同５８−９５３４６号には
高発色性を有する新規なカプラーが開示されている。し
かし、これらのカプラーを使用した場合においても、デ
ッドカプラーは残存し、カプリの原因となったり、処理
後に未発色部で変色を起こす等の原因となっている〇 一方、ベンジルアルコールを含有する発色現像液でカラ
ー写真感光材料を発色現像処理して良好な発色性を得る
ためには、このベンジルアルコールを、発色現像液１を
当シ１０−ないし１５−またはそれ以上含有せしめてい
るのが普通であるが、このベンジルアルコールは水に対
する溶解性が低いため、通常、補助溶媒としてエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価ア
ルコール類を相当量添加してベンジルアルコールを可溶
化させることが必要であった。

ところで、このようなベンジルアルコールや多価アルコ
ール類はＢＯＤ　（生物化学的酸素要求量）やＣＯＤ　
（化学的酸素要求量）等の公害負荷値が高いので環境汚
染の観点からは、できる限９減少ないしは全く使用しな
いことが望ましく、特にベンジルアルコールを発色現像
液１を当り８−以下に押えることができるならば、その
補助溶媒としての多価アルコールの使用をも回避するこ
とができ、さらには、公害負荷を軽減することができる
という副次的利点を有する。

このため、ベンジルアルコールを出来得る限り少なく、
ないしは、全く含まない発色現像液でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像処理し、しかもカプラーの発
色性が損なわれない写真処理法ないしはハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の開発が望まれ、このための研究がな
されている。例えば、特開昭５８−５０５３６号公報に
は１−アリール−３−ピラゾリドンを内蔵した感光材料
をベンジルアルコールを発色現像液１を当シ２〜８−添
加して処理することが提案されている。しかしながら、
この公報に記載されている技術では、発色性を改善する
ことはできず、一定の現像された銀量に対する色素濃度
の点では改善されておらず、特に特性曲線の中濃度域で
この欠点が大きい。

■　発明の目的 本発明は上記の如き実状に鑑みなされたもので、本発明
の第１の目的は、カプラーの発色性を高め、デッドカプ
ラーの残存量を減少させ、必要最少限のカプラーの使用
量で高い色素濃度が得られるハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法を提供することである。

本発明の第２の目的は、ベンジルアルコールを全く含有
させないか、あるいは極く小葉しか含有させない発色現
像液で処理した場合であっても、高い色素濃度と良好な
階調性を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法を提供することである。

本発明の第３の目的は、発色現像に続く漂白定着処理を
してもロイコ色素の生成を抑制したハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することである。

■　発明の具体的構成 本発明の上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を像様露光した後、下記一般式〔■〕及び（ｎ）で示さ
れる化合物の少なくとも一種の存在下で発色現像処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法によシ達成される。

一般式〔■〕 Ｒ１−０−Ｒ２ 一般式（ＩＩ） Ｒ３−０＋　ＣＨ２＋１ｉ−０−Ｒ４ （式中、Ｒ１およびＲ２は、アルキル基を表わし、また
鳥およびＲ４は、それぞれアルキル基を表わし、ｎは、
２または３ｔ−表わす。） 上記一般式ＣＩ）のＲ，、Ｒ２は好ましくはそれぞれ同
じであっても異なっていてもよい炭素原子数１〜２０の
直鎖又は分岐のアルキル基、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチル−
ヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘプ
タデシル基、ｎ−オクタデシル基等である。また、上記
Ｒ□、Ｒ２で表わされるアルキル基の炭素原子数の総和
は８〜３２がよシ好ましい。

上記一般式ＣＩＩ）のＲ３、Ｒ４はそれぞれ好ましくは
同じであっても異なっていてもよい直鎖又は分岐のアル
キル基を表わし、さらに好ましくは炭素原子数１〜２０
の例えばメチル基、エチル基、ｎ　−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチ
ル−ヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
オクタデシル基等である。これらのアルキル基はフェニ
ル基で置換されていてもよく、このフェニル基はさらに
炭素原子数１〜６の直鎖又は分岐のアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、１８ｏ−プロピル基、ｔ−ブチ
ル基等）、炭素原子数１〜４のアルコキシ基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基等）で置換されていてもよく、
そして、Ｒ３、Ｒ４で表わされるアルキル基の炭素原子
数の総和は９〜３２が好ましい。ここで、Ｒ３％　Ｒ４
のアルキル基がフェニル基で置換されている場合、Ｒ３
、Ｒ４のアルキル基は好ましくはメチル基またはエチル
基である。

以下に本発明に用いられる一般式ＣＩ）または叩で表わ
される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらの化合
物に限定されない。

例示化合物 Ｅ−１ぽ６Ｈ１１０−■Ｃ，Ｈ□１ Ｅ−２　■Ｃ６Ｈ１３−０−鵠、Ｈ１３Ｅ　３　（ｎ）
Ｃ，、Ｈｌ、０　（ｎ）ＣｇＨ１７Ｅ　−５鵠１゜Ｒ２
，→−（ｎ）０１ｏＨ２□Ｅ　６　（ｎ）Ｃ１２Ｈ２６
０−（ｔｌ）ＣＩ２Ｒ２５Ｅ−７ｆｎ）Ｃ□、Ｒ２９−
０→Ｃ１４Ｈ２゜Ｅ　−８（ｎ）Ｃ，、Ｈ，一台上Ｃ，
，ＨおＥ　−９ＣＨ−０−（ｎ）Ｃ１４Ｈ。

Ｅ　１０　（ｔｌｃ４Ｈｅ　Ｏ−＠ＣｔｏＨｚ、Ｅ−１
１（ロ）Ｃ４Ｈ，−〇−（へ）Ｃ８Ｈ１７Ｅ　−１２（
ｎ）Ｃ４Ｈ，−０−（ｎ）Ｃ１□Ｈ２゜Ｅ　１３　（ｎ
ｌｃ４Ｈ，０（ｎ）Ｃ１８Ｈ，。

