JPH0431385B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、静電潜像もしくは磁気潜像等を現像
するための二成分現像剤に関するものである。 〔従来の技術〕 現在、与えられた画像情報から可視画像を形成
するための方法としては、静電潜像を経由する方
法が広く利用され、また磁気潜像を経由する方法
も利用されるようになつてきている。そしてこれ
らの潜像の現像においては、潜像に従つて付着し
て潜像を可視化する粉末状のトナーが用いられ
る。 かかるトナーにおいては、それが可視画像の形
成に至るまでに経験する各プロセスにおいて良好
な結果が得られるよう、帯電特性、定着特性など
の諸特性において優れていることが要求される。 ところで、トナーによる現像によつて形成され
た印刷物を長期にわたつて、あるいは半永久的に
保存すべき場合が少なくない。このような場合に
おいては、通常、紙に可視画像が形成されてなる
印刷物は、樹脂フイルムよりなるいわゆる書類ホ
ルダーに入れられて、あるいは印刷物の一面もし
くは両面に樹脂フイルムがラミネートにより被覆
されて保存されることが多い。 しかるに、このような樹脂カバーによつて保存
を行つた場合には、時間の経過とともに、印刷物
の表面に密接する樹脂カバーに画像を形成するト
ナーが固着し、印刷物をカバーから分離すると印
刷物よりトナーが剥離するようになり、かえつて
印刷物を損なう事故がしばしば生ずる。 これは、通常、保存用樹脂として用いられる樹
脂材料が塩化ビニル系重合体であつて必ず可塑剤
を含有しており、この可塑剤がトナーを構成する
バインダー樹脂に作用してこれを可塑化してしま
うことによるものと考えられる。 また、二成分現像剤においては、トナーの帯電
特性あるいは機械的耐久性はこれと混合されて用
いられるキヤリアに大きく影響され、その選択が
問題とされる。 〔発明が解決すべき問題点〕 本発明は、上述の問題点、すなわち印刷物とビ
ニル系重合体などの樹脂フイルムとが接触したと
きに、印刷物の可視画像を構成するトナーが樹脂
成分の影響を受けて変質するという問題点を解消
し、対樹脂耐久性が大きく、保存性の良好な可視
画像を形成することができる二成分現像剤を提供
することを目的とする。 本発明の他の目的は、優れた帯電特性ならびに
定着特性を有し、潜像の現像および定着を良好に
行うことができる二成分現像剤を提供することに
ある。 本発明のさらに他の目的は、優れた耐久性を有
し、長期間にわたつて良好な現像を達成すること
のできる二成分現像剤を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 以上の問題点は、トナーとフエライトキヤリア
とを含む二成分現像剤において、 トナーは、架橋性ポリエステルと、エポキシ当
量が1500〜3000のビスフエノールA型エポキシ樹
脂とを含有し、かつ、前記架橋性ポリエステルが
エーテル化ビスフエノール類ジオールと、ジカル
ボン酸と、重合体における構造単位としてのアル
コール成分または酸成分の各々における5〜80モ
ル%の3価以上の多価アルコールおよび/または
多塩基酸とを含む単量体組成物の重合によつて得
られる架橋性ポリエステルであり、前記ビスフエ
ノールA型エポキシ樹脂の含有割合がバインダー
に対し50〜90重量%であるバインダーを含み、 フエライトキヤリアは、3.0g/c.c.以下の静かさ
密度と30〜150μmの平均粒径を有する、 ことを特徴とする二成分現像剤によつて解決され
る。 すなわち、本発明の二成分現像剤は、特定のバ
インダーを用いたトナー、すなわち特定の組成に
よる単量体組成物を重合して得られる架橋性ポリ
エステルと、エポキシ当量が1500〜3000のビスフ
エノールA型エポキシ樹脂とを特定の割合で混合
したものをバインダーとし、これに着色剤その他
の必要な成分を含有させて構成されたトナーと、
特定の静かさ密度と特定の平均粒径とを有するフ
エライトキヤリアとより構成されている。 以下、本発明について詳細に説明する。 トナーを構成する架橋性ポリエステル樹脂の合
成に用いられる2価のアルコールとしては、例え
ばポリオキシエチレン化ビスフエノールA、ポリ
オキシプロピレン化ビスフエノールA等のエーテ
ル化ビスフエノール類ジオールが用いられる。 ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多
価アルコールとしては、例えばソルビトール、
1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−
ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗
糖、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5
−ペンタントリオール、グリセロール、2−メチ
ルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4
−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロ
キシメチルベンゼン、その他を挙げることができ
る。 また架橋性ポリエステル樹脂を合成するために
用いられる2価の多塩基酸としては、例えばマレ
イン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン
酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マ
ロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエス
テルとリノレイン酸の二量体、その他の有機酸を
挙げることができる。 ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多
塩基酸としては、例えば1,2,4−ベンゼント
リカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボ
ン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン
酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、
