JPS6125156A

JPS6125156A - 磁性トナ−

Info

Publication number: JPS6125156A
Application number: JP59145958A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Hattori; 雅幸服部; Nobuyuki Ito; 信幸伊藤; Kiyoshi Kasai; 澄笠井; Nobuo Sakurai; 桜井　信夫
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1984-07-16
Filing date: 1984-07-16
Publication date: 1986-02-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は磁性体粒子を均一に分散包含した球状磁性体粒
子からなる磁性トナーに関する。

技術的背景従来主として用いられている乾式現像剤はトナーと呼ば
れる着色剤と鉄粉、ガラス球等からなるキャリヤーとに
よって構成されるいわゆる二成分トナーである。このよ
うな現像剤を用いた現像法は、トナーとキャリヤーとの
摩擦によりトナーが帯電され、ドラムあるいは記録媒体
上の電荷との間に静電引力を作用させることによって記
錦媒体上に画像を形成する。

このような現像法の問題点としては、現像剤を長時間縁
）返して使用した場合、キャリヤー周囲にトナーの付着
を生じ、結果的に画像の品質が低下する。ま、たキャリ
ヤーの劣化などが生ずるために定期的に交換する必要が
ある。また装置の大型化、コストが高いなど不利な点が
ある。

先行技術最近、これらの不利な点を改良した方法として、トナー
中に磁性粉末を含む一成分系の磁性トナーが開発されて
いる。この磁性トナーは、マグネタイトがどの磁性粉末
、粘着樹脂、着色剤その他の添加剤からなっておシ、キ
ャリヤーを使用する必要がないので、キャリヤーの汚染
、劣化という問題が起きない。したがってキャリヤーの
交換の必要がなく、そのうえ現像機も簡便となり、価格
的には有利である等多くの利点を有する。

ところで磁性トナーは、一方で製造上程々の問題がある
。従来、磁性トナーの製造方法として提唱された、ある
いは行なわれてきた代表的な方法としては、磁性粉を粘
着性樹脂および着色剤、流動性向上剤などの添加剤と共
にニーダ−等で溶融混練し、情動後ジョー　クラッシャ
ー等で粗粉砕し、さらにジェットミル等で微粉砕し、分
散後に球状化処理を行なって磁性トナーを得る方法であ
る。

しかし、この方法では、磁性粉および着色剤や流動性向
上剤などの添加剤を粘着性樹脂中に均一に分散させるこ
とは極めて困難であシ、また要する労力やエネルギーも
多大なものとなる。このようなトナーの不均一性から生
ずる問題点として、磁気特性のむらおよび電気的特性の
むらが挙げられ、これらの現象によりトナーの搬送性に
大きく影響して、現像、定着のむらを引き起こし、結果
的に安定した良好な印刷が得難い。

これらの粉砕法で製造された磁性トナーに対して、例え
ば特開昭５４−８４７３０号公報、特開昭５４−８４７
３１号公報、特開昭５７−５３７５６号公報、特開昭５
７−８１２７１号公報、特開昭５８−７６４６号公報お
よび特開昭５８−８０６５０号公報に記載されているよ
うに、懸濁重合法によるトナーが提案されている。これ
らは重合性単量体、重合開始剤、磁性体等の混合物を水
中に懸濁して重合し、直接トナーを製造するもので、こ
れらトナーに共通していることとして、いずれも形状が
球形であシ、磁性体を粒子内部に包含していることが挙
げられる。

この重合法によシ得られる磁性トナーは前記した粉砕法
によシ得られる磁性トナーの欠点を補うことができたが
、連続コピ一時の帯電量の変化に伴うトナーの劣化が激
しいという欠点が新たに発生している。すなわち重合法
で得られた球形磁性トナーは、連続コピ一時に選択的に
大粒径粒子から現像に使われてゆく割合が粉砕法で作っ
た不定形トナーに比べよシ顕著で今シ、そのことによっ
て連続コピ一時の帯電量の変化が大きく、ロングラン特
性上好ましくない。