Ｅ　−１４（ｎ）Ｃ，Ｒ１３−０−ＯＨ２ＣＨ，−０−
（ｎｌｃ６Ｈ１３Ｅ　−１５（ｎｌｃ、Ｈ，、−０−Ｃ
Ｈ，ＣＨ，−０−（ｎ）Ｃ８Ｈ，７Ｅ　−１６（ｎ）Ｃ
，、）Ｈ２１−ｏ−ＣＨ２Ｃ）ｆ２−０−（ｎ）ＣＩｏ
Ｈ２゜Ｅ−１７■Ｃ１□Ｈ２！１−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−
０−（へ）Ｃ１□ＨあＥ−１８（社）Ｃ，４Ｈ２ｇ−０
−ＣＨ２ＣＨ２−０−■Ｃ１４Ｈ２９に−１９ＣＨ−０
−ＣＨ２ＣＨ２−０−■Ｃ３Ｈ１□Ｅ−２０ＣＨ３−０
−ＣＨ２ＣＨ２−０−■Ｃ１□Ｈ２５Ｅ　−２１（ｎ）
Ｃ６Ｈ，３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−０−（ｎ）Ｃ，
Ｈ１３Ｅ　−２２ＷＣｌ（、Ｈ２１−０−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ，−０−（ｎ）Ｃ１（、Ｈ２１Ｅ−２３■Ｃ１□Ｈ
あ−０−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−０−（ハ）Ｃ１□Ｈ３Ｋ
　−２９＜Ｉ＞ＣＨ，−０−ＣＨ，ＣＨ２−０−１１ｎ
ｌｃ８Ｈ，７Ｅ　−ａｏ　Ｃ２Ｈ，−０−ＣＨ２ＣＨ２
−０−ｃＨ２０一般式ｍｔたは（ＩＩ）で表わさ五る化
合物（以下、本発明の化合物という）は、一部市販され
ているものもあるが、公知の方法に準じて容易に合成す
ることができる。例えば、脂肪族アルコールの脱水反応
、脂肪族アルコール、エチレングリコールまたはプロピ
レングリコールのナトリウム塩等とハロゲン化アルキル
とを反応させるウィリアムソンノ合成、エチレンクリコ
ールジベンジルエーテルへの置換反応等、例えば実験化
学講座、１９巻、有機化合物の合成Ｉ（日本化学会編、
丸善株式会社）、１９５７年、１７６頁および大有機化
学■、脂肪族化合物■（朝食書店）、１９５７年、３２
１頁等に記載されている合成法によシ容易に合成できる
。

本発明の化合物はハロゲン化銀カラー写真感光材料及び
／又は発色現像液中に含有されるが、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料中に含有されることが好ましい。

本発明の化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材料に含
有する場合、この化合物は支持体上に設けられる写真構
成層の任意の層に添加される。

本明細書において「写真構成層」とは、感光性ハロゲン
化銀乳剤層および中間層、下引層、保膜層等の非感光性
親水性コロイド層をいう。

本発明の化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する
場合は、背感性層、緑感性層及び赤感性層の１層又は全
部に添加することができるがシアン色素画像を形成する
赤感性層に添加するのが好ましい。また、前記感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は感色性が実質的に同一の異なる感光
度を有する複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層から構成さ
れていてもよい。本発明の化合物はこのような異なる感
光度を有する複数の層の１層又は２層以上に含有される
ことができる。

また、本発明の化合物は、非感光性親水性コロイド層に
含有されてもよく、あるいは、感光性ノ・ロゲン化銀乳
剤層と非感光性親水性コロイド層の双方にそれぞれ含有
されていてもよい。好ましい例としては、ハロゲン化銀
乳剤層に含有されている場合である。

本発明の化合物は、一般式ＣＩ）又は（ＩＦ）の化合物
をそれぞれ単独で使用することができ、あるいは組み合
せて用いてもよい。両者を組み合せて使用する場合の使
用割合は一般式〔■〕コニ一式（Ｉｆ）＝１：１０〜１
０：１の範囲である。

本発明の化合物は一般に油溶性であり、この化合物を写
真構成層に添加する場合は、一般には米国特許第２，３
２２，０２７号、同第２，８０１，１７０号、同第２．
８０１，１７１号、同第２，２７２，１９１号、および
同第２．３０４，９４０号明細書に記載の方法に従って
高沸点有機溶媒に、必要に応じて、低沸点溶媒を併用し
て溶解し、分散してゼラチンの如き親水性コロイド溶液
に添加するのが好ましく、この時必要に応じて、カプラ
ー、ハイドロキノン誘導体、画像安定剤、紫外線吸収剤
等を併用しても何らさしつかえない。この時、本発明の
化合物は２種以上併用しても何らさしつかえない。

さらに本発明の化合物の添加方法を詳述するならば、１
種又は２種以上の該化合物を必要に応じて、カプラー、
ハイドロキノン誘導体、画像安定剤あるいは紫外線吸収
剤等と共に、有機酸アミド類、カルバメート類、エステ
ル類、ケトン類、炭化水素類および尿素誘導体等、特に
、ジメチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ
−オクチルフタレート、ジ−ラウリルフタレート、トリ
クレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、ジ
−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケート
、デカリン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−カプリルアミドブチル
、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシル
フェニルエーテルあるいはフッ素パラフィン等の高沸点
有機溶媒に、必要に応じて、酢酸エチル、酢酸ブチル、
シクロへΦサノール、シクロヘキサンあるいはテトラヒ
ドロフラン等の低沸点有機ｍ媒に溶解し、（これらの高
沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒は単独で用いても混
合して用いてもよい。）アルキルベンゼンスルホン酸、
アルキルナフタレンスルホン酸およびアルキルコハク酸
エステルスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤、およ
び／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよび
ソルビタンモノラウリン酸エステルの如きノニオン系界
面活性剤を含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コ
ロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、得ら
れた分散液を親水性コロイド溶液に添加させ用いること
ができる。

この様にして得られた親水性コロイド溶液（該親水性コ
ロイド溶液がハロゲン化銀乳剤のときは後述するハロゲ
ン化銀を含有せしめ）は公知の種々の方法で塗設されハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を得る。

本発明の化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させ
る場合の含有量はカプラーに対して５〜３００重量％が
好ましく、特に１０〜１５０重量％が好ましい。また非
感光性親水性コロイド層に含有させる場合の本発明の化
合物の含有量は、カラー写真感光材料１？？／当シ０，
０５〜２ｆ、好ましくは、０．１〜１ｔである。本発明
の化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性
コ目イド層の両者に含有させる場合の含有量は、感光性
ノ為ロゲン化銀乳剤層に５０重声７％以上、非感光性親
水性コロイド層に５０重量％未満である。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法は、基本的には発色現像；漂白；定着の各工程を含ん
で成るものである。この場合、各工程が独立する場合も
、その中の２つ以上の工程がそれらの機能を持った処理
液を使用して１回の処理で済ましてしまう場合もある。

たとえば、−浴漂白定着液などがその例である。また各
工程共に、必要に応じて、２回以上に分けて処理するこ
とも出来るし、或いはまた、発色現像、第一定着、漂白
定着の様な組み合せの処理も可能である０尚、処理工程
中には、上記の他に、必要に応じて、前硬膜浴、中和浴
、第一現像（黒白現像）、画像安定浴、水洗等め諸工程
が組み合わされる。