1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,
2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘ
キサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル
−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパ
ン、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、
1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、エ
ンポール三量体酸およびこれらの酸無水物、その
他を挙げることができる。 ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多
価アルコールおよび/または多塩基酸による成分
は、重合体における構造単位としてのアルコール
成分または酸成分の各々における5〜80モル%の
割合で含有される。 本発明において用いられる架橋性ポリエステル
樹脂は、その側鎖に炭素数が3〜22の脂肪族炭化
水素基を有するものであることが好ましい。この
ようにブランチ化された非線状架橋性ポリエステ
ル樹脂を用いることにより、トナーのオフセツト
性が改善される。上記脂肪族炭化水素基を架橋性
ポリエステル樹脂に導入するためには、例えば、
単量体として当該脂肪族炭化水素基を側鎖に有す
る2価以上の多塩基酸もしくは多価アルコールを
用いる。かかる単量体としては、例えばn−ドデ
セニルこはく酸、イソドデセニルこはく酸、n−
ドデシルこはく酸、イソ−オクチルこはく酸、n
−オクチルこはく酸等を好適に用いることができ
る。上記脂肪族炭化水素基を側鎖に有する2価以
上の多塩基酸および多価アルコールの使用量は、
両者の合計で単量体成分全体に対し1〜50モル
%、好ましくは10〜30モル%である。使用量が50
モル%を越えると、トナーの非凝集性が不十分と
なり、使用量が1モル%未満であると、トナーの
低温定着性が不十分となる。 本発明において用いられるエポキシ樹脂は、エ
ポキシ当量が1500〜3000のビスフエノールA型エ
ポキシ樹脂である。ここにおいて、エポキシ当量
とは、エポキシ基1個当たりの当量数(g/eq)
をいい、具体的には平均分子量を1分子当たりの
エポキシ基の数で割つた値である。エポキシ当量
の測定は、主としてα−エポキシ基の直接滴定法
によつて行われる。 さらに、本発明において用いられるエポキシ樹
脂は、デユラン水銀法による融点が60〜160℃、
好ましくは115〜120℃の範囲内にあり、ガラス転
移点が55℃以上であるものが好ましい。 本発明において好適に用いることのできるエポ
キシ樹脂の具体例としては、 商品名「エピコート」として販売されている
1007、1009のもの(油化シエルエポキシ社製)、 商品名「Araldite GY」として販売されている
7097、6097、6099のもの(チバガイギー社製)、 商品名「D.E.R.」として販売されている667、
668のもの(ダウケミカルインターナシヨナル社
製)、 その他を挙げることができる。 上記エポキシ樹脂の含有割合は、バインダーに
対して50〜90重量%である。このエポキシ樹脂の
バインダーに対する割合が過大であると、オフセ
ツト現象を生じやすく、また、エポキシ樹脂中に
含まれていて人体の皮膚に対して刺激性を有する
ビス〔4−(2,3−エポキシプロポキシ)フエ
ニル〕プロパン(CasNO.1675−54−3)(以下、
「DGBA」という。)の濃度が高くなり、好まし
くない。 本発明におけるトナーは、上述の架橋性ポリエ
ステル樹脂とエポキシ樹脂との混合物をバインダ
ーとし、これに着色剤および必要に応じて加えら
れる特性改良剤を含有して構成される。 前記着色剤としては、カーボンブラツク、ニグ
ロシン染料(C.I.No.50415B)、アニリンブルー
(C.I.No.50405)、カルコオイルブルー(C.I.No.
azoecBlue3)、クロムイエロー(C.I.No.14090)、
ウルトラマリンブルー(C.I.No.77103)、デユポン
オイルレツド(C.I.No.26105)、キノリンイエロー
(C.I.No.47005)、メチレンブルークロライド(C.I.
No.52015)、フタロシアニンブルー(C.I.No.
74160)、マラカイトグリーンオクサレート(C.I.
No.42000)、ランプブラツク(C.I.No.77266)、ロー
ズベンガル(C.I.No.45435)、これらの混合物、そ
の他を挙げることができる。これら着色剤は、十
分な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で含
有されることが必要であり、通常バインダー100
重量部に対して1〜20重量部程度の割合とされ
る。 前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセ
ツト防止剤、流動性改良剤その他がある。 本発明におけるキヤリアとしてはフエライトキ
ヤリア、すなわちフエライトM()O・Fe2O3
(M;Ca,Mg,Cu,Ni,Co,Mn,Zn,Feな
ど)より成るキヤリアが用いられる。このフエラ
イトキヤリアは、その静かさ密度が3.0g/c.c.以下
であり、その平均粒径が30〜150μmであることが
必要である。ここにおいて、静かさ密度とは、
JIS Z 2504−1979の方法によつて求められるみ
かけの密度をいう。キヤリアの静かさ密度が
3.0g/c.c.を越えると、次のような問題を生ずる。 (イ)磁気ブラシを用いた現像工程において、現像剤
によつて形成される磁気ブラシの穂が硬い状態
のものとなり、そのためこの磁気ブラシによる
感光体ドラムに対する擦過力が大きくなりす
ぎ、いわゆる「はきめ」といわれるスジ状の画
像ムラを生じやすい。 (ロ)キヤリアとトナーとを混合するときに大きな機
械的攪拌力を必要とし、そのためトナーあるい
はキヤリアが機械的外力によつて破砕されやす
く、いわゆるスペントキヤリアを生じやすく、