特にトナーをリサイクルして使用した場合には画像濃度
の低下、カブリといった欠点が現われる。

すなわち重合法による球形磁性トナーは、粉砕法による
不定形磁性トナーよシも、より均一粒径であゐことが要
求される。懸濁重合法でこのような欠点を克服する方法
としては、特開昭５７−１０２６６６号公報に記載され
ているように、難水溶性無機°粉体を懸濁保護剤としホ
モミキサーにより懸濁することにより、粒径の均一なト
ナーを製造する方法がある。しかしながらこの方法にお
いても粒子径を十分制御することは困難であり、均一粒
径のトナーは得られない。

粒子が球状であり、粒径の揃った磁性重合体を得る方法
としてＦｉＰＯＴ公開特許ＷＯ８３１０３９２０号公報
に開示されている。

この方法ではまずはじめに単分散なシード粒子中に油溶
性開始剤を吸収させた後、シクロヘキサノール、トルエ
ンなど不活性溶剤と架橋性モノマーを吸収させ、重合し
、多孔質で単分散粒子を得る。この時、官能基をもった
重合性単量体を共重合させたり、彼で多孔質ポリマー粒
子をニトロ化し７１してポリマー中に鉄と結合しやすい
官能基を付ける。次いで２価の鉄または他の金属の塩と
３１ｉの鉄塩を含有する水溶液中に分散させ、ｐＨを上
げ金属を水酸化物の形で析出させ、ポリマー粒子表面及
び内部に吸着させ必要があれば加熱して磁性ラテックス
を製造する。

この方法により１〜２０ミクロンの任意の大きさで極め
て粒径の揃った、しかも細かい磁性体がポリマー粒子中
に均一に分散しでいる磁性ポリマー粒子が得られる。

この方法ではポリマー粒子中の磁性体の含有量を増すた
めに多孔質にしているが、多孔質にするためには極めて
多量の架橋剤を用いることが必要でありそのために、こ
の方法ＶＣよシ得られるポリマーにトナー用としての性
能たとえば熱定着性や圧力定着性を与えることは不可能
であった、トナー用ポリマーとしての性能會付与したポ
リマーを得るためには架橋剤を用いないか又は使用量を
減らすことになシその結果、多孔質にすることが困難と
なり、一方多孔質でないポリマー粒子に吸着させること
のできる鉄はポリマーに対して５重量％以下であり、磁
性トナーとして十分な磁性を持たせることができない。

発明の目的本発明の目的は、肖とんど完全な球状できわめて均一な
粒径の重合体粒子中に磁性体が高濃度に分散し九磁性重
合体粒子を提供することであり、熱定着性、圧力定着性
を向上した今壕での磁性トナーの種々の欠点全克服した
新規な静電荷像現像用磁性トナーを提供することにある
。

発明の構成本発明の磁性トナーは、多孔性重合体粒子を鉄塩全主体
とする金属塩を含翁する水性媒体中に分散させ、金属全
水酸化物および／又は酸化物の形で重合体粒子に沈殿さ
せ、必要ならばこれを加熱して得られた金属酸化物を含
有する磁性重合体粒子全シード粒子として、さらにこれ
にガラス転移温度Ｃ以下Ｔ２という）が３０〜８０℃の
重合体を与える１種またＦ１２種以上の重合性単量体を
磁性重合体粒子に対して重量で０．２〜４倍加え、該重
合性単量体を水性媒体中で重合することによって得られ
る定着性の良い磁性トナーである、以下に本発明の構成
を詳細に説明する。

く多孔性重合体粒子の製造〉本発明に使用する多孔性重合体粒子は次の方法で製造で
きる。

シード重合体粒子に、油溶性重合開始剤、架橋性多ビニ
ル単量体を不活性溶剤と共に吸収させたのち、水媒体中
で昇温して１合を行ない、重合全完結し、不活性溶剤を
減圧などによシ除去して、多孔性重合体粒子を製造する
。

