JPS61277963A - 二成分現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、静電潜像もしくは磁気潜像等を現像するため
のトナーに関するものである。

〔従来の技術〕

現在、与えられた画像情報から可視画像を形成するため
の方法としては、静電潜像を経由する方法が広く利用さ
れ、また磁気潜像を経由する方法も利用されるようにな
ってきている。そしてこれらの潜像の現像においては、
潜像に従って付着して潜像を可視化する。粉末状のトナ
ーが用いられる。

かかるトナーにおいては、それが可視画像の形成に至る
までに経験する各プロセスにおいて良好な結果が得られ
るよう、帯電特性、定着特性などの緒特性において優れ
ていることが要求される。

ところで、トナーによる現像によって形成された印刷物
を長期にわたって、あるいは半永久的に保存すべき場合
が少なくない。このような場合においては、通常、紙に
可視画像が形成されてなる印刷物は、樹脂フィルムより
なるいわゆる書類ホルダーに入れられて、あるいは印刷
物の一面もしくは両面に樹脂フィルムがラミネートによ
り被覆されて保存されることが多い。

しかるに、このような樹脂カバーによって保存を行った
場合には、時間の経過とともに、印刷物の表面に密接す
る樹脂カバーに画像を形成するトナーが固着し、印刷物
をカバーから分離すると印刷物よりトナーが剥離するよ
うになり、かえって印刷物を損なう事故がしばしば生ず
る。

これは、通常、保存用樹脂として用いられる樹脂材料が
塩化ビニル系重合体であって必ず可塑剤を含有しており
、この可塑剤がトナーを構成するバインダー樹脂に作用
してこれを可塑化してしまうことによるものと考えられ
る。

また、二成分現像剤においては、トナーの帯電特性ある
いは機械的耐久性はこれと混合されて用いられるキャリ
アに大きく影響され、その選択が問題とされる。

〔発明が解決すべき問題点〕

本発明は、上述の問題点、すなわち印刷物とビニル系重
合体などの樹脂フィルムとが接触したときに、印刷物の
可視画像を構成するトナーが樹脂成分の影響を受けて変
質するという問題点を解消し、対樹脂耐久性が大きく、
保存性の良好な可視画像を形成することができる二成分
現像剤を提供することを目的とする。

本発明の他の目的は、優れた帯電特性ならびに定着特性
を有し、潜像の現像および定着を良好に行うことができ
る二成分現像剤を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、優れた耐久性を有し、長期
間にわたって良好な現像を達成することのできる二成分
現像剤を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

以上の問題点は、トナーとキャリアとを含む二成分現像
剤において、 トナーが、架橋性ポリエステル樹脂とエポキシ当量が１
５００以上のエポキシ樹脂とを含有し、かつ当該エポキ
シ樹脂の含有割合がバインダーに対し９５重量％以下で
あるバインダーを含み、キャリアが、３．０ｇ／ｃｃ以
下の静かさ密度を有する、 ことを特徴とする二成分現像剤によって解決される。

すなわち、本発明の二成分現像剤は、特定のバインダー
を用いたトナー、すなわち多価アルコールと多塩基酸と
を含み、かつこれら多価アルコールおよび多塩基酸の少
なくとも一方が３価以上の多官能性成分を含有する単量
体組成物を重合して得られる架橋性ポリエステル樹脂と
、エポキシ当量が１５００以上のエポキシ樹脂とを特定
の割合で混合したものをバインダーとし、これに着色剤
その他の必要な成分を含有させて構成されたトナーと、
特定の静かさ密度を有するキャリアとより構成されてい
る。

以下、本発明について詳細に説明する。

トナーを構成する架橋性ポリエステル樹脂の合成に用い
られる２価のアルコールとしては、例えばエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１．２−プロピレングリコール、１．３−プロピレ
ングリコール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１．４−ブチンジオール等のジオールＩｉ
、１４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、お
よびビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ１ポ
リオキシエチレン化ビスフエノールＡ１ポリオキシプロ
ピレン化ビスフエノールＡ等のエーテル化ビスフェノー
ル類、その他を挙げることができる。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多価アルコ
ールとしては、例えばソルビトール、１゜２．３．６−
ヘキサンテトロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール、蔗糖、１，２．４−ブタントリオール、１
．２．５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メ
チルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブ
タントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、Ｉ、３．５−トリヒドロキシメチルベンゼ
ン、その他を挙げることができる。

