JPS6126945B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は黄変防止性能を有する酸化チタン含有
熱可塑性樹脂組成物に関する。 熱可塑性樹脂は工業部品から家庭用品にまで、
巾広い分野で使用されているが、美観上、遮光
性、反射性などの観点から種々の色に着色して使
用される。この際、顔料として酸化チタンを使用
する場合が多い。特にメーターボツクス、ランプ
ハウジングなど高反射率（白度）と遮光性が同時
に要求される分野には、多量の酸化チタンの添加
が必要となる。 また熱可塑性樹脂には成形機内での熱安定性と
経時的熱安定性を保つため、一般に種々のフエノ
ール系熱安定剤が添加され、使用されている。と
ころが、酸化チタンとフエノール系熱安定剤を併
用すると、酸化チタンの如何なる作用によるもの
が明確ではないが、フエノール系熱安定剤が酸化
されてキノンタイプの化合物となり、黄色を呈す
る様になる。このため酸化チタンを使用して白色
に着色した熱可塑性樹脂は、長時間放置したり、
温度の高い環境下や、日光、螢光灯及び白熱灯な
ど光や紫外線の多い環境下に、またはそれらが同
時に存在する環境下では、黄色に変色する欠点が
生じる。特に酸化チタンの添加量が多くなると、
それにつれて黄変の程度は大きくなる。勿論、フ
エノール系熱安定剤を除くと黄変は起らなくなる
が、熱安定性が悪くなり、加熱熔融時の分解が起
る。すなわち、押出成形時や射出成形時のMI上
昇が起るばかりでなく、劣化時間も早くなり、実
用面で大きな欠点が生じる。よつて酸化チタンを
含有した熱可塑性樹脂で、黄変も無く、かつ熱安
定性も良いものが望まれてきた。 本発明者らは、酸化チタン含有熱可塑性樹脂に
多種類の酸化防止剤のうちから、特に有機亜リン
酸エステル酸化防止剤を添加する事により、黄変
が無く、かつ成形機内での熱安定性の良い熱可塑
性樹脂が得られることを見い出し、本発明を完成
させるに至つた。即ち、本発明は、ポリオレフイ
ン、エチレン／酢酸ビニル共重合体及びポリスチ
レンよりなる群から選ばれた熱可塑性樹脂100重
量部に対して、酸化チタン0.1〜250重量部及び下
記(1)、(2)又は(3)で示される有機亜リン酸エステル
酸化防止剤0.01〜2.0重量部を含有してなる熱可
塑性樹脂組成物である。 但し１≦ｎ、n′≦50；１≦ｍ、m′≦20であ
る。 但し１≦ｎ≦５で、ｔ・Buはターシヤリーブ
チル基である。 但し、１≦ｎ、n′、n″、ｎ≦５； １≦ｍ≦５で、ｔ・Buはターシヤリーブチル
基である。 本発明で用いる熱可塑性樹脂のうち、ポリオレ
フインとはエチレン、プロピレン、ブテン等の低
級オレフインのホモポリマー及びこれらを主成分
とするコポリマーを含む総称である。 本発明で用いられる熱可塑性樹脂はポリオレフ
イン、エチレン／酢酸ビニル共重合体又はポリス
チレンあるいはこれらの混合物が好適に使用され
る。特にプロピレンホモポリマー及びプロピレン
を主成分とするコポリマーは好適である。 また酸化チタンとしては特に限定されず、一般
の市販品が任意に使用される。 酸化チタンの配合量は熱可塑性樹脂100重量部
に対して0.1〜250重量部であつて、顔料としては
好ましくは0.1〜1.0重量部、またはランプハウジ
ングやメーターボツクスなど白度と遮光性が同時
に要求される場合は1.0〜250重量部、好ましくは
4.0〜250重量部である。 酸化チタンの配合量が前記下限値より少ない場
合は、充分な白色度や遮光性が得られない。また
酸化チタンの配合量が前記上限値より多い場合は
熱可塑性樹脂成形品を製造する際、押出機での混
練ペレタイズが困難となるので工業的に好適では
ない。 本発明においては、酸化チタンと併用して前記
(1)〜(3)に示される特定の有機亜リン酸エステル酸
化防止剤を用いることが、最大の特徴である。 上記有機亜リン酸エステル酸化防止剤は下記３
種類のものから適宜選択して使用出来る。即ち、 但し、１≦ｎ、n′≦50 １≦ｍ、m′≦20の式で
示されるものであるが、特に10≦ｎ、n′≦25、１
≦ｍ、m′≦３のものが好適に用いられる。 の式で示されるものであるが、特にｎ＝２のもの
が好適に用いられる。 の式で示されるものであるが特にｎ＝ｍ＝２のも
のが好適に用いられる。 本発明における有機亜リン酸エステル酸化防止
剤の配合量は、熱可塑性樹脂100重量部に対して
0.01〜2.0重量部好ましくは0.03〜2.0重量部であ
る。有機亜リン酸エステル酸化防止剤の配合量が
前記下限値より、低いと充分な熱安定性が得られ
ない。また前記上限値より高くても熱安定性の向
上がなく、いたずらに高価になるだけである。 本発明において熱可塑性樹脂、酸化チタン、有
機亜リン酸エステル酸化防止剤の混合順序は特に
限定されず、各成分を同時に混合してもよく、数
種を予じめ混合し、残りを後から混合してもよ
い。また混合方法も特に限定されず、一般にタン
ブラー式ブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシエ
ルミキサー、リボンミキサー等を用いて行なわれ
る。更に予め数種をヘンシエルミキサーで混合
し、次いで残りを加えてタンブラー式ブレンダー
で混合するといつた、混合順序、装置を変える方
法も採用出来る。 本発明における熱可塑性樹脂組成物は基本的に
は前記熱可塑性樹脂、酸化チタン、および有機亜
リン酸エステル酸化防止剤よりなるものである
が、これらの成分以外に従来公知の紫外線吸収
剤、滑剤、帯電防止剤、核剤、顔料、ガラス繊
維、ガラスビースなどのガラス類、炭カル、タル
ク、硫酸バリウム、マイカ、アスベスト、シリ
カ、水酸化マグネシウム塩基性炭酸マグネシウ
ム、水酸化アルミ、カオリンなど無機充填物を添
加しても良い。特に上記ガラス類や無機充填物を
併用することは、本発明の酸化チタンを添加し高
遮光、高反射率が要求される熱可塑性組成物に対
して好適である。 本発明を更に具体的に説明するために、以下に
実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。 なお、実施例及び比較例で示した黄変度試験
は、射出成形機を用い、78mm×48mm×3.5mmの板
状試験片を作成し、これをスガ社製サンシヤイ
ン、ウエザーメーターに投入し、120時間後に、
観察したものである。その結果、まつたく黄変が
見られないものを◎、ほんのわずかに黄変が見ら
れるが、実用上問題が無いものを〇、少し黄変が
あるものを△、黄変が激しいものを×とした。 また実施例及び比較例で使用する有機亜リン酸
エステル酸化防止剤は下記のものを使用し、それ
ぞれリン系Ａ、リン系Ｂ、リン系Ｃと略記する。 実施例 １（及び比較例１） ポリプロピレン（徳山曹達社製ME140 M19の
ホモポリマー）100重量部に対して、第１表に示
す割合の酸化チタン（ラポート社製、チオナ
113）、各種酸化防止剤およびステアリン酸カルシ
ウムをスーパーミキサー（川田製作所製）で混合
した。なお、ステアリン酸カルシウムは各サンプ
ルとも共通に全組成物中に0.1％となる様に添加
した。 次いでニーダ付押出機を用い熔融混練（樹脂温
度260℃）し、ペレツト化した。このサンプルで
黄変度試験と、メルトインデツクスの測定を行な
い、その結果を第１表に併記した。