本発明において用いられる望ましい処理工程は、例えば
以下に例示する、それぞれが一連の連続した処理工程で
ある。

（１）発色現像処理→漂白定着処理→水洗（２）発色現
像処理→漂白処理→水洗→定着処理→水洗 （３）発色現像処理→停止→漂白処理→水洗→定着処理
→水洗 （４）黒白現像処理→反転露光→発色現像処理→漂白定
着処理→水洗 （５）黒白現像処理→停止→カプリ剤を含む発色現像処
理→漂白処理→水洗→定着処理→水洗本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法の処理温度は、感光
材料、処理処方によって好ましい範囲に設定される。一
般的には２０〜６０℃であるが、本発明に係るハロゲン
化銀カラー写真感光材料は特に３０℃以上の処理に適し
ている。

発色現像液に用いられる発色現像主薬としては、棟々の
カラー写真プロセスにおいて広範に使用されている公知
のものが包含される。特に有用な発色現像主薬は、Ｎ、
Ｎ−ジアルキル−ｐ−フ二二しンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていてもよく
、あるいは置換されていなくてもよい。その中でも特に
有用な化合物としては、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−）’７
’シルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチル−１３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチ
ルアミノアニリン硫酸塩、４−アばノー３−メチル−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシルエチル−３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）−Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホネ
ートなどを挙げることができる。

これらの発色現像液中は、予めハロゲン化銀写真感光材
料中に、発色現像主薬そのものとして、あるいは、その
プレカーサーとして含有していてもよい。発色現像主薬
プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主薬を生
成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体とのシ
ッフベース壓プレカーサー、多価金属イオン錯体プレカ
ーサー、フタル酸イミド肪導体プレカーサー、リン酸ア
ミド肪導体プレカーザー、シュガーアミン反応物プレカ
ーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。

これら芳香族第１級アミン系発色現像主薬のプレカーサ
ーは、例えば米国特許第３，３４２，５９９号、同第２
，５０７，１１４号、同第２，６９５，２３４号、同第
３．７１９，４９２号、英国特許第８０３，７８３号、
特開昭５３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号、
リサーチ・ディスクロージャー誌１５，１５９号、同１
２，１４６号、同１３，９２４号に記載されている。こ
の場合、発色現像生薬あるいはそのプレカーサーを含有
するハロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理するため
に用いる本発明に係る発色現像液としては、従来公知の
アルカリ性処理液（所謂、活性化浴あるいはアクティベ
ーター液と呼ばれるもの。）を用いる。

これらの芳香族第１級アミン系発色現像王薬又はそのプ
レカーサーは、発色現像処理する際に十分な発色が得ら
れる盆を添加しておく必要がある。

この量はハロゲン化銀写真感光材料の種類等によって大
分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀１モル当９０
．１モルから５モルの間、好ましくは０．５モルから３
モルの範囲で用いられる。これらの発色現像主薬または
そのプレカーサーは、単独でまたは、組合わせて用いる
こともできる。前記化合物をハロゲン化銀写真感光材料
中に内蔵するには、水、メタノール、エタノール、アセ
トン等の適当な溶媒に酔解して加えることもでき、又、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分
散液として加えることもでき、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１４８５０号に記載されているようにラテック
スポリマーに含浸させて添加することもできる。

本発明に用いられる発色現像液中には上記芳香族縞１級
アミン系発色現像主薬の他に、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸カリウム、リン酸三す）　ＩＪウム等
のアルカリ剤、硼酸、酢酸等のｐＩ（緩衝剤、チオエー
テル類、１−了り−ルー３−ピラゾリドン類、Ｎ−メチ
ル−ｐ−アミンフェノール類、ポリアルキレングリコー
ル等の公知の現像促進剤、ベンジルアルコール、エタノ
ール、フタノール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等
各種の有機溶剤、臭化カリウム、ニトロベンツイミダゾ
ール等の現像抑制剤、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、
グルコース、アルカノール、アミン類等の保恒剤、ポリ
リン酸化合物、ニトリロトリ酢酸等の硬水軟化剤が必要
に応じて含まれる。

本発明に用いられる発色現像液のｐＨ値は通常７．０以
上であシ、好ましくは、約９．５〜１３．０である。

本発明に用いられる発色現像処理の温度は３０〜４０℃
、時間は２分〜５分が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はベンジルア
ルコールを含まない発色現像液で処理しても良好な色素
画像が得られるため、発色現像液中ヘペンジルアルコー
ルを添加する必要はほとんどないが必ずしもベンジルア
ルコ−糸を除去せねばならないことを示すものではない
。

ベンジルアルコールを発色現像液中に使用した場合には
、本発明の化合物を添加することにより色素濃度が上昇
、し、増感・硬調化のためのカプラー使用量を低下させ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法で
は、発色現像液中に本発明の化合物を含ませることもで
きる。この場合、本発明の化合物の添加量は化合物の発
色現像液への溶解度に大きく依存するが、発色現像液１
を当たりｏ、ｏｉｒ〜５ｆ、好ましくは０．０２ｔ〜２
２、さらに好ましくは０．０５ｆ〜１ｆの範囲である。

また、発色現像液による処理に先立ついづれかの処理液
中に本発明の化合物を含有させることもできる。

本発明の処理方法において、漂白処理に漂白液を用いる
場合には、一般には次いで定着液を用いて定着処理が行
なわれ、漂白定着液を用いる場合には漂白処理と定着処
理とが同−液で同時に行なわれる。前記漂白液もしくは
漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例えば赤血塩
、重クロム酸塩、アミノポリカルボン酸鉄塩、脂肪族ポ
リカルボン酸金属塩、過硫酸塩などがあるが、本発明に
おいては、有機酸の金属錯塩を用いるのが好ましい。か
かる有機酸の金属錯塩を含有する処理液を用いた場合、
とりわけ保存状態における組成物の沈澱や漂白能の低下
といった不都合が良好に防止される。

本発明における有機酸の金属錯塩とは、現像によって生
成した金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえる作用を有
するもので、その構造はアミノポリカルボン酸またはシ
ェラ酸、クエン酸等の有機酸が鉄、コバルト、銅等の金
属に配位したものである。このような有機酸の金属錯塩
を形成するために用いられる最も好ましい有機酸として
は、たとえば下記一般式国〕またはＣＩＶ）で示される
アミノポリカルボン酸がある。

一般式（ＩＩＩ） ＨＯＣＯ−Ａ１−Ｚ　−Ａ、　−Ｃ００Ｈ一般式（５） 〔前記各一般式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａｌｌお
よびＡ６は、　それぞれ、アルキレン基、シクロアルキ
レン基またはアリーレン基等の２価の炭化水素基を表わ
す。２はアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレ
ン基等の２価の炭化水素基または、−〇−基、−８−基
、もしくは）Ｎ　−Ａ。

（Ａ、はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基等
の１価の炭化水素基または低級脂肪族カルボン酸基を表
わす。）を表わす。〕 これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記一般式則〕または０■で示されるアミノポリカルボン
酸の代表的な例としては次の如きものを挙げることがで
きる。