また架橋性ポリエステル樹脂を合成するために用いられ
る２価の多塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマー
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパ
チン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキル
エステルとツルイン酸の二量体、その他の有機酸を挙げ
ることができる。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多塩基酸と
しては、例えば１．２．４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２．５−ベンゼントリカルボン酸、１゜２．４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、２，５．７−ナフタレン
トリカルボン酸、１．２．４−ナフタレントリカルボン
酸、１．２；４−ブタントリカルボン酸、１．２．５−
ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２
−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（
メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７．８−オク
タンテトラカルボン酸、エンボール三量体酸およびこれ
らの酸無水物、その他を挙げることができる。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多価アルコ
ールおよび／または多塩基酸による成分は、重合体にお
ける構造単位としてのアルコール成分または酸成分の各
々における５〜８０モル％の割合で含有されるのが好ま
しい。

本発明において用いられる架橋性ポリエステル樹脂は、
その側鎖に炭素数が３〜２２の脂肪族炭化水素基を有す
るものであることが好ましい、このようにブランチ化さ
れた非線状架橋性ポリエステル樹脂を用いることにより
、トナーの　オフセット性が改善される。上記脂肪族炭
化水素基を架橋性ポリエステル樹脂に導入するためには
、例えば、単量体として当該脂肪族炭化水素基を側鎖に
有する２価以上の多塩基酸もしくは多価アルコールを用
いる。かかる単量体としては、例えばｎ−ドデセニルこ
はく酸、イソドデセニルこはく酸、ｎ−ドデシルこはく
酸、イソ−オクチルこはく酸、ｎ−オクチルこはく酸等
を好適に用いることができる。上記脂肪族炭化水素基を
側鎖に有する２価以上の多塩基酸および多価アルコール
の使用量は、両者の合計で単量体成分全体に対し１〜５
０モル％、好ましくは１０〜３０モル％である。使用量
が５０モル％を越えると、トナーの非凝集性が不十分と
なり、使用量が１モル％未満であると、トナーの低温定
着性が不十分となる。

本発明において用いられるエポキシ樹脂は、エポキシ当
量が１５００以上、好ましくは１５００〜３０００であ
る。ここにおいて、エポキシ当量とは、エポキシ基１個
当たりの当量数（ｇ／ｅｑ）をいい、具体的には平均分
子量を１分子当たりのエポキシ基の数で割った値である
。エポキシ当量の測定は、主としてα−エポキシ基の直
接滴定法によって行われる。

さらに、本発明において用いられるエポキシ樹脂は、デ
ユラン水銀法による融点が６０〜１６０℃、好ましくは
１１５〜１２０℃の範囲内にのり、ガラス転移点が５５
℃以上であるものが好適に使用される。特に好ましいエ
ポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
を挙げることができる。

本発明において好適に用いることのできるエポキシ樹脂
の具体例としては、 商品名「エピコート」として販売されている１００７．
１００９のもの（油化シェルエポキシ社製）、商品名ｒ
Ａｒａｌｄｉｔｅ　ＧＹ　Ｊとして販売されている７０
９７．６０９７．６０９９のもの（チバガイギー社製）
、商品名ｒＤ、Ｅ、Ｒ，Ｊとして販売されている６６７
．６６Ｂのもの（ダウケミカルインターナショナル社製
）、 その他を挙げることができる。

上記エポキシ樹脂の含有割合は、バインダーに対して９
５重量％以下、好ましくは５０〜９０重量％である。エ
ポキシ樹脂のバインダーに対する含有割合が９５重量％
を越えると、オフセット現象を生じやすく、また、エポ
キシ樹脂中に含ま糺ていて人体の皮膚に対して刺激性を
有するビス（４−２，３−エポキシプロポキシ）フェニ
ル〕プロパン（ＣａｓＮｏ、１６７５　５４　３）　（
以下、ｒＤＧＢＡ」という、）の濃度が高くなり、好ま
しくない。

本発明におけるトナーは、上述の架橋性ポリエステル樹
脂とエポキシ樹脂との混合物をバインダーとし、これに
着色剤および必要に応じて加えられる特性改良剤を含有
して構成される。