ここで使用するシード重合体粒子は、架橋性多ビニル単
量体、および次工程で使用する単量体類によって膨潤す
るものであれは特に制約はなく、たとえば、スチレン重
合体、スチレン共重合体などの１合体の水系のラテック
ス、エマルジョン、分散体が使用できる。シード重合体
粒子の粒径は均一であるほうが最終製品の粒子径が均一
になるため好ましい。

油溶性重合開始剤としては、重合温度で重合開始能力を
持つものであれば特に制限がないが、具体的にはアゾビ
スイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、２，
４−ジクロルペンゾイルノぐ一オキシド、オクタノイル
ノ（−オキシド、ターシャリ−ブチルノミ−オキシ−２
−エチルヘキサノエート、ラウロイルパーオキシド等が
挙げられる。

油溶性重合開始剤は膨潤助剤としても働くことを期待゛
する場合、水溶解度が１０　　重量％好ましくは１０−
４　重量％以下であるものが望ましく、たとえばオクタ
ノイルノぐ一オキサイドなどを使用することができる。

油溶性重合開始剤が幾分水溶性であるアゾビスイソブチ
ロニトリル、ターシャリ−ブチルノミ−オキシ−２−エ
チルヘキサノエートなどは親油性物質と組み合わせて開
始剤および膨潤助剤として使用することが可能である。

親油性物質は水への溶解度が１Ｏ−３重量％好ましくは
１Ｏ−４重量−以下の物質で、分子量は５　’０００以
下好ましくＦｉ５００以下のものである。具体的には１
−クロルドデカン、アジピン酸ジオクチルなどが挙げら
れる。これらを先のシード重合体粒子に吸収させるには
、親油性物質を石ケン等で水に乳化分散させてシード重
合体粒子を水中に添加すれば良い。またこの際アセトン
等の水に溶解する溶剤を加えて親油性物質のシード粒子
への移行を促進させることも可能である。

架橋性多ビニル単量体は、ジビニルベンゼンなどの芳香
族ジまたはトリビニル単量体、エチレングリコ−°ルジ
メタクリレートなどが使用できる。

不活性溶剤は、トルエン、シクロヘキサノールなどが使
用できる。

架橋性多ビニル単骨休の重合の際に、ビニルピリジン、
メタクリル酸ジメチルアミノエテルなどのアミノ基含有
ビニル単量体、またはグリシジルメタクリレートなどの
エポキシ基含有ビニル単量体を同時に加えて、シード重
合体粒子を膨潤させ。

重合することができる。後者の場合、さらにエチレンジ
アミンなどで処理して重合体粒子にアミノ基を付与する
ことができる。それにより鉄分の吸着性のよい多孔性重
合体粒子が得られる。

また、アミノ化処理をしない場合には、多孔性重合体を
ニトロ化処理することも、鉄分の吸着性を高めるのに有
効である。多孔性重合体の成分にベンゼン環などの芳香
族環を多く含む場合、この多孔性重合体を濃硫酸と濃硝
酸の混酸中に分散させることによシ、容易に芳香族環を
ニトロ化でき、ニトロ基含有多孔性重合体粒子が得られ
る。

〈磁性重合体粒子の製造〉水系媒体中の多孔性重合体粒子を、水から主としてなる
水性媒体に分散させ、これに金属塩として鉄塩または鉄
塩および、マンガン、コバＡ、）、ニッケルなどの塩を
加え、アンモニアなどによυ系のｐＨを高めて又、必要
なら加温下に金属を水酸化物および／又は酸化物として
重合体粒子表面および粒子の孔部に沈殿させ、好ましく
は、次いで加熱して金属を酸化物（磁性フェライト）に
変化させ、磁性重合体粒子を得る。

ニトロ化処理した磁性重合体粒子の場合、硫酸第１鉄、
塩化第１鉄などの２価の鉄塩が好適に使用される。

アミノ化処理した磁性重合体粒子の場合、２価の鉄イオ
ンと３価の鉄イオンをモル比で約１＝２で用い、とのｐ
Ｈｋ高めて鉄分’ｔ−［合体粒子上に沈殿させる。ここ
で、２価の鉄イオンの一部全マンガン、コバルト、ニッ
ケルなどの２価のイオンで置換することもできる。