エチレンジアミンテトラ酢酸、 ジエチレントリアミンペンタ酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−）り酢酸、 プロピレンジアミンテトラ酢酸、 ニトリロトリ酢酸、 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、 イミノジ酢酸、 メチルイミノジ酢酸、 エチルイミノジ酢酸、 ヒト田キシエチルイミノジ酢酸、 ヒドロキシルメチルイミノジ酢酸、 プロビルイずノジ酢酸、 ブチルイミノジ酢酸、 ジヒドロギクエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジア
ミンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢
酸、 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）
塩、 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩、 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｍ
ＳＮ’、Ｎ′−トリ酢酸ナトリウム塩、プロピレンジア
ミンテトラ酢酸ナトリウム塩、ニトリロトリ酢酸ナトリ
ウム塩、 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩、 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩における金属とは
、有機酸と配位結合できる金属であって、例、ｔ　ハ／
ロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等であり
、本発明に特に好ましい有機酸の金属錯塩は第２金属塩
で、例えば第二鉄塩である。

本発明における有機酸の金属錯塩は、上記の有機酸と金
属のあらゆる組合せが可能であるが、特に好ましいもの
はエチレンジアミンテトラ酢酸の第２鉄塩、例えばエチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム、エチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ）アンモニウムである。

また構造を異にする２種以上の有機酸の金属錯塩を併用
してもよい０具体的な使用量は処理液１を当り０．０１
〜０．４モルの範囲が好ましい。

本発明において使用される漂白液は、前記の如き有機酸
の金属錯塩を漂白剤として含有するとともに、種々の添
加剤を含むことができる。添加剤としては、とくにアル
カリノ＼ライドまたはアンモニウムハライド、たとえば
臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化
アンモニウム等の再ハロゲン化剤を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、トリエタノールアミン等の可溶化剤、アミノポ
リカルボン酸もしくはその塩、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが
知られているものを適宜添加することができる。

本発明において使用される漂白定着液としては前記の如
き有機酸の金属錯塩（例えば鉄錯塩）を漂白剤として含
有するとともにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿素
類等のノ・四ゲン化銀定着剤を含有する組成の液が適用
゛される。また、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の
他に臭化カリウムの如きハロゲン化合物を少量添加した
組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの
如きハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白
定着液、さらには漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハ
ロゲン化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着
液等も用いることができる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等
を使用することができる。

漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、たとえばチオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如
きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン
酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、ヨウ化物等がその代表的なものである。

なお漂白定着液には漂白液の場合と同様に硼酸、硼砂、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等め各種の塩
からなるｐＨ緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せて
含有せしめることができる。さらにまた、各種の螢光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめることも
できる。

また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異
性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト剤あるいはニトロアルコール硝酸塩等の一種の安定剤
、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等のス
ティン防止剤、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルフォルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフオキシド等の有機溶媒
を適宜含有せしめる。

また、自動現像処理を行なう場合、通常、漂白液または
漂白定着液には、自動補充システムにより、補充液が補
充される。即ち、ハロゲン化銀写真感光材料の処理量に
応じて消費される漂白液または漂白定着液中の成分を補
い、また、発色現像処理や水洗処理などからの持ち込み
液による希釈を補い、あるいは漂白液または漂白定着液
から処理ハロゲン化釧写真感光材料によって持ち出され
る成分を補うために、必要な成分が補充される。

従って、補充液は、通常、漂白液または狭山定着液より
も濃縮化されておシ、かがる鎖線化の程度は、補充する
成分の量、あるいは漂白液または漂白定着液の量に応じ
て適宜選択される。

本発明に係る漂白工程、漂白定着工程の処理時間は、０
．５〜２分、更には１〜１．５分であることが好ましい
。処理温度は通常２５〜４ＱＣで良い。

本発明において、前記水洗工程は、通常２５〜３５℃の
水を用いて、２〜４分程度行なわれ、使用する水の量は
処理されるハロゲン化銀写真感光材料２００ｄ当り１０
０〜３０００Ｃ程度である。近年、この水洗工程の使用
水量を減らす目的で、多段向流水洗方式といった方法が
用いられる様にな９、この方法については、例えば、特
開昭５７−８５４３号、同５６−１４６１３５号などに
記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真乳剤層
には、発色現像処理において芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体とカップリング反応してシアン、マゼ
ンタおよびイエローの各色素を形成しうる色票形成カプ
ラーを含む○このような色素形成カプラーのうち、イエ
ロー色素形成カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニ
リド型、ピバロイルアセトアニリド型、あるいは、カッ
プリング位の炭素原子がカップリング反応時に離脱する
ことができる置換基（いわゆるスプリットオフ基）で置
換されている２当ｆ型イ工ロー色素形成カプラーであシ
、マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダ
ゾール系、インダシロン系、あるいはスプリットオフ基
を有する２当量マゼンタ色素形成カプラーであり、シア
ン色素形成カプラーとしては、フェノール系、ナフトー
ル系、あるいはスプリットオフ基を有する２当量シアン
色素形成カプラーである。

このような色素形成カプラーのうち、イエロー色素形成
カプラーについては、例えば、米国特許第２，７７８，
６５８号、同第２，８７５，０５７号、同第２．９０８
，５７３号、同第２，９０８．５１３号、同第３，２２
７，１５５号、同第３．２２７，５５０号、同第３，２
５３，９２４号、同第３，２６５，５０６号、同第３，
２７７．１５５号、同第３，３４１，３３１号、同第３
，３６９．８９５号、同第３，３８４，６５７号、同第
３，４０８，１９４号、同第３，４１５，６５２号、同
第３，４４７，９２８号、同第３，５５１，１５５号、
同第３，５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２号
、ドイツ特許第１，５４７，８６８号、同第２，０５７
，９４１号、同第２，１６２，８９９号、同第２，１６
３，８１２号、同第２，２１３，４６１号、同第２．２
１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，
２６３，８７５号、特公昭４９−１３５７６号、特開昭
４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同４９−
１０７３６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２８
８３４号、同５０−１３２９２６号、同５５−１４４２
４０号、同５６−８７０４１号の各明細書に記載されて
いる。

また、マゼンタ色素形成カプラーについては、例えば、
米国特許第２．６００，７８８号、同第３，０６１，４
３２号、同第３．ｏ　６２，６５３号、同第３，１２７
，２６９号、同第３．３１１，４７６号、同第３，１５
２，８９６号、同第３，４１９，３９１号、同第３，５
１９，４２９号、同第３，５５８，３１８号、同第３．
６８４．５１４号、同第３．７０５，８９６号、同第３
，８８８，６８０号、同第３．９０７，５７１号、同第
３，９２８，０４４号、同第３．９３０，８６１号、同
第３，９３０，８１６号、同第３，９３３，５００号、
特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１号、
同４９−１２９５３８号、同５１−１１２３４１号、同
５２−５８９２２号、同５５−６２４５４号、同５５−
１１８０３４号、同５６−３８６４３号、同５６−１３
５８４１号、特公昭４６−６０４７９号、同５２−３４
９３７号、同５５−２９４２１号、同５５−３５６９６
号、英国特許第１，２４７，４９３号、ベルギー特許第
７９２，５２５号、西ドイツ特許第２，１５６，１１１
号の各明細書に記載されている。