前記着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染
料（Ｃ，Ｉ、Ｎｏ、５０４１５Ｂ）、アニリンブルー（
Ｃ，１，Ｎｏ、５０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ
，１，Ｎｏ。

ａｚｏｅｃＢＩｕｅ　３）、クロムイエロー（Ｃ０１，
Ｎｏ、１４０９０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ８１，
Ｎｏ、７７１０３）　、デュポンオイルレッド（Ｃ，１
，Ｎｏ、２６１０５）　、キノリンイエロー（Ｃ，１，
Ｎｏ、４７００５）　、メチレンブルークロライド（Ｃ
，１，Ｎｏ、５２０１５）　、フタロシアニンブルー（
Ｃ，１，Ｎｏ、７４１６０）　、マラカイトグリーンオ
クサレー）　　（Ｃ，１，Ｎｏ、４２０００）、ランプ
ブラック（Ｃ，ｌＮｏ。

７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，１，Ｎｏ、４５４
３５）　、これらの混合物、その他を挙げることができ
る。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成される
に十分な割合で含有されることが必要であり、通常バイ
ンダー１００重量部に対して１〜２０重量部重量部側合
とされる。

前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセント防止
剤、流動性改良剤その他がある。

本発明におけるキャリアとしては、磁性体粒子、ガラス
ピーズ、あるいはこれらの粒子の表面を特定の樹脂によ
って被覆処理してその耐久性、荷電制御性等を改善した
絶縁性粒子などを用いることができ、これらのキャリア
はその静かさ密度が３．０ｇ／ｃｃ以下であることが必
要である。ここにおイテ、静かさ密度とは、ＪＩＳ　Ｚ
　２５０４−１９７９の方法によって求められるみかけ
の密度をいう、　キャリアの静かさ密度が３．０ｇ／ｃ
ｃを越えると、次のような問題を生ずる。

（イ）磁気ブラシを用いた現像工程において、現像剤に
よって形成される磁気ブラシの穂が硬い状態のものとな
り、そのためこの磁気ブラシによる感光体ドラムに対す
る擦過力が大きくなりすぎ、いわゆる「はきめ」といわ
れるスジ状の画像ムラを生じやすい。

（ロ）キャリアとトナーとを混合するときに大きな機械
的攪拌力を必要とし、そのためトナーあるいはキャリア
が機械的外力によって破砕されやすく、いわゆるスペン
トキャリアを生じやすく、現像剤の耐久性が不十分とな
りやすい。

本発明におけるキャリアの形状は特に限定されるもので
はないが、現像剤の流動性を優れたものとするためには
、その形状が球形であることが望ましい、なお、ここに
おける球形とは、厳密な意味での真球である必要はなく
、例えば長径ａと短径すとの比ａ　／　ｂが１．００〜
１．２０の範囲内にあるような、はぼ球形とみなされる
粒子を含む概念である０球形のキャリアの場合には、そ
の平均粒径は、通常３０〜１５０μｍの範囲内が好まし
い。

本発明におけるキャリアとしては、例えば、フェライト
Ｍ　（Ｕ　）　０　・Ｐｅ５ｏｓ　（Ｍｉｃａ、　ＭＬ
　ＣＬＩ、　Ｎｌ　＋　Ｃｏ、　Ｍｎ、　Ｚｎ　ＩＰｅ
など）、微小な空孔を有する鉄などの磁性体の微粉末を
好ましく用いることができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらに限定されるものではない。

合成例１　（架橋性ポリエステル樹脂Ａ）ポリオキシプ
ロピレン（２，２”）−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン　　　　　　　２１１　ｇテレフタル酸　　
　　　　　　　　　　　２９９ｇペンタエリスリトール
　　　　　　　　　　８２ｇ以上の物質を、温度計、ス
テンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導入管および
流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、この
フラスコをマントルヒータにセットし、ガス導入管より
窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った
状態で昇温させる。そして０．０５ｇのジブチルスズオ
キシドを加え、軟化点において反応を追跡しながら温度
２００℃で反応させた。