鉄塩、その他の金属塩は、塩化物、硫酸塩、硝酸塩など
水溶性の塩であって、水溶液の、Ｈを高めると、水酸化
物が析出するものであればよい。

磁性重合体粒子中の磁性体、すなわち鉄をはじめとする
金属の酸化物の含有率は通常１０〜６０重量％の範囲で
ある。

〈磁性トナーの製造〉鉄などの金属を含有する磁性重合体粒子をシード粒子と
して、Ｔｆが３０〜８０″ｂの重合体を与える１種ま元
は２ｍ以上の重合性単量体を重合し、Ｔｆが３０〜８０
℃の重合体を磁性重合体粒子の表面、または表面と内部
に形成させて磁性トナーを製造する。重合性単量体の使
用量は磁性重合体粒子に対して重量で０．２〜４倍であ
る。

重合性単量体の具体例としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、
ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体、酢酸ビニル
、ゾロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリ四
ニトリルなどの不飽和ニトリル、メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメ
タクリレート°、エチルアクリレート、ブチルメタクリ
レ−）、２−エチルへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウ
リルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレートなどのエチレ
ン性不飽和カルヂン酸アルキルエステルなどがある。ま
た、シタジエン、イソプレン々どの共役ジオレフィンな
ども使用することができる１、そのはかにもアクリルア
ミド、メタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートなど、ジアリルフタレート、アリルアクリレート、
アリルメタクリレートなどを目的に応じて使用すること
もできる。

これらの単量体は重合稜のＴｆが３０〜８０℃の範囲に
なるように、単独ｔ−たけ２種以上組合せて使用する。

特に好ましい単量体は、スチレンとエチルアクリレート
の混合物である。

重合性単量体の使用量は、磁性重合体粒子に対して０．
２〜４倍（重量比）である。０．２倍未満ではトナーと
しての造膜性を付与するのが困難であり、一方、４倍を
超えると、磁性トナー中の磁性体含有率が低下し、いず
れの場合も磁性トナーとしての性能を付与することが難
しくなる。

シード重合方法は、前記の目的を達成できるものであれ
ば特に限定はないが、好ましい実施態様は、次の２つで
ある。

〈シード重合の例１〉あらかじめ油溶性重合開始剤を溶解した重合性単量体を
磁性重合体粒子と接触させて膨潤吸収させ、水媒体中で
攪拌下に加熱し重合を行なう。油溶性重合開始剤として
は多孔性重合体の製造時に例示したものが使用でき、重
合性単量体１００重量部に対して０．５〜５重量部使用
される。膨潤吸収を促進するため重合性単量体を１μｍ
以下にホモジナイザーを使用し微粒子化し次後、磁性重
合体粒子と接触させても良い。重合温度は重合開始剤の
種類にもよるが通常５０〜９０℃である。乳化剤と′し
てはラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムがどのアニオン性乳化剤、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテルなどのノニオン性乳化剤などの逆常の
乳化剤が使用できる。またポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチン、カルヂキシメチルセル０
−ス、ポリアクリル酸ソーダなどの保護コロイドあるい
は分散剤を用いて粒子間の融着を防ぐこともできる。重
合終了後、磁性トナーを水から分離し、乾燥する。

〈シード重合の例２〉磁性重合体粒子、重合性単量体を、水媒体中、実質的に
乳化剤の不存在下に、重合開始剤として過硫酸塩を使用
し、攪拌下に加熱して重合する。

過硫酸塩としてＦｉ、カリウム場、ナトリウム塩、アン
モニウム塩などを使用できる。過硫酸塩の使用量は、少
なくとも、重合をはは完結させるに必要な量以上である
が、多すぎると、水相で安定な新粒子（磁性体を含まな
い）を形成するので好ましくない。過硫酸カリウムの場
合、重合性単量体１００重量部に対し０．５〜５重量部
である。また重合前に、磁性重合体粒子の分散性を良く
する目的で、ポリビニルアルコール、カルゼキシメチル
セルロース、ポリアクリル酸ソーダなどの保護コロイド
または分散剤を使用してもよい。