現像剤の耐久性が不十分となりやすい。 本発明におけるキヤリアの形状は特に限定され
るものではないが、現像剤の流動性を優れたもの
とするためには、その形状が球形であることが望
ましい。なお、ここにおける球形とは、厳密な意
味での真球である必要はなく、例えば長径aと短
径bとの比a/bが1.00〜1.20の範囲内にあるよ
うな、ほぼ球形とみなされる粒子を含む概念であ
る。 〔実施例〕 以下、本発明の実施例について説明するが、本
発明がこれらに限定されるものではない。 合成例 1(架橋性ポリエステルA) ポリオキシプロピレン(2.2)−ビス(4−ヒド
ロキシフエニル)プロパン 11g テレフタル酸 299g ペンタエリスリトール 82g 以上の物質を、温度計、ステンレススチール製
攪拌器、ガラス製ガス導入管および流下式コンデ
ンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、このフラス
コをマントルヒータにセツトし、ガス導入管より
窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保つた状態で昇温させる。そして0.05gのジブチ
ルスズオキシドを加え、軟化点において反応を追
跡しながら温度200℃で反応させた。 このようにして得られた架橋性ポリエステル樹
脂Aの環球法(JISK2531−1960の方法による。
以下において同じ。)による軟化点は135℃であ
り、クロロホルム不溶分は17重量%であつた。 合成例 2(架橋性ポリエステル樹脂B) ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス
(4ヒドロキシフエニル)プロパン 700g フマル酸 150g n−ドデセニル無水こはく酸 55.4g ハイドロキノン 0.1g 以上の物質を、温度計、ステンレススチール製
攪拌器、ガラス製ガス導入管および流下式コンデ
ンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、このフラス
コをマントルヒータにセツトし、ガス導入管より
窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保つた状態で昇温させ、攪拌下において温度250
℃で反応を行つた。反応により生成する水が流出
しなくなつた時点で酸価を測定すると1.5であつ
た。 さらに、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸
の無水物65.4gを加えて約8時間にわたつて反応
させ、酸価が20になつた時点で反応を終了させ
た。 このようにして得られた架橋性ポリエステル樹
脂Bの環球法による軟化点は128℃であつた。 合成例 3(架橋性ポリエステル樹脂C) ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス
(4ヒドロキシフエニル)プロパン 650g フマル酸 120g イソドデセニル無水こはく酸 55.4g 以上の物質を、温度計、ステンレススチール製
攪拌器、ガラス製ガス導入管および流下式コンデ
ンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、このフラス
コをマントルヒータにセツトし、ガス導入管より
窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保つた状態で昇温させ、攪拌下において温度220
℃で反応を行つた。反応により生成する水が流出
しなくなつた時点で酸価を測定すると1.5であつ
た。 さらに、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸
の無水物79gを加え、温度200℃において反応さ
せ、環球法による軟化点が130℃に達した時点で
反応を終了させた。 実施例 1 架橋性ポリエステル樹脂A 30重量部 ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 (エポキシ当量2051) 70重量部 ポリプロピレン 「ビスコール660P」(三洋化成社製)3重量部 カーボンブラツク 5重量部 「#30」(三菱化成社製) 荷電制御剤 5重量部 「オイルブラツクSO」(オリエント化学社製) 以上の処方による混合物をヘンシエルミキサー
で15分間予備混合した後、二軸エクストルーダで
溶融混練した。そして室温まで冷却固化させた後
ハンマーミルで粗砕し、引き続きI式ミルで微粉
砕を行つた。得られた微粉末を風力分級機で分級
し、平均粒径が11.2μmのトナーを得た。 このトナーと、100〜200メツシユ(74〜
149μm)のMn−Zn−フエライトより構成される
キヤリア(静かさ密度:2.63g/c.c.)とを混合し、
トナー濃度が3.5%の現像剤を調製した。 実施例2〜5および比較例1〜3 下記の処方に従い、実施例1と同様にして種々
の二成分現像剤を得た。ただし、比較例1〜3の
現像剤におけるトナー濃度は2.0%である。 実施例 2 (トナ−) 架橋性ポリエステル樹脂B 40重量部 ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 60重量部 ポリプロピレン「ビスコール660P」 3重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤「オイルブラツクSO」 6重量部 (キヤリア) Mn−Zn−フエライト 粒径:74〜149μm 静かさ密度:2.63g/c.c. 実施例 3 (トナー) 架橋性ポリエステル樹脂C 20重量部 ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 80重量部 ポリプロピレン「ビスコール660P」 4重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤 5重量部 「オイルブラツクBS」(オリエント化学社