このようにして得られた架橋性ポリエステル樹脂Ａ１７
１環球法（ＪＩＳＫ２５３１−１９６０の方法による。

以下において同じ、）による軟化点は１３５℃であり、
クロロホルム不溶分は１７重ｔ％であった。

合成例２　（架橋性ポリエステル樹脂Ｂ）ポリオキシプ
ロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン　　　　７００ｇフマル酸　　　　　
　　　　　　　　　　１５０ｇｎ−ドデセニル無水こは
く酸　　　　　５５．４　ｇハイドロキノン　　　　　
　　　　　　　０゜１ｇ以上の物質を、温度計、ステン
レススチール製攪拌器、ガラス製ガス導入管および流下
式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、このフラ
スコをマントルヒータにセットし、ガス導入管より窒素
ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状態
で昇温させ、攪拌下において温度２５０℃で反応を行っ
た０反応により生成する水が流出しなくなった時点で酸
価を測定すると１．５でありた。

さらに、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
６５．４　ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸
価が２０になった時点で反応を終了させた。

このようにして得られた架橋性ポリエステル樹脂Ｂの環
球法による軟化点は１２８℃であった。

合成例３　（架橋性ポリエステル樹脂Ｃ）ポリオキシプ
ロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン　　　　６５０ｇフマル酸　　　　　
　　　　　　　　　　１２０ｇイソドデセニル無水こは
く酸　　　　　５５．４　ｇ以上の物質を、温度計、ス
テンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導入管および
流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、この
フラスコをマントルヒータにセントし、ガス導入管より
窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った
状態で昇温させ、撹拌下において温度２２０℃で反応を
行った。反応により生成する水が流出しなくなった時点
で酸価を測定すると１．５であった。

さらに、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
７９ｇを加え、温度２００℃において反応させ、環球法
による軟化点が１３０℃に達した時点で反応を終了させ
た。

実施例１ 架橋性ポリエステル樹脂Ａ　　　　　３０重量部エポキ
シ樹脂「エピコート１００７　Ｊ（エポキシ当量２０５
１　）　　　　　７０重量部ポリプロピレン 「ビスコール６６０ＰＪ　　（三洋化成社製）３重量部
カーボンブラック　　　　　　　　　５重量部ｒｌｌ　
３０Ｊ　（三菱化成社！！り 荷電制御剤　　　　　　　　　　　　５重量部「オイル
ブラックＳＯＪ　　（オリエント化学社製）以上の処方
による混合物をヘンシェルミキサーで１５分間予予備金
した後、二輪エクストルーダで溶融混練した。そして室
温まで冷却固化させた後ハンマーミルで粗砕し、引き続
き１式ミルで微粉砕を行った。得られた微粉末を風力分
級機で分級し、平均粒径が１１．２μｍのトナーを得た
。

このトナーと、１００〜２００メツシユ（７４〜１４９
μｍ）のＭｎ−Ｚｎ−フェライトより構成されるキャリ
ア（静かさ密度：　２．６３ｇ／ｃｃ）とを混合し、ト
ナー濃度が３．５％の現像剤を調整した。

実施例２〜５および比較例１〜３ 下記の処方に従い、実施例１と同様にして種々の二成分
現像剤を得た。ただし、比較例１〜３の現像剤における
トナー濃度は２．０％である。