【表】

【表】

【表】 実施例 ２（及び比較例２） ポリプロピレン（徳山曹達社製MS640、M16.5
のポリエチレンとのブロツクコポリマー）100重
量部に対して、第２表に示す割合の各種酸化チタ
ン、各種酸化防止剤およびステアリン酸カルシウ
ムを実施例１と同様に混合、ペレタイズ後、黄変
度試験とメルトインデツクスの測定を行ない、そ
の結果を第２表に併記した。

【表】 実施例 ３（及び比較例３） ポリプロピレン（徳山曹達社製ME430、M14の
ポリエチレンとのランダムコポリマー）100重量
部に対して第３表に示す割合の各種無機充填材、
酸化チタン、各種酸化防止剤およびステアリン酸
カルシウムを実施例１と同様に混合、ペレタイズ
後、黄変度試験とメルトインデツクスの測定を行
ない、その結果を第３表に併記した。

【表】 実施例 ４（比較例４） 各種熱可塑性樹脂10重量部に対して、酸化チタ
ン（ラポート社製チオナ113）５重量部、および
酸化防止剤0.1重量部およびステアリン酸カルシ
ウムを実施例１と同様に混合し、第４表に記した
成形温度でペレタイズした後、黄変度試験とM1
の測定を行なつた。 この結果を第４表に併記した。 なお本実施例には下記の樹脂を用いた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン、エチレン／酢酸ビニル共重
   合体及びポリスチレンよりなる群から選ばれた熱
   可塑性樹脂100重量部に対して、酸化チタン、0.1
   〜250重量部及び下記(1)、(2)又は(3)で示される有
   機亜リン酸エステル酸化防止剤0.01〜2.0重量部
   を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。 但し１≦ｎ、n′≦50；１≦ｍ、m′≦20であ
   る。 但し１≦ｎ≦５で、ｔ・Buはターシヤリーブ
   チル基である。 但し１≦ｎ、n′、n″、ｎ≦５； １≦ｍ≦５で、ｔ・Buはターシヤリーブチル
   基である。