製) (キヤリア) Mn−Zn−フエライト 粒径:74〜149μm 静かさ密度:2.63g/c.c. 実施例 4 (トナー) 架橋性ポリエステル樹脂A 30重量部 ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 70重量部 ポリプロピレン「ビスコール660P」 3重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤「オイルブラツクSO」 5重量部 (キヤリア) Ni−Zn−フエライト 粒径:44〜100μm 静かさ密度:2.68g/c.c. 比較例 1 (トナー) 架橋性ポリエステル樹脂A 30重量部 ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 70重量部 ポリプロピレン「ビスコール660P」 3重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤「オイルブラツクSO」 5重量部 (キヤリア) 球形導電性鉄粉「100M−1」(新東ブレータ社
製) 粒径:74〜149μm 静かさ密度:4.42g/c.c. 比較例 2 (トナー) スチレン−アクリル樹脂 100重量部 (スチレン/メチルメタクリレート/ブチルク
リレート=75/10/15) ポリプロピレン「ビスコール660P」 3重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤「オイルブラツクSO」 3重量部 (キヤリア) 球形導電性鉄粉「100M−1」 比較例 3 (トナー) スチレン−アクリル樹脂 30重量部 (スチレン/ブチルアクリレート=85/15) ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 70重量部 ポリプロピレン「ビスコール660P」 3重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤「オイルブラツクSO」 3重量部 (キヤリア) 球形導電性鉄粉「100M−1」 以上の二成分現像剤の各々について、次の項目
についてテストを行つた。 (1) 帯電特性 各現像剤を振とう機「New−YS」(ヤヨイ社製)
で10分間混合した後、ブロ−オフ法によつてトナ
ーにおける単位重量当たりの帯電量Q/M(単
位:マイクロクーロン/g)を測定した。 さらに、各現像剤をボールミルによつて48時間
攪拌した後、同様にブローオフ法によつてトナー
における単位重量当たりの帯電量Q/M(単位マ
イクロクーロン/g)を測定し、初期と48時間後
の帯電量の変化値(△Q/M)を求め、これによ
つて機械的外力による現像剤の劣化の状態を検討
した。 (2) 定着特性 各二成分現像剤について、有機光導電性感光体
を搭載した電子写真複写機「U−Bix 2500」改
造機(小西六写真工業社製)を用いて静電潜像の
現像、転写紙へのトナー像の転写およびトナー像
の熱ローラ定着器による定着の工程による実写テ
ストを行ない、その最低定着温度およびオフセツ
ト発生温度を求めた。 () 最低定着温度 最低定着温度については、表層がテフロン(デ
ユポン社製ポリテトラフルオロエチレン)で形成
された熱ローラと、表層がシリコーンゴム「KE
−1300RTV」(信越化学工業社製)で形成された
圧着ローラとより成る定着器により、64g/m2の
転写紙に転写せしめた試料トナーによるトナー像
を線速度350mm/秒の高速で定着せしめる操作
を、熱ローラの設定温度を100℃より10℃づつ段
階的に高くして各温度において繰り返し、形成さ
れた定着画像に対してキムワイプ(十絛キンバリ
ー社製)によつて摺擦を施し、十分な耐摺擦性を
示す定着画像に係る最低の設定温度をもつて最低
定着温度とした。なおここに用いた定着器はシリ
コンオイル供給機構を有さぬものである。 () オフセツト発生温度 オフセツト発生温度の測定は、最低定着温度の
測定に準じ、トナー像を転写して上述の定着器に
より定着処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同
様の条件下で定着器に送つてこれにトナー汚れが
生ずるか否かを観察する操作を、前記定着器の熱
ローラの設定温度を順次上昇させた状態で繰り返
し、トナーによる汚れの生じた最低の設定温度を
もつてオフセツト発生温度とした。 (3) 画質 各現像剤をボールミルによつて48時間攪拌した
後、これを用いて電子写真複写機「U−Bix
2500」改造機によつて実写テストを行い、得られ
た画像について画像濃度、はきめなどの点につい
て目視によつて判定した。 判定の結果については、はきめが全く認められ
ず良好な画質の場合を「○」、はきめがわずかな
がら認められた場合を「△」、はきめが著しく認
められた場合を「×」と表示する。 (4) 対樹脂耐久性 対樹脂耐久性は、連続コピーテストにより形成
された印刷物の表面に市販のポリ塩化ビニルより
なるカバーフイルムを密着させて100g/cm2の荷
重をかけ、温度70℃の雰囲気下で3時間放置し、
その後室温まで冷却してカバーフイルムを印刷物
より剥離し、このときのカバーフイルムへのトナ
ーの転移の程度を目視で判定することにより調べ
た。 判定の結果については、転移が全く認められな
かつた場合を「○」、転移がわずかながら認めら
れた場合と「△」、転移が著しく認められた場合
を「×」と表示する。 (5) DGBA濃度 各現像剤を構成するトナーにおける、エポキシ
樹脂に含まれるDGBAの濃度を、液体クロマト
グラフイーによつて測定した。このとき用いたサ
ンプルは、トナー試料200mgを50mlのメタノール
中で5時間にわたつて抽出したものである。
DGBAは、人体の皮膚に対し刺激性を有するの
で、その含有割合はできるだけ少ないことが望ま
れ、一応の基準として1%以下であることが好ま
しいとされる。 以上の結果を第1表に示す。
するための二成分現像剤に関するものである。 〔従来の技術〕 現在、与えられた画像情報から可視画像を形成
するための方法としては、静電潜像を経由する方
法が広く利用され、また磁気潜像を経由する方法
も利用されるようになつてきている。そしてこれ
らの潜像の現像においては、潜像に従つて付着し
て潜像を可視化する粉末状のトナーが用いられ
る。 かかるトナーにおいては、それが可視画像の形
成に至るまでに経験する各プロセスにおいて良好
な結果が得られるよう、帯電特性、定着特性など
の諸特性において優れていることが要求される。 ところで、トナーによる現像によつて形成され