さらに、シアン色素形成カプラーについては、例えば、
米国特許第２，３６９，９２９号、同第２．４２３，７
３０号、同第２，４３４，２７２号、同第２，４７４，
２９３号、同第２．６９８゜７９４号、同第２，７０６
，６８４号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９
０８，５７３号、同第３．０３４，８９２号、同第３，
０４６，１２９号、同第３，２２７．５５０号、同第３
，２５３，２９４号、同第３，３１１，４７６号、同第
３，３８６，３０１号、同第３．４１９，３９０号、同
第３，４５８，３１５号、同第３．４７６，５６３号、
同第３，５１６，８３１号、同第３．５６０．２１２号
、同第３，５８２，３２２号、同第３，５８３，９７１
号、同第３，５９１，３８３号、同第３，６１９，１９
６号、同第３．６３２，３４７号、同第３，６５２，２
８６号、同第３，７３７，３２６号、同第３．７５８，
３０８号、同第３．７７９，７６８号、同第３．８３９
，０４４号、西ドイツ特許第２，１６３，８１１号、同
第２，２０７，４６８号、特公昭３９−２７５６３号、
同４５−２８８３６号、特開昭４７−３７４２５号、同
５０−１０１３５号、同５０−２５２２８号、同５０−
１１２０３８号、同５０−１１７４２２号、同５〇−１
３０４４１号、同５３−１０９６３０号、同５５−３２
０７１号、同５５−１６３５３７号、同５６−１９３８
号、同５６−１３６４３号、同５６−２９２３５号、同
５６−６５１３４号、同５６−１０４３３３号、および
リサーチ・ディスクロージー？　−（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１９７０゜１４８５３号
等に記載されている。

次に本発明に用いられる各色素形成カプラーの具体的代
表例を以下に示すが、本発明はこれに限定されない。

（Ｙ−１） α−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ピパリルー２
−クロロー５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド〕アセトアニリド０ （Ｙ−２） α−ベンゾイル−２−りクロロ５−Ｃｒ−（２゜４−ジ
−ｔ−アミルフェノヤシ）ブチルアミド〕アセトアニリ
ド。

（Ｙ−３） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−（α−（ドデシルオ
キシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド
。

（Ｙ−４） α−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ピバリルー２
−クロロー５−〔α−（３−ペンタデシルフェノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド。

（Ｙ−５） α−（１−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−イミダゾ
リジニル）−α−ビバリルー２−クロロー５−（ｒ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕ア
セトアニリド。

（Ｙ−６） α−（４−（１−ベンジル−２−フェニル−３゜５−ジ
オキソ−１，２，４−トリアジリジニル）〕−〕α−ビ
バリルー２−クロＩ：Ｉ−５−［γ−（２゜４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド。

（Ｙ−７） α−ア七トΦシーα−（３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド〕ヘンゾイル）−２−
メトキシアセトアニリド。

（Ｙ−８） α−（３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチルアばド〕ベンゾイル）−２−メトキシアセトア
ニリド。

（Ｙ−９） α−（４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕−α−ビバリルー２−クロロ−５−〔γ−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕
アセトアニリド。

（Ｙ−１０） α−ビバリルーα−（４，５−ジクロロ−３−（２Ｈ）
−ピリダゾ−２−イル）−２−クロロ−５−（（ヘキサ
デシルオキシカルボニル）メトキシカルボニル〕アセト
アニリド。

（Ｙ−１１） α−ビバリルーα−（４−（ｐ−クロαフェニル）−５
−オキソ−Δ−アトフシリンー１−イル）−２−クロロ
−５−〔α−（ドテシルオキシカルボニル）エトキシカ
ルボニル〕アセトアニリド。

（Ｙ−１２） α−（２，４−ジオキソ−５，５−ジメチルオキサソリ
ジン−３−イル）−α−ビバリルー２−クロロー５−〔
α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド〕アセトアニリド。

（Ｙ−１３） α−ビパリルーα−（４−（１−メチル−２−フェニル
−３，５−ジオキソ−１，２，４−）り了シリジェル）
〕−〕２−クロロー５−γ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド。

（Ｙ−１４） α−ヒハリルーα−［４−（ｐ−エチルフェニル）−５
−オキソ−１２−テトラゾリル−１−イル〕−２−クロ
ロ−５−Ｃｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド。

（Ｙ−１５） α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ
−１，２，４−）リアゾリジニル）−α−ピバリルー２
−クロロー５−〔α−（ドデシルオキシカルボニル）エ
トキシカルボニル〕アセトアニリド。

（Ｍ−１） １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ペ
ンツアミドクー５−ピラゾロン。

（Ｍ−２） １−　（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（３
−ドデシルスクシンイミドベンツアミド）−５−ピラゾ
ロン。

（Ｍ−３） ４．４′−メチレンビス（１−（２，４，６−トリクロ
ロフエニル）−３−（３−（２，４−ジーｔ−アミルフ
ェノ中ジアセトアミド）ベンツアミドツー５−ピラゾロ
ン）。

（Ｍ−４） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（２−
／ロロー５−オクタデシルスククンイミドアニリノ）−
５−ピラゾロン。

（Ｍ−５） １−（２−り四ロー４，６−シメチルフエニル）−３−
（３−（α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチルア
ξド〕ペンツアミド）−５−ピラゾロン。

（Ｍ−６） １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
／ロワー５−オクタデシルカルバモイルアニリノ）−５
−ピラゾロン。

（Ｍ−７） ３−エトキシ−１−（４−（α−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）ブチルアミド〕フェニル）−５−ピラゾロン
。

（Ｍ−８） １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロン。

（Ｍ−９） １−　（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２
−クロロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）テトラデカンアミドアニリノ）−５−ピ
ラゾロン。

（Ｍ−１０） １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ペ
ンツアミドツー４−アセトキシ−５−ピラゾロン。

（Ｍ−１１） １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（３−
（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシアセト了ミド）ペ
ンツアミド〕−４−エトキシカルボニルオキシ−５−ピ
ラゾロン。

（Ｍ−１２） １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ペ
ンツアばド）−４−（４−クロロシンナモイルオΦシ）
−５−ピラゾロン。

（Ｍ−１３） ４．４′−ベンジリデンビス（（１−２，４，６−）リ
クロロフェニル）−３−（２−クロ覧−５−〔γ−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アニ
リノ）−５−ピラゾロン〕。