実施例２ （トナー） 架橋性ポリエステル樹脂８　　　　４０重量部エポキシ
樹脂「エピコート１００７　Ｊ　６０重量部ポリプロピ
レン「ビスコール６６０ＰＪ　　ａ　ｆｉ量部カーボン
ブラックｒｌｌ　３０Ｊ　　　　　　５重量部荷電制御
剤「オイルブラックＳＯ」６重量部（キャリア） Ｍ　ｎ　−Ｚ　ｎ−フェライト 粒径ニア４〜１４９μｍ 静かさ密度：　２．６３ｇ／ｃｃ 実施例３ （トナー） 架橋性ポリエステル樹脂Ｃ２０重量部 エポキシ樹脂「エピコート１００７　Ｊ　８０重量部ポ
リプロピレン「ビスコール６６０Ｐ４　４重量部カーボ
ンブラックｒ＃３０ｊ　　　　　　５重量部荷電制御剤
　　　　　　　　　　　　５重量部「オイルブラックＢ
ＳＪ　（オリエント化学社製）（キャリア） Ｍｎ−Ｚｎ−フェライト 粒径ニア４〜１４９μｍ 静かさ密度：　２．６３ｇ／ｃｃ 実施例４ （トナー） 架橋性ポリエステル樹脂Ａ　　　　　３０重量部エポキ
シ樹脂「エピコート１００７　Ｊ　７０重量部ポリプロ
ピレン［ビスコール６６０ＰＪ　　３　重量部カーボン
ブランクｒｌｌ　３０Ｊ　　　　　　５重量部荷電制御
剤「オイルブラックＳＯ」５重量部（キャリア） Ｎｉ−Ｚｎ−フェライト ち 粒径：４４〜１００μｍ 静かさ密度：２゜６８ｇ／ｃｃ 実施例５ （トナー） 架橋性ポリエステル樹脂Ａ、　　　　　３０重量部エポ
キシ樹脂「エピコート１００７」７０重量部ポリプロピ
レン「ビスコール６６０ＰＪ　　３　重量部カーボンブ
ランクｒｌ　３０Ｊ　　　　　　５重量部荷電制御剤「
オイルブラックＳＯ」５重量部（キャリア） ポーラス鉄粉ｒ　ＧＳＢキャリア」（同和鉄粉社製）粒
径ニア４〜１４９μｍ 静かさ密度：　２．６９ｇ／ｃｃ 比較例１ （トナー） 架橋性ポリエステル樹脂Ａ　　　　　３０重量部エポキ
シ樹脂「エピコート１００７　Ｊ　７０重量部ポリプロ
ピレン「ビスコール６６０ＰＪ　　３　重１部カーボン
ブラックｒｌｌ　３０Ｊ　　　　　　５重量部荷電制御
剤「オイルブラックＳＯ」５重量部（キャリア） 球形導電性鉄粉ｒｌｏＯＭ−ＩＪ　（新案ブレーク社製
）粒径ニア４〜１４９μｍ 静かさ密度：　４．４２ｇ／ｃｃ 比較例２ （トナー） スチレン−アクリル樹脂　　　　１００重量部（スチレ
ン／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート＝７５
／１０／１５） ポリプロピレン「ビスコール６６０ＰＪ　　３　ｆｔｔ
部カーボンブランクｒｌｌ　３０」５重量部荷電制御剤
「オイルブラックＳｏｌ　　　３重量部（キャリア） 球形導電性鉄粉ｒｌｏＯＭ−１ｊ 比較例３ （トナー） スチレン−アクリル樹脂　　　　　３０重量部（スチレ
ン／ブチルアクリレート＝８５／１５）エポキシ樹脂「
エピコート１００７　Ｊ　７０重量部ポリプロピレン「
ビスコール６６０ＰＪ　　３　重１部カーボンブラック
ｒｌｌ　３０Ｊ　　　　　　５重量部荷電制御剤「オイ
ルブランクＳＯ」３重量部（キャリア） 球形導電性鉄粉ｒｌｏＯＭ−ＩＪ 以上の二成分現像剤の各々について、次の項目について
テストを行った。

（１）帯電特性 各現像剤を振とう機ｒＮｅｕ−ＹＳＪ（ヤヨイ社製）で
１０分間混合した後、ブローオフ法によってトナーにお
ける単位重量当たりの帯電ｉ１Ｑ／Ｍ（単位：マイクロ
クーロン／ｇ）を測定した。

さらに、各現像剤をボールミルによって４８時間攪拌し
た後、同様にブローオフ法によってトナーにおける単位
重量当たりの帯電量Ｑ／Ｍ　（単位：マイクロクーロン
／ｇ）を測定し、初期と４８時間後の帯電量の変化値（
ΔＱ／Ｍ）を求め、これによって機械的外力による現像
剤の劣化の状態を検討した。

（２）定着特性 各二成分現像剤について、有機光導電性感光体を搭載し
た電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ　２５００Ｊ改造機（小
西六写真工業社製）を用いて静電潜像の現像、転写紙へ
のトナー像の転写およびトナー像の熱ローラ定着器によ
る定着の工程による実写テストを行ない、その最低定着
温度およびオフセット発生温度を求めた。