重合終了後、磁性トナーを水から分離し、乾燥する。こ
うして得た磁性トナーは、そのままでも使用できるが、
好適には公知の方法により染料やカーゼンブラックで着
色し、　必要に応じて電荷調整剤ブロッキング防止剤な
どを加えて磁性トナーとしての性能をさらに高めること
も可能である。

発明の効果本発明の効果を列挙すれば下記のとおりである。

（１）完全に球状できわめて単分散な磁性トナーが重合
操作で得られるので、現在実施されている粉砕法のよう
に分級、球状化処理を必要としない。

（２）　　複写機のロングラン特性が良くなシ、メイン
テナンスが楽に力る。

（３）複写における解像度が高くなる。

（４）　Ｔｆの低い重合体を与える単電体全吸収させて
重合しにり、Ｔｆの低い重合体でカプセル化しているの
で、磁性トナーとして定着性が良い。

実施例以下に実施例にもとづいて本発明をさらに詳細に説明す
る。以下の記載において部およびチはおのおの重量部お
よび重量％である。

実施例１オクタノイルパーオキサイド（）ぐ−ロイル０；日本油
脂）５部を水４２．５部、アセトン７．５部、ラウリル
硫酸ナトリウム０．１５部中にマントンガラリンホモジ
ナイザ−（モデル１５Ｍ）金用い０．１５〜０．３５μ
ｍに分散し１こ。ここにシードポリマー粒子として帆９
１μｍ単分散ポリマーポリスチレン粒子２部（固形分）
と水１６．５部を加え、５℃で２０時間にわたってゆっ
くり攪拌し、オクタノイルパーオキサイド全ボリスチン
ン粒子中に吸収させた。減圧によりアセトンを除去し、
３ｔセパ２プルフラスコ中に移し、水８００部とラウリ
ル硫酸ナトリウム３．２５部を加え、ジメチルアミノエ
テルメタクリレート４０部、エチレングリコールジメタ
クリレート９０部、シクロヘキサノール２００部を添加
し、２時間攪拌し、先のシード粒子中に吸収させた。水
をさらに８００部添加し、６０°０に昇温し、８時間で
重合を完結させた。

水トイソプロビルアルコールで洗浄し、５．０μｍの単
分散で多孔質粒子を１２０部得几。

水１０００部中にＦｅ０１３６Ｈ２０２６部を溶解し念
ものと、水１０００部中にＦｅ（Ｊ２４Ｈ２０１１部を
溶解したものを１０°Ｏで混合し、次いで上記多孔質粒
子５０部を添加し、１０　ｍｍＨｙに減圧して混合した
。

次に２５％アンモニア水を４００部添加し、８０℃で３
０分加熱した◇ これによりＦｅ３Ｏ４として１８重量％含有する５、０
μｍの単分散ポリマー粒子が合成された。（磁性ポリマ
ー粒子の）次に１７７７４１部とブチルアクリレート９部アゾイソ
ブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１部を混合し、水４０°Ｏ
部にラウリル硫酸ナトリウム５部を溶解した中に５°Ｃ
で０．２〜０．４μｍに分散させた。この中に上記磁性
ポリマー粒子０５０部を添加し、磁性ポリマー中にモノ
マー類と油溶性開始剤を吸収させた。水をさらに６００
部添加し、７０℃で８時間重合した。得られた磁性ポリ
マー粒子は内部に磁性体が均一に分散した６、１μｍの
きわめて単分散粒子であり一成分系の磁性トナーとして
優秀であった。

得られた磁性ポリマー粒子の磁性トナーとしての性能を
調べた結果を第１表に示す。

なお、比較例１として磁性ポリマー粒子のをそのままト
ナーとして使用した例を示したが、このものは画像形式
を行なうが、熱又は圧力による融着能力が全く々く、定
着不良であった。