（Ｍ−１４） ４．４′−ベンジリデンビス（１−（２，３，４，５，
６−ペンタクロロフェニル）−３−（２−／ロロー５−
〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド〕アニリノ）−５−ピラゾロン〕Ｃ（Ｍ−１５） ４、４’　−（２−クロロ）ベンジリデンビス〔１−（
２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−クロロ
−５−ドデシルスフシイミドアニリノ−５−ピラゾロン
〕。

（Ｍ−１６） ４．４′−メチレンビス（１−（２，４，６−）ジクロ
ロフェニル）−３−（３−［：α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド〕ペンツアミド）−５
−ピラゾロン〕。

（Ｍ−１７） １−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）−３
−（２−メチル−５−アセトアミドアニリノ）−５−ピ
ラゾロン。

（Ｍ−１８） １−（２−クロロ−４，６−シメチルフエニル）−３−
（２−メチル−５−クロロアニリノ）−５−ピラゾロン
。

（Ｍ−１９） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（４−
ニトロアニＩＪ／）−５−ヒ５ゾロン。

（Ｍ−２０） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−オクタデセニルスフシイミド−アニリノ）
−５−ピラゾロン。

（Ｍ−２１） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−トリデカンアミド−アニリノ）−５−ピラゾロ
ン。

（Ｍ−２２） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリノ−４−（２
−ドデシルアミド）フェニルチオ−５−ピラゾロン。

（Ｍ−２３） １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−〔２
−クロロ−５−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
アセトアミド〕アニリノー４−フェニルチオ−５−ピラ
ゾロン。

（Ｍ−２４） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリノ−４−（２
−メトキシ）フェニルチオ−５−ピラゾロン。

（Ｍ−２５） １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリノ−４−ベン
ジルチオ−５−ピラゾロン。

（Ｃ−１） １−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジー　１−アミ
ルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド０ （Ｃ−２） ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−（２，４−ジー１
−アミルフェノキシアセトアミド）フェノール。

（Ｃ−３，） ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２゜４−
ジ−ｔ−アミルフェノキク）ブチルアミド〕フェノール
。

（Ｃ−４） １−ヒドロキシ−４−（３−ニトロフェニルスルホンア
ミド）−Ｎ−（δ−（２，４−ジーを一アミルフェノキ
シ）ブチルクー２−ナフトアミド。

（Ｃ−５） １−ヒドロキシ−４−（（β−メトキシエチル）カルバ
モイル〕メトキシ−Ｎ−（δ−（２，４，−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド。

（Ｃ−６） １−ヒドロキシ−４−（イソプロピルカルバモイル）メ
トキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミド。

（Ｃ−７） ２−パーフルオロブチルアばドー５−〔α−（２，４−
シー　ｔ　−／ミルフェノキシ）ヘキサンアミドシフエ
ノール。

（Ｃ−８） １−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフェニルカルバモイ
ル）オキシ−Ｎ−［δ−（２，４−ジーｔ−アミルフェ
ノ午シ）ブチルクー２−ナフトアミ　ド。

（Ｃ−９） ２−（α、α、β、β−テトラフルオロプロピオンアミ
ド−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド〕フェノール。

（Ｃ−１０） １−ヒドロキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミ　ド。

（Ｃ−１１） １−ヒドロキシ−（４−ニトロ）フェノキシ−Ｎ−（δ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−２
−ナフトアミド。

（Ｃ−１２） １−ヒドロキシ−４−（１−フェニル−５−テトラゾリ
ルオキシ）−Ｎ−Ｃδ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド。

（Ｃ−１３） ２−（α、α、β、β−テトラフルオロプロピオンアミ
ド）−４−β−クロロエトキシ−５−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェノール
。

（Ｃ−１４） ２−りｏ　ｏ　−３−メチル−４−エチルカルバモイル
メトキシ−６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド〕フェノール。

（Ｃ−１５） ２−ベンゾイルアミノ−４−クロロ−５−〔α−（４−
ブタンスルホンアミノフェノキシ）−α−ドデシル−ア
セチルアミノコフェノール。

（Ｃ−１６） ２−（４−シアノベンゾイル）アミノ−４−クロロ−５
−〔α−（２−ドデシルスルホンアミノ）−α−ジメチ
ル−アセチルアミノコフェノール。

（Ｃ−１７） ２−（パーフルオロベンゾイル）アミノ−４−クロロ−
５−〔α−（３−ドデシルスルホンアミノ）−α−ブチ
ル−アセチルアミノコフェノール。

（Ｃ−１８） ２−（パーフルオロベンゾイル、）アミノ−４−クロロ
−５−（（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アセチ
ルアミノ〕フェノ〜ル。

（Ｃ−１９） ２−ペンソイルアニリノ−４−クロロ−５−〔（４−ド
デシルオキシ）フェノキシブタンアミド〕フェノール。

本発明の化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
高沸点有機溶媒を用いて添加する場合、好ましい高沸点
有機溶媒としては、沸点が約１７０℃以上の水と混和し
ない有機溶媒であり、その様な例としては、フタル酸エ
ステル（ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジアリルフタレート、ジノニルフ
タレート、ジラウリルフタレート、ジベンジルフタレー
ト、ジアリルフタレートｅ）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート、トリへキシルフォスフェート、トリオクチルフ
ォスフェート等）、クエン酸エステル（アセチルクエン
酸トリブチル、クエン酸トリブチル等）、安息香酸エス
テル（安息香酸ブチル、安息香酸オクチル等）、アルキ
ルアミド（ジエチルラウリルアミド等）、セパチン酸エ
ステル（セパチン酸ジエチルヘキシル等）、ステアリン
酸エステル（ステアリン酸ブチル等）、マレイン酸エス
テル（マレイン酸ジノニル尋）、コハク酸エステル（コ
ハク酸ジエチル等）、アジピン酸エステル（アジピン酸
ジオクチル等）、ピロリドン（Ｎ−ドデシルピロリドン
等）、等が挙げられる。

この様な高沸点有機溶媒と共に補助溶媒として用いられ
る低沸点（約３０〜１５０℃）有機溶媒の例としては、
低級アセチルアセテート（酢酸エチル、酢酸ブチル、β
−エトキシエチルアセテート等）、ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、クロロホルム、ヘキサン、シ
クロヘキサン、エチレングリコール、アセトン、エタノ
ール、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等が挙げられ
る。

本発明の化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
含有させる場合、好ましくは、前記するごとく写真用カ
プラーと共に高沸点有機溶媒中に含有されていることが
望ましい。また、写真用カプラーが前記シアン色素形成
カプラーであることが本発明の効果をより奏させるもの
である。

本発明のハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハロゲン化銀
は、沃臭化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀
、塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀であってもよい。

これらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸性
法等のいずれで製造されたものであってもよいし、また
同時混合法、順混合法、逆混合法、コンバージョン法等
のいずれで製造されたものであってもよいし、更にまた
ハロゲン化銀粒子内部にハロゲン組成の異なる境界を有
するものでも、有しないものでも、本発明に有効に使用
し得る。

本発明に係るノ・ロゲン比銀カラー写真感光材料の写真
構成層に用いられるバインダーとしては、アルカリ処理
ゼラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的
であるが、このゼラチンの一部ト、フタル化ゼラチン、
フェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、
アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加
水分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、およびこれらのビニル化合物の共重合
体とを併用して用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金
属の塩（たとえば、アンモニウムクロロパラデート、カ
リウムクロロバラダイト、カリウムクロロバラダイト及
びカリウムクロロオーレイト等）による貴金属増感、活
性ゼラチン、不安定硫黄【ヒ合物（例えば、チオ硫酸す
）　ＩＪウム等）による硫黄増感、セレン化合物による
セレン増感、または第一錫塩、ポリアミン等及び低ｐＡ
ｇ条件下での坦元増感等の化学増感を施すことができる
。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与する為に、各種の増感剤ケ用いて光学
増感することができる。このときに用いることができる
好ましい増感色素としては、例えば、米国特許第１，９
３９，２０１号、同第２，０７２，９０８号、同第２，
７３９，１４９号、同第２，２１３，９９５号、同第２
，４９３．７４８号、同第２，５１９，００１記載明細
書、西ドイツ特許第９２９，０８０号、英国特許第５０
５，９７９号の各明細書に記載されているシアニン色素
、メロシアニン色素あるいは複合シアニン色素を単独又
は二つ以上混合して用いることができる。この様な各種
の光学増感剤は、その本来の目的とは別の目的で、例え
ば、カプリ防止、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の保
存による写真性能の劣化防止、現像調節（例えば、階調
コントロール等）の目的の為に使用することも可能であ
る。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構
成層には、更に必要に応じて、チオエーテル化合物、第
四級アンモニウム塩化合物又はポリアルキレンオキシド
化合物等の化学増感剤、トリアゾール類、イミダゾール
類、アザインデン類、ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛
化合物、カドミウム化合物、メルカプタン類の如き安定
剤類を本発明の効果を損なわない範囲で使用することが
できる。

更に本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の写
真構成層には、種々の写真用添加剤、例えば紫外線吸収
剤（例えば、ベンゾフェノン系化合物及びベンゾトリア
ゾール系化合物）、現像促進剤（例えば、１−アリール
−３−ピラゾリドン系化合物）、界面活性剤（例えば、
アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、アルキルコハク酸エステルスルホ
ン酸ソーダ、及びポリアルキレン化合物等）、水溶性イ
ラジェーション防止染料（例えば、アゾ系化合物、スチ
リル系化合物、オキシノール系化合物、アンスラキノン
系化合物及びトリフェニルメタン系化合物等）、硬膜剤
（例えば、ハロゲン置換Ｓ−）！Ｊアジン系化合物、活
性ビニル系化合物、エチレンイミノ系化合物、エポキシ
系化合物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物性改良剤
（例えば、グリセリン、ポリアルキレングリコール類、
重合体水性分散物（ラテックス等）、及び固体又は液体
パラフィン等）を添加することができる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れる支持体としては、紙、ガラス、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリスチレン等の支持体、あるいは、例えば、紙と
ポリオレフィン（例えばポリエチレン及びポリプロピレ
ン等）とのラミネート体等の２つ以上の基質の貼合わせ
体等、目的に応じて、適宜使用することができる。そし
てこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤に対する接着性を改
良するために、一般的に種々の表面改良処理が行なわれ
ることができる。例えば、機械的又は有様溶媒により表
面を粗面化したり、電子衝撃処理又は火炎処理等の表面
処理あるいは下引層を設ける等の方法による下引処理を
施したものを用いることもできる。

この支持体上に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の各
構成層を塗布するには、通常知られている塗布方式、例
えば、浸漬塗布、ローラー塗布、ビード塗布、カーテン
フロー塗布等の方法で塗布し、次いで乾燥される。

■　発明の具体的実施例 次に本発明を実施例によシさらに具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

実施例１ ポリエチレンで被覆した紙支持体上に、下記の各層を支
持体側から順次塗設し、６種類のハロゲン化・銀カラー
写真感光材料（比較試料ＩＡ〜６Ａ）を作った。

なお、添加量は以下のすべての実施例において、特に記
載のない限シ１−当シの量（り）で示した。

層１・・・・・・・・・・・・・・・２．１ｔのゼラチ
ン、０．３５ｆ（銀換算）の青感光性塩臭化銀乳剤（臭
化 銀８５モモル、平均粒径０．６５　ｔｔｍ　）、そして
、１．２ｘｌＯモルの表−１に 示すイエローカプラーと０．０１５Ｆの２．５−ジーｔ
−オクチルハイド四キ ノン（以下ＨＱ−１という。）を溶解 した０、３１のジオクチル７タレート （以下ＤＯＰという。）を含有してい る層。

層２・・・・・・・・・・・・・・・１．３２のゼラチ
ンおよび０．０５Ｆのビスビニルスルホニルメチルエー
テル を含有しているゼラチン保獲層。

一方、上記比較試料（ＩＡ〜６Ａ）において、層１に、
本発明の例示化合物（Ｅ−３）を０．４を含有する以外
は上記比較試料と同一の本発明のハロゲン化銀カラー写
真感光材料（本発明の試料ｌＢ〜６Ｂ）を作った。尚、
この例示化合物Ｅ−３は上記イエローカプラーと同時に
ゼラチンに分散した。

このようにして得られた比較試料６種類（ＩＡ〜６Ａ）
と本発明の試料６種類（ＩＢ〜６Ｂ）を光学楔を通して
露光後、次の工程で処理した。

尚、発色現像液図はベンジルアルコールとこれを溶解す
るためのエチレングリコールを含有する通常の発色現像
液であり、発色現像液の）は、ベンジルアルコールとエ
チレングリコールを含有しないものである。

処理工程　温度　時間 また用いた発色現像液図およびの）、並びに漂白定着液
の組成は以下の通シである。

発色現像液囚 発色現像液（Ｊ３） 発色現像液囚よりエチレングリコールとベンジルアルコ
ールを除去したもの。

漂白定着液 得られた試料の反射濃度を青色単色光で測定し、特性曲
線より表−１に示す結果を得た。表中ｒは反射濃度０．
５〜１．５の階調を、相対感度は本発明の例示化合物Ｅ
−３を含有していない比較試料（ＩＡ〜６Ａ　）ｔ−ベ
ンジルアルコールを含有する発色現像液（４）で処理し
た場合の、感度を各々１００とした場合の相対感度を示
す。