（ｉ）最低定着温度 最低定着温度については、表層がテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成された熱ローラ
と、表層がシリコーンゴムｒＫＥ−１３０ＯＲＴＶＪ　
（信越化学工業社製）で形成された圧着ローラとより成
る定着器により、６４ｇ／　ｒｄの転写紙に転写せしめ
た試料トナーによるトナー像を線速度３５０ｍｆｆ１／
秒の高速で定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を
１００℃より１０℃づつ段階的に高くして各温度におい
て繰り返し、形成された定着画像に対してキムワイブ（
十條キンバリー社製）によって摺擦を施し、十分な耐摺
擦性を示す定着画像に係る最低の設定温度をもって最低
定着温度とした。なおここに用いた定着器はシリコンオ
イル供給機構を有さめものである。

（１１）オフセント発生温度 オフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定に準
じ、トナー像を転写して上述の定着器により定着処理を
行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に
送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察する操作
を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇させた
状態で繰り返し、トナーによる汚れの生じた最低の設定
温度をもってオフセント発生温度とした。

（３）画質 各現像剤をボールミルによって４８時間撹拌した後、こ
れを用いて電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ　２５００１改
造機によって実写テストを行い、得られた画像について
画像濃度、はきめなどの点について目視によって判定し
た。

判定の結果については、はきめが全く認められず良好な
画質の場合を「○」、はきめがわずがながら認められた
場合を「△」、はきめが著しく認められた場合を「×」
と表示する。

（４）対樹脂耐久性 対樹脂耐久性は、連続コピーテストにより形成された印
刷物の表面に市販のポリ塩化ビニルよりなるカバーフィ
ルムを密着させて１００　ｇ／ａｍ”の荷重をかけ、温
度７０℃の雰囲気下で３時間放置し、その後室温まで冷
却してカバーフィルムを印刷物より剥離し、このときの
カバーフィルムへのトナーの転移の程度を目視で判定す
ることにより調べた。

判定の結果については、転移が全く認められなかった場
合を「Ｏ」、転移かわずがなから認められた場合を「△
」、転移が著しく認められた場合を「×」と表示する。

（５）ＤＧＢＡ濃度 各現像剤を構成するトナーにおける、エポキシ樹脂に含
まれるＤＧＢＡの濃度を、液体クロマトグラフィーによ
っご測定した。このとき用いたサンプルは、トナー試料
２００ｍ　ｇを５０ｍ１のメタノール中で５時間にわた
って抽出したものである。ＤＧＢＡは、人体の皮宥に対
し刺激性を有するので、その含有割合はできるだけ少な
いことが望まれ、一応の基準として１％以下であること
が好ましいとされる。

以上の結果を第１表に示す。

第１表の結果より明らかなように、本発明の実施例にお
いては、評価項目の全般にわたって良好な結果が得られ
たが、比較例においては、いずれかの評価項目において
不十分な結果が得られた。

すなわち、比較例１においては、キャリアにおける静か
さ密度が過大であるため、現像剤の攪拌による帯電特性
の経時的変化が大きく、また画質の点でもはきめが生じ
やすく不十分なものであった。比較例２においては、ト
ナーのバインダーとしてスチレン−アクリル樹脂のみを
用いているので対樹脂耐久性が不十分であり、またキャ
リアにおける静かさ密度が過大であるため、現像剤の攪
拌による帯電特性の経時的変化が大きく、また画質の点
でもはきめが生じやすく不十分なものであった。比較例
３においては、トナーのバインダーとして架橋性ポリエ
ステル樹脂のかわりにスチレン−アクリル樹脂を用いて
いるので対樹脂耐久性が不十分であり、またキャリアに
おける静かさ密度が過大であるため、現像剤の攪拌によ
る帯電特性の経時的変化が大きく、また画質の点でもは
きめが生じやすく不十分なものであった。

〔発明の効果〕

本発明の二成分現像剤は、以上のように、特定の架橋性
ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂とを特定の割合でブレ
ンドしたものをバインダーとするトナーと、特定の静か
さ密度を有するキャリアとより構成されているものであ
るため、現像剤として優れた特性、特に優れた現像性と
定着性とを有していて良好な可視画像を形成することが
できるとともに、対樹脂耐久性が大きくて保存のためあ
るいは他の目的で樹脂フィルム等のカバーを設けたとき
にもこれによって悪影響を受けることがなく、したがっ
て半永久的に保存可能な可視画像が形成される。