た印刷物を長期にわたつて、あるいは半永久的に
保存すべき場合が少なくない。このような場合に
おいては、通常、紙に可視画像が形成されてなる
印刷物は、樹脂フイルムよりなるいわゆる書類ホ
ルダーに入れられて、あるいは印刷物の一面もし
くは両面に樹脂フイルムがラミネートにより被覆
されて保存されることが多い。 しかるに、このような樹脂カバーによつて保存
を行つた場合には、時間の経過とともに、印刷物
の表面に密接する樹脂カバーに画像を形成するト
ナーが固着し、印刷物をカバーから分離すると印
刷物よりトナーが剥離するようになり、かえつて
印刷物を損なう事故がしばしば生ずる。 これは、通常、保存用樹脂として用いられる樹
脂材料が塩化ビニル系重合体であつて必ず可塑剤
を含有しており、この可塑剤がトナーを構成する
バインダー樹脂に作用してこれを可塑化してしま
うことによるものと考えられる。 また、二成分現像剤においては、トナーの帯電
特性あるいは機械的耐久性はこれと混合されて用
いられるキヤリアに大きく影響され、その選択が
問題とされる。 〔発明が解決すべき問題点〕 本発明は、上述の問題点、すなわち印刷物とビ
ニル系重合体などの樹脂フイルムとが接触したと
きに、印刷物の可視画像を構成するトナーが樹脂
成分の影響を受けて変質するという問題点を解消
し、対樹脂耐久性が大きく、保存性の良好な可視
画像を形成することができる二成分現像剤を提供
することを目的とする。 本発明の他の目的は、優れた帯電特性ならびに
定着特性を有し、潜像の現像および定着を良好に
行うことができる二成分現像剤を提供することに
ある。 本発明のさらに他の目的は、優れた耐久性を有
し、長期間にわたつて良好な現像を達成すること
のできる二成分現像剤を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 以上の問題点は、トナーとフエライトキヤリア
とを含む二成分現像剤において、 トナーは、架橋性ポリエステルと、エポキシ当
量が1500〜3000のビスフエノールA型エポキシ樹
脂とを含有し、かつ、前記架橋性ポリエステルが
エーテル化ビスフエノール類ジオールと、ジカル
ボン酸と、重合体における構造単位としてのアル
コール成分または酸成分の各々における5〜80モ
ル%の3価以上の多価アルコールおよび/または
多塩基酸とを含む単量体組成物の重合によつて得
られる架橋性ポリエステルであり、前記ビスフエ
ノールA型エポキシ樹脂の含有割合がバインダー
に対し50〜90重量%であるバインダーを含み、 フエライトキヤリアは、3.0g/c.c.以下の静かさ
密度と30〜150μmの平均粒径を有する、 ことを特徴とする二成分現像剤によつて解決され
る。 すなわち、本発明の二成分現像剤は、特定のバ
インダーを用いたトナー、すなわち特定の組成に
よる単量体組成物を重合して得られる架橋性ポリ
エステルと、エポキシ当量が1500〜3000のビスフ
エノールA型エポキシ樹脂とを特定の割合で混合
したものをバインダーとし、これに着色剤その他
の必要な成分を含有させて構成されたトナーと、
特定の静かさ密度と特定の平均粒径とを有するフ
エライトキヤリアとより構成されている。 以下、本発明について詳細に説明する。 トナーを構成する架橋性ポリエステル樹脂の合
成に用いられる2価のアルコールとしては、例え
ばポリオキシエチレン化ビスフエノールA、ポリ
オキシプロピレン化ビスフエノールA等のエーテ
ル化ビスフエノール類ジオールが用いられる。 ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多
価アルコールとしては、例えばソルビトール、
1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−
ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗
糖、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5
−ペンタントリオール、グリセロール、2−メチ
ルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4
−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロ
キシメチルベンゼン、その他を挙げることができ
る。 また架橋性ポリエステル樹脂を合成するために
用いられる2価の多塩基酸としては、例えばマレ
イン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン
酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マ
ロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエス
テルとリノレイン酸の二量体、その他の有機酸を
挙げることができる。 ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多
塩基酸としては、例えば1,2,4−ベンゼント
リカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボ
ン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン
酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、
1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,
2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘ
キサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル
−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパ
ン、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、
1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、エ