以下余白 表　−１ 表−１に示す結果から、本発明の試料ＩＢ〜６Ｂはベン
ジルアルコールを含有する発色現像液（ト）で処理した
場合、硬調化、増感、最高濃度のいずれ罠おいても良好
な結果が得られ、また、ベンジルアルコールを全く含有
しない発色現像液（Ｂ）で処理した場合であっても良好
な写真特性を示すことがわかる。

実施例２ 実施例１と同様にポリエチレン被覆紙支持体上に下記の
２つの層を塗布しハロゲン化銀カラー写真感光材料を作
成した。（比較試料７）ｌ−１・・、・・・・・・・・
・・・・・２，１２のゼラチン、０．２８Ｆの赤感光性
塩臭化銀乳剤（臭化銀組成６５モ モル、平均粒径０，３５μｍ）そして、０．４２ｆのシ
アンカプラーＣ−１５と０．００５ｆのＨＱ−１を溶解
した０、１２ｆのＤＯＰを含有している層。

１ｍ２・・・・・・・・・・・・・・・１．３１のゼラ
チン及び０．０５ｆのビスビニルスルホニルメチルエー
テルを 含有しているゼラチン保護層。

さらに、上記比較試料７において、層１中に表−２に示
す化合物を０．２８ｙ含有させた以外は比較試料７と同
様にして試料８〜１６を作成した。

得られた１０種の試料７〜１６を実施例１と同様に処理
して表−２に示す結果を得た。

表　−２ 比較化合物−１ （ｔ）Ｃ４Ｈ７ＯＣＲ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＱＣ４Ｈ
，（ｔ）比較化合物−２ 比較化合物−３ （ｎ）　Ｃ，８ｋ１３７−０−Ｃ１８Ｈ３７（ｎ）表−
２に示す結果から、本発明の試料１１〜１６は、ベンジ
ルアルコールを含有する発色現像液（５）で処理した場
合、硬調化、最高濃度のいずれにおいても良好な結果が
得られ、また、ベンジルアルコールを含有しない発色現
像液の）で処理した場合であっても良好な階調および最
高濃度の特性が得られることがわかる。

実施例３ 両面をポリエチレン被覆した紙支持体上にコロナ放電を
施した後、下記の７つの層を支持体側から順次塗設し、
多層式カラー印画紙を作成した。

（比較試料１７） 層１・・・・・・・・・・・・・・・１．５ｆのゼラチ
ン、０．３３ｔ（銀換算）の青感光性塩臭化銀乳剤（臭
化銀８５ モル係、平均粒径０．６５μｍ）、０．６×１０　モル
のイエローカプラー（Ｙ −５）と０．９Ｘ１０　モルのイエローカプラー（Ｙ−
１５）および０．０１５ｒ（７）ＨＱ−１ヲ溶解した０
、２５ｒのＤＯＰを含有している層。

層２・・・・・・・・・・・・・・・０．９２のゼラチ
ンおよび０．０９ｆのＨＱ−１を溶解した０、０６ｆの
ＤＯＰを含有している層。

層３・・・・・・・・・・・・・・・１．３ｆのゼラチ
ン、０．２７Ｆ（銀換算）の緑感光性塩臭化銀乳剤（臭
化銀７０ モモル、平均粒径０．４８μｍ）、０．５９×１０　モ
ルのマゼンタカプラー（Ｍ− ４）と０．０１５ｆのＨＱ−１を溶解したＤＯＰを含有
している層。

層４・・・・・・・・・・・・・・・１．５１のゼラチ
ン、０．８Ｆの下記に示す紫外線吸収剤ＵＶ−１と０．
０４１のＨＱ−１を溶解した０、６ｆのＤＯＰを含有し
ている層。

層５・・・・・・・・・・・・・・・１．３ｔのゼラチ
ン、０．３Ｆ（銀換算）の赤感光性塩臭化銀（臭化銀６
５モモ ル、平均粒径０．３５μｍ）、０．７５×１０モルのシ
アンカプラー（Ｃ−３）と ０．００！ＭのＨＱ−１を酵解した０、２ｆのＤＯＰを
含有している層。

１鰭６・・・・・・・・・・・・・・・１．Ｏｒのゼラ
チン、０．２ｆの紫外線吸収剤ＵＶ−１と０．０１８’
のＨＱ−１を溶解した０、０１５ｆのＤＯＰを含有して
いる層。

層７・・・・・・・・・・・・・・・１．Ｏｆのゼラチ
ン、０．０１５ｔのポリビニルピロリドンを含有してい
る層。

さらに、上記比較試料１７において、１脅５のカプラー
分散液中に本発明の例示化合物Ｅ−２３をカプラーに対
し５０重量％添加した以外は比較試料１６と同様にして
試料１８を作成し、Ｎｉ１と層５のカプラー分散液中に
本発明の例示化合物Ｅ−５をカプラーに対し７０重量％
添加した以外は比較試料１７と同様にして試料１９を作
成した。

得られた試料１７〜１９を白色光楔露光した後、実施例
１と同様に発色現像液囚、（均でそれぞれ処理した。得
られた結果を表−３に示す。

表中、ＢＳＧ、Ｒはそれぞれ青色、緑色および赤色の各
単色光にて濃度測定をした結果を示す。

表　−３ 表−３に示す結果から、本発明のカラー印画紙試料１８
および１９はベンジルアルコールを含有しない発色現像
液（Ｂ）で処理した場合であっても良好な階調、最大濃
度を有していることがわかる。

実施例４ 実施例３で用いた試料１７．１８および１９の３種のカ
ラー印画紙を螢光灯で２秒間曝射楼、前記発色現像液囚
で３分３０秒間発色現像処理し、下記の疲労漂白定着液
にて３３℃、１分３０秒間処理し、次いで水洗、乾燥し
た。

得られた試料１７′、１８′および１９′の赤色最大濃
度を測定し、結果を表−４に示す。

疲労漂白定着液 実施例１で用いた漂白定着液１を当たシ、１０チ硝酸銀
水溶液２０ｍ添加し、酸化還元電位を一１００ｍｖ【比
較電極：銀−塩化銀一極）に調整。

以下余白 表−４ 表−４に示す結果から、本発明の試料１８′および１９
′は疲労漂白定着液で処理した場合であってもほとんど
シアンロイコ染料を生成することなく良好な赤色最大濃
度を維持していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、下
   記一般式ＣＩ）および〔■〕で示される化合物の少なく
   とも一種の存在下で発色現像処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式ＣＩ） Ｒ，−０−Ｒ２ 一般式〔■〕 Ｒ３−０＋ＣＨ２号０−Ｒ４ （式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれアルキル基を表わ
   し、またＲ８およびＲ４は、それぞれアルキル基を表わ
   し、ｎは、２ｔたは３を表わす。）