以下、本発明の効果を具体的に説明する。

（１）帯電特性が優れている。

一般にポリエステル樹脂は負の帯電性が強いものである
けれども、エポキシ樹脂が混合されることによってポリ
エステル樹脂自体の有する負の帯電傾向が弱められてト
ナーが負の帯電性の小さいものとなる、この結果、たと
えばキャリアの帯電特性を選択することにより、あるい
は適当な荷電制御剤を含有させることによって、正帯電
トナーによって現像すべき場合、例えば負電荷によって
形成された静電潜像を現像する場合、あるいはレーザプ
リンターにおけるように潜像支持体として光導電性に優
れたセレン感光体を用いて形成した正の静電潜像を反転
現像する場合においても極めて有利に用いられる。

また、キャリアが比較的小さい静かさ密度を有している
ことから、小さい回転トルクの攪拌によってトナーに必
要な帯電量を速やかに付与することができ、現像時にお
けるカプリ、トナー飛散を発生しにくい。さらに、後述
するように、本発明の二成分現像剤は優れた耐久性を有
していてスペントキャリアを生じにくいので、キャリア
の電気的特性が変化しにくく、したがって安定な帯電特
性を有する。

（２）定着特性が優れている。

ポリエステル樹脂は一般に軟化点が低いものであるため
、これをバインダーとするトナーは定着に必要な温度が
低い特色を有する０本発明のトナーにおいてバインダー
として用いる架橋性ポリエステル樹脂は、３官能以上の
多官能性成分を含有する単量体組成物により得られるも
のであって分子的には分岐架橋した構造を有するため、
トナーは上述のようなポリエステル樹脂の特色である低
温定着性を保有しながら定着時におけるオフセット現象
が生じにくいものとなる。また、エポキシ樹脂もトナー
の低軟化点化に大きく寄与している。

したがって、本発明の二成分現像剤は擾れた低温定着性
を有し、トナー像の定着を、多くの利点を有する熱ロー
ラ定着方式によって行うことにより、少ない消費エネル
ギーでしかも高速で十分な定着を達成することができる
。

（３）対樹脂耐久性が優れている。

本発明のトナーにおいてバインダーとして用いる架橋性
ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂は、いずれも対薬
品性に優れているので、本発明のトナーは、通常保存用
カバーとして用いられる塩化ビニル系重合体などの樹脂
と接触したときに、この樹脂に含まれている可塑剤など
の影響を受けにくく、したがって保存性の良好なトナー
像を形成することができる。

（４）耐久性が優れている。

本発明のトナーにおいてバインダーとして用いる架橋性
ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂はいずれも機械的
強度が優れており、これらをブレンドして用いることに
より、本発明のトナーは優れた耐衝撃性を有する。　ま
た、キャリアが比較的小さい静かさ密度を有しているこ
とから、トナーとの混合撹拌時における回転トルクが小
さくてよく、そのためトナーおよびキャリアの機械的外
力による破砕が生じにくく、スペントキャリアの発生が
少ない。このようなことから、本発明の二成分現像剤は
、優れた耐久性を有し、したがって長期間にわたって良
好な画像を形成することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）トナーとキャリアとを含む二成分現像剤において
   、 トナーが、架橋性ポリエステル樹脂とエポキシ当量が１
   ５００以上のエポキシ樹脂とを含有し、かつ当該エポキ
   シ樹脂の含有割合がバインダーに対し９５重量％以下で
   あるバインダーを含み、 キャリアが、３．０ｇ／ｃｃ以下の静かさ密度を有する
   、 ことを特徴とする二成分現像剤。
2. （２）トナーを構成するエポキシ樹脂の含有割合が、バ
   インダーに対し５０〜９０重量％である特許請求の範囲
   第１項記載の二成分現像剤。
3. （３）トナーを構成する架橋性ポリエステル樹脂が、３
   官能以上の多塩基酸および／または３官能以上の多価ア
   ルコールを含む単量体組成物の重合によって得られる特
   許請求の範囲第１項記載の二成分現像剤。
4. （４）トナーを構成する架橋性ポリエステル樹脂が、そ
   の側鎖に炭素数３〜２２の脂肪族炭化水素基を有する特
   許請求の範囲第１項記載のトナー。
5. （５）キャリアが、平均粒径３０〜１５０μｍの球形粒
   子である特許請求の範囲第１項記載の二成分現像剤。