ンポール三量体酸およびこれらの酸無水物、その
他を挙げることができる。 ポリエステルの架橋化に関与する3価以上の多
価アルコールおよび/または多塩基酸による成分
は、重合体における構造単位としてのアルコール
成分または酸成分の各々における5〜80モル%の
割合で含有される。 本発明において用いられる架橋性ポリエステル
樹脂は、その側鎖に炭素数が3〜22の脂肪族炭化
水素基を有するものであることが好ましい。この
ようにブランチ化された非線状架橋性ポリエステ
ル樹脂を用いることにより、トナーのオフセツト
性が改善される。上記脂肪族炭化水素基を架橋性
ポリエステル樹脂に導入するためには、例えば、
単量体として当該脂肪族炭化水素基を側鎖に有す
る2価以上の多塩基酸もしくは多価アルコールを
用いる。かかる単量体としては、例えばn−ドデ
セニルこはく酸、イソドデセニルこはく酸、n−
ドデシルこはく酸、イソ−オクチルこはく酸、n
−オクチルこはく酸等を好適に用いることができ
る。上記脂肪族炭化水素基を側鎖に有する2価以
上の多塩基酸および多価アルコールの使用量は、
両者の合計で単量体成分全体に対し1〜50モル
%、好ましくは10〜30モル%である。使用量が50
モル%を越えると、トナーの非凝集性が不十分と
なり、使用量が1モル%未満であると、トナーの
低温定着性が不十分となる。 本発明において用いられるエポキシ樹脂は、エ
ポキシ当量が1500〜3000のビスフエノールA型エ
ポキシ樹脂である。ここにおいて、エポキシ当量
とは、エポキシ基1個当たりの当量数(g/eq)
をいい、具体的には平均分子量を1分子当たりの
エポキシ基の数で割つた値である。エポキシ当量
の測定は、主としてα−エポキシ基の直接滴定法
によつて行われる。 さらに、本発明において用いられるエポキシ樹
脂は、デユラン水銀法による融点が60〜160℃、
好ましくは115〜120℃の範囲内にあり、ガラス転
移点が55℃以上であるものが好ましい。 本発明において好適に用いることのできるエポ
キシ樹脂の具体例としては、 商品名「エピコート」として販売されている
1007、1009のもの(油化シエルエポキシ社製)、 商品名「Araldite GY」として販売されている
7097、6097、6099のもの(チバガイギー社製)、 商品名「D.E.R.」として販売されている667、
668のもの(ダウケミカルインターナシヨナル社
製)、 その他を挙げることができる。 上記エポキシ樹脂の含有割合は、バインダーに
対して50〜90重量%である。このエポキシ樹脂の
バインダーに対する割合が過大であると、オフセ
ツト現象を生じやすく、また、エポキシ樹脂中に
含まれていて人体の皮膚に対して刺激性を有する
ビス〔4−(2,3−エポキシプロポキシ)フエ
ニル〕プロパン(CasNO.1675−54−3)(以下、
「DGBA」という。)の濃度が高くなり、好まし
くない。 本発明におけるトナーは、上述の架橋性ポリエ
ステル樹脂とエポキシ樹脂との混合物をバインダ
ーとし、これに着色剤および必要に応じて加えら
れる特性改良剤を含有して構成される。 前記着色剤としては、カーボンブラツク、ニグ
ロシン染料(C.I.No.50415B)、アニリンブルー
(C.I.No.50405)、カルコオイルブルー(C.I.No.
azoecBlue3)、クロムイエロー(C.I.No.14090)、
ウルトラマリンブルー(C.I.No.77103)、デユポン
オイルレツド(C.I.No.26105)、キノリンイエロー
(C.I.No.47005)、メチレンブルークロライド(C.I.
No.52015)、フタロシアニンブルー(C.I.No.
74160)、マラカイトグリーンオクサレート(C.I.
No.42000)、ランプブラツク(C.I.No.77266)、ロー
ズベンガル(C.I.No.45435)、これらの混合物、そ
の他を挙げることができる。これら着色剤は、十
分な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で含
有されることが必要であり、通常バインダー100
重量部に対して1〜20重量部程度の割合とされ
る。 前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセ
ツト防止剤、流動性改良剤その他がある。 本発明におけるキヤリアとしてはフエライトキ
ヤリア、すなわちフエライトM()O・Fe2O3
(M;Ca,Mg,Cu,Ni,Co,Mn,Zn,Feな
ど)より成るキヤリアが用いられる。このフエラ
イトキヤリアは、その静かさ密度が3.0g/c.c.以下
であり、その平均粒径が30〜150μmであることが
必要である。ここにおいて、静かさ密度とは、
JIS Z 2504−1979の方法によつて求められるみ
かけの密度をいう。キヤリアの静かさ密度が
3.0g/c.c.を越えると、次のような問題を生ずる。 (イ)磁気ブラシを用いた現像工程において、現像剤
によつて形成される磁気ブラシの穂が硬い状態
のものとなり、そのためこの磁気ブラシによる
感光体ドラムに対する擦過力が大きくなりす
ぎ、いわゆる「はきめ」といわれるスジ状の画
像ムラを生じやすい。 (ロ)キヤリアとトナーとを混合するときに大きな機
械的攪拌力を必要とし、そのためトナーあるい
はキヤリアが機械的外力によつて破砕されやす
く、いわゆるスペントキヤリアを生じやすく、
現像剤の耐久性が不十分となりやすい。 本発明におけるキヤリアの形状は特に限定され
るものではないが、現像剤の流動性を優れたもの
とするためには、その形状が球形であることが望
ましい。なお、ここにおける球形とは、厳密な意
味での真球である必要はなく、例えば長径aと短
径bとの比a/bが1.00〜1.20の範囲内にあるよ
うな、ほぼ球形とみなされる粒子を含む概念であ
る。 〔実施例〕 以下、本発明の実施例について説明するが、本
発明がこれらに限定されるものではない。 合成例 1(架橋性ポリエステルA) ポリオキシプロピレン(2.2)−ビス(4−ヒド
ロキシフエニル)プロパン 11g テレフタル酸 299g ペンタエリスリトール 82g 以上の物質を、温度計、ステンレススチール製
攪拌器、ガラス製ガス導入管および流下式コンデ
ンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、このフラス
コをマントルヒータにセツトし、ガス導入管より
窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保つた状態で昇温させる。そして0.05gのジブチ
ルスズオキシドを加え、軟化点において反応を追
跡しながら温度200℃で反応させた。 このようにして得られた架橋性ポリエステル樹
脂Aの環球法(JISK2531−1960の方法による。
以下において同じ。)による軟化点は135℃であ
り、クロロホルム不溶分は17重量%であつた。 合成例 2(架橋性ポリエステル樹脂B) ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス
(4ヒドロキシフエニル)プロパン 700g フマル酸 150g n−ドデセニル無水こはく酸 55.4g ハイドロキノン 0.1g 以上の物質を、温度計、ステンレススチール製
攪拌器、ガラス製ガス導入管および流下式コンデ
ンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、このフラス
コをマントルヒータにセツトし、ガス導入管より
窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保つた状態で昇温させ、攪拌下において温度250
℃で反応を行つた。反応により生成する水が流出
しなくなつた時点で酸価を測定すると1.5であつ
た。 さらに、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸
の無水物65.4gを加えて約8時間にわたつて反応
させ、酸価が20になつた時点で反応を終了させ
た。 このようにして得られた架橋性ポリエステル樹
脂Bの環球法による軟化点は128℃であつた。 合成例 3(架橋性ポリエステル樹脂C) ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス
(4ヒドロキシフエニル)プロパン 650g フマル酸 120g イソドデセニル無水こはく酸 55.4g 以上の物質を、温度計、ステンレススチール製
攪拌器、ガラス製ガス導入管および流下式コンデ
ンサを備えた丸底フラスコ内に入れ、このフラス
コをマントルヒータにセツトし、ガス導入管より
窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保つた状態で昇温させ、攪拌下において温度220
℃で反応を行つた。反応により生成する水が流出
しなくなつた時点で酸価を測定すると1.5であつ
た。 さらに、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸
の無水物79gを加え、温度200℃において反応さ
せ、環球法による軟化点が130℃に達した時点で
反応を終了させた。 実施例 1 架橋性ポリエステル樹脂A 30重量部 ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 (エポキシ当量2051) 70重量部 ポリプロピレン 「ビスコール660P」(三洋化成社製)3重量部 カーボンブラツク 5重量部 「#30」(三菱化成社製) 荷電制御剤 5重量部 「オイルブラツクSO」(オリエント化学社製) 以上の処方による混合物をヘンシエルミキサー
で15分間予備混合した後、二軸エクストルーダで
溶融混練した。そして室温まで冷却固化させた後
ハンマーミルで粗砕し、引き続きI式ミルで微粉
砕を行つた。得られた微粉末を風力分級機で分級
し、平均粒径が11.2μmのトナーを得た。 このトナーと、100〜200メツシユ(74〜
149μm)のMn−Zn−フエライトより構成される
キヤリア(静かさ密度:2.63g/c.c.)とを混合し、
トナー濃度が3.5%の現像剤を調製した。 実施例2〜5および比較例1〜3 下記の処方に従い、実施例1と同様にして種々
の二成分現像剤を得た。ただし、比較例1〜3の
現像剤におけるトナー濃度は2.0%である。 実施例 2 (トナ−) 架橋性ポリエステル樹脂B 40重量部 ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 60重量部 ポリプロピレン「ビスコール660P」 3重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤「オイルブラツクSO」 6重量部 (キヤリア) Mn−Zn−フエライト 粒径:74〜149μm 静かさ密度:2.63g/c.c. 実施例 3 (トナー) 架橋性ポリエステル樹脂C 20重量部 ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 80重量部 ポリプロピレン「ビスコール660P」 4重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤 5重量部 「オイルブラツクBS」(オリエント化学社
製) (キヤリア) Mn−Zn−フエライト 粒径:74〜149μm 静かさ密度:2.63g/c.c. 実施例 4 (トナー) 架橋性ポリエステル樹脂A 30重量部 ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 70重量部 ポリプロピレン「ビスコール660P」 3重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤「オイルブラツクSO」 5重量部 (キヤリア) Ni−Zn−フエライト 粒径:44〜100μm 静かさ密度:2.68g/c.c. 比較例 1 (トナー) 架橋性ポリエステル樹脂A 30重量部 ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 70重量部 ポリプロピレン「ビスコール660P」 3重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤「オイルブラツクSO」 5重量部 (キヤリア) 球形導電性鉄粉「100M−1」(新東ブレータ社