なお粒子径の測定は光学顕微鐘写真法で行ない、写真上
で５０粒子以上の粒子の粒子径を測定し、平均粒子径を
求めた。

ガラス転移温度（Ｔ？）はＤＳＯ法にて測定した。

解像度は画像電子学会のファクシミリ用テストチャー）
Ｎｏｌ−Ｒ，を用いて評価した。

粉よごれは上記チャートの空白部の汚れで判断した。

定着性は複写機から出た直後のコピーを手でこすシ、像
の固定状態で判断した。

ブロッキング性はトナー１００ｔを紙袋に入れ、１００
　ｔ７　ｃｍ２の荷重を袋に与え、３０℃で２４時間後
のトナーの状態で判断した。

磁性体含有量は、ポリマ一部分を電気炉゛で８０部℃に
焼き、灰分量から求めた。

第　　１　　表（注）○は優秀、Δはやや不良、×は不良を示す。

実施例２シード粒子として磁性ポリマー粒子■を用い、モノマー
組成をスチレン対ブチルアクリレート（８Ｔ／ＢＡ（！
：略記ｆ　る）＝７５／２５とした以外は実施例１と同
様にして、磁性トナーを製造した。

その’ｒｙは４５℃であった。

実施例３シード粒子として磁性ポリマー粒子■を用い、モノマー
組成をＳＴ／ＢＡ＝９０／１０とした以外は実施例１と
同様にして磁性トナーを製造した。その’ｒｙは７４℃
であった。

比較例２シード粒子として磁性ポリマー粒子■を用い、モノマー
組成をＳＴ／ＢＡ＝６０／４０とした以外は実施例１と
同様にして磁性トナーを製造した。その’ｒｙは１９℃
であった。

比較例３シード粒子として磁性ポリマー粒子■を用い、モノマー
組成を８Ｔ／ＢＡ＝９５，１５と、した以外は実施例１
と同様にして磁性トナーを製造した。そのＴｆば９２ｃ
ｂであった。

実施例２と実施例３で得た磁性トナーの性能を第２表に
、比較例２と比較例３で得た磁性トナーの性能を第３表
に示す。実施例２ではブロッキング性にやや欠点があり
、実施例３では定着性にやや欠点があったが、いずれも
磁性トナーとして使用できるものであった。これに対し
て比較例２ではブロッキングが激しく、比較例３では定
着性が悪くて、いずれも使用することができなかった。

第　　２　　表（注）　　○は優秀、Δはやや不良、×は不良を示す。

第３表（注）　○は優秀、Δはやや不良、×は不良を示す。

実施例４シード粒子として磁性ポリマー粒子■を用い、磁性ポリ
マー粒子／モノマー比を１　／　０．５とした以外は実
施例１と同様にして磁性トナーを製造した。

実施例５シード粒子として磁性ポリマー粒子■を用い、磁性ポリ
マー粒子／モノマー比を１　／　１．８とした以外は実
施例１と同様にして磁性トナーを製造し次。

比較例４シード粒子として磁性ポリマー粒子■を用い、磁性ポリ
マー粒子／モノマー比を１　／　０．１とした以外は実
施例１と同様にして磁性トナーを製造した。

比較例５シード粒子として磁性ポリマー粒子のを用い、磁性ポリ
マー粒子／モノマー比ｔ−１／６とした以外は実施例１
と同様にして磁性トナーを製造した。

実施例４と実施例５で得られた磁性トナーの性能を第゛
４表に示し、比較例４と比較例５で得られた磁性トナー
の性能を第５表に示す。比較例４では定着性が不良であ
り、比較例５では磁性体ｆが少なくてこのま゛までは現
像できなかった。

第　　４　　表（注ン　、Ｏは優秀、Δはやや不良、×は不良を示す。

第　　５　　表（注］　　０は優秀、Δはやや不良、×は不良を示す。

実施例６ターシヤリーブテルノぐ一オキシ２−エテルヘキサノエ
ート（）ぞ−ブチル０；日本油脂）２剖、塩化ラウリル
２部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１５部、水５０部、
アセト２１０部を超音波を用いて乳化し、０．１〜０．
３μｍに分散した。これに０．８０μｍの単分散ポリス
テン粒子を固形分で２飾添加し、３０°Ｃで１２時間ゆ
つくシ攪拌し、ポリマー粒子中に膨潤助剤と油溶性開始
剤を膨潤させアセトンを除去しシード溶液を製造した。

次に２１七ノぐラブルフラスコ中に水１４５０部とラウ
リル硫酸ナトリウム２．５部を入れておき、先のシード
溶液を添加した。

セして４−ビニルピリジン３５部、ジビニルベンゼン（
５５１ｓ）５０部、トルエン１６５部を添加し、シード
粒子中にモノマーを吸収させ７０℃で８時間重合した。

トルエンをアセトンで抽出し、粒径が４．０μｍの単分
散で多孔質粒子が８０部得られた。

水１０００部中にＦｅＯノ、、６Ｈ２０２６部を溶解し
たもの゛と、水ｔｏｏｏ部中にＦｅＯ１２、４Ｈ２０１
１部を溶解したもの゛を工０℃で混合し、次いで上記多
孔質粒子４０部を添加し、１０　ｍｍＨ９に減圧して混
合した。

次に２５チアンモニア水を４００部添加し、８０℃で３
０分加熱した。これによりＰｅ３０４　　として２３重
素チ含有する４μｍの単分散ポリマー粒子が合成された
（磁性ポリマー粒子■）。

次に上記磁性ポリマー粒子０５０部にスチレン４１部ブ
チルアクリレート９部、過硫酸カリウム０．５部、水５
００部を添加し、６０°０で２０時間ソープフリー乳化
重合し、磁性ポリマー粒子をＴｆ　＝　６０℃のポリマ
ーでカプセル化した。得られた磁性ポリマー粒子は内部
に磁性体が均一に分布した５μｍの極めて単分散な粒子
であり、磁性トナーとして優秀であった。

得られた磁性ポリマー粒子の８性トナーとしての性能を
第６表に示す。

第６表（注）　　Ｑは優秀、Δはやや不良、×は不良を示す。

比較例６シード粒子として磁性ポリマー粒子０５０部を用い、過
硫酸カリウムを０．２部添加する以外は実施例６と同様
にして磁性トナーを製造した。

比較例７シード粒子として磁性ポリマー粒子０５０部を用い、過
硫酸カリウムを６部添加する以外は実施例６・と同様に
して磁性トナーを製造した。

比較例６でＬ重合転化率が４０％以下の低いものしか得
られず、収率が悪かった。

比較例７では水相でラテックスとして安定な０．２〜０
．４μｍの新粒子が多量生成してしまい。

磁性ポリマー粒子■をカプセル化するポリマーはほとん
どなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）多孔性重合体粒子を鉄塩を主体とする金属塩を含
有する水性媒体中に分散させ、金属を水酸化物および／
又は酸化物の形で重合体粒子に沈殿させ、必要ならば、
これを加熱して得られた金属酸化物を含有する磁性重合
体粒子をシード粒子として、さらにこれにガラス転移温
度が３０〜８０℃の重合体を与える１種または２種以上
の重合性単量体を磁性重合体粒子に対して重量で０．２
〜４倍加え、該重合性単量体を水性媒体中で重合するこ
とによつて得られる定着性の良い磁性トナー。
（２）重合性単量体の重合を油溶性重合開始剤の存在下
において水性媒体中において遂行して得られる特許請求
の範囲第１項に記載の磁性トナー。
（３）実質的に乳化剤の不存在下に重合性単量体を添加
して、過硫酸塩の存在下において水性媒体中において重
合性単量体を重合することによつて得られる特許請求の
範囲第１項に記載の磁性トナー。