製) 粒径:74〜149μm 静かさ密度:4.42g/c.c. 比較例 2 (トナー) スチレン−アクリル樹脂 100重量部 (スチレン/メチルメタクリレート/ブチルク
リレート=75/10/15) ポリプロピレン「ビスコール660P」 3重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤「オイルブラツクSO」 3重量部 (キヤリア) 球形導電性鉄粉「100M−1」 比較例 3 (トナー) スチレン−アクリル樹脂 30重量部 (スチレン/ブチルアクリレート=85/15) ビスフエノールA型エポキシ樹脂「エピコート
1007」 70重量部 ポリプロピレン「ビスコール660P」 3重量部 カーボンブラツク「#30」 5重量部 荷電制御剤「オイルブラツクSO」 3重量部 (キヤリア) 球形導電性鉄粉「100M−1」 以上の二成分現像剤の各々について、次の項目
についてテストを行つた。 (1) 帯電特性 各現像剤を振とう機「New−YS」(ヤヨイ社製)
で10分間混合した後、ブロ−オフ法によつてトナ
ーにおける単位重量当たりの帯電量Q/M(単
位:マイクロクーロン/g)を測定した。 さらに、各現像剤をボールミルによつて48時間
攪拌した後、同様にブローオフ法によつてトナー
における単位重量当たりの帯電量Q/M(単位マ
イクロクーロン/g)を測定し、初期と48時間後
の帯電量の変化値(△Q/M)を求め、これによ
つて機械的外力による現像剤の劣化の状態を検討
した。 (2) 定着特性 各二成分現像剤について、有機光導電性感光体
を搭載した電子写真複写機「U−Bix 2500」改
造機(小西六写真工業社製)を用いて静電潜像の
現像、転写紙へのトナー像の転写およびトナー像
の熱ローラ定着器による定着の工程による実写テ
ストを行ない、その最低定着温度およびオフセツ
ト発生温度を求めた。 () 最低定着温度 最低定着温度については、表層がテフロン(デ
ユポン社製ポリテトラフルオロエチレン)で形成
された熱ローラと、表層がシリコーンゴム「KE
−1300RTV」(信越化学工業社製)で形成された
圧着ローラとより成る定着器により、64g/m2の
転写紙に転写せしめた試料トナーによるトナー像
を線速度350mm/秒の高速で定着せしめる操作
を、熱ローラの設定温度を100℃より10℃づつ段
階的に高くして各温度において繰り返し、形成さ
れた定着画像に対してキムワイプ(十絛キンバリ
ー社製)によつて摺擦を施し、十分な耐摺擦性を
示す定着画像に係る最低の設定温度をもつて最低
定着温度とした。なおここに用いた定着器はシリ
コンオイル供給機構を有さぬものである。 () オフセツト発生温度 オフセツト発生温度の測定は、最低定着温度の
測定に準じ、トナー像を転写して上述の定着器に
より定着処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同
様の条件下で定着器に送つてこれにトナー汚れが
生ずるか否かを観察する操作を、前記定着器の熱
ローラの設定温度を順次上昇させた状態で繰り返
し、トナーによる汚れの生じた最低の設定温度を
もつてオフセツト発生温度とした。 (3) 画質 各現像剤をボールミルによつて48時間攪拌した
後、これを用いて電子写真複写機「U−Bix
2500」改造機によつて実写テストを行い、得られ
た画像について画像濃度、はきめなどの点につい
て目視によつて判定した。 判定の結果については、はきめが全く認められ
ず良好な画質の場合を「○」、はきめがわずかな
がら認められた場合を「△」、はきめが著しく認
められた場合を「×」と表示する。 (4) 対樹脂耐久性 対樹脂耐久性は、連続コピーテストにより形成
された印刷物の表面に市販のポリ塩化ビニルより
なるカバーフイルムを密着させて100g/cm2の荷
重をかけ、温度70℃の雰囲気下で3時間放置し、
その後室温まで冷却してカバーフイルムを印刷物
より剥離し、このときのカバーフイルムへのトナ
ーの転移の程度を目視で判定することにより調べ
た。 判定の結果については、転移が全く認められな
かつた場合を「○」、転移がわずかながら認めら
れた場合と「△」、転移が著しく認められた場合
を「×」と表示する。 (5) DGBA濃度 各現像剤を構成するトナーにおける、エポキシ
樹脂に含まれるDGBAの濃度を、液体クロマト
グラフイーによつて測定した。このとき用いたサ
ンプルは、トナー試料200mgを50mlのメタノール
中で5時間にわたつて抽出したものである。
DGBAは、人体の皮膚に対し刺激性を有するの
で、その含有割合はできるだけ少ないことが望ま
れ、一応の基準として1%以下であることが好ま
しいとされる。 以上の結果を第1表に示す。
本発明の二成分現像剤は、以上のように、特定
の架橋性ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂とを特
定の割合でブレンドしたものをバインダーとする
トナーと、特定の静かさ密度および平均粒径を有
するフエライトキヤリアとより構成されているも
のであるため、現像剤として優れた特性、特に優
れた現像性と定着性とを有していて良好な可視画
像を形成することができるとともに、対樹脂耐久
性が大きくて保存のためあるいは他の目的で樹脂
フイルム等のカバーを設けたときにもこれによつ
て悪影響を受けることがなく、したがつて半永久
的に保存可能な可視画像が形成される。 以下、本発明の効果を具体的に説明する。 (1) 帯電特性が優れている。 一般にポリエステル樹脂は負の帯電性が強いも
のであるけれども、エポキシ樹脂が混合されるこ
とによつてポリエステル樹脂自体の有する負の帯
電傾向が弱められてトナーが負の帯電性の小さい
ものとなる。この結果、たとえばキヤリアの帯電
特性を選択することにより、あるいは適当な荷電
制御剤を含有させることによつて、正帯電トナー
によつて現像すべき場合、例えば負電荷によつて
形成された静電潜像を現像する場合、あるいはレ
ーザプリンターにおけるように潜像支持体として
光導電性に優れたセレン感光体を用いて形成した
正の静電潜像を反転現像する場合においても極め
て有利に用いられる。 また、キヤリアが比較的小さい静かさ密度を有
していることから、小さい回転トルクの攪拌によ
つてトナーに必要な帯電量を速やかに付与するこ
とができ、現像時におけるカブリ、トナー飛散を
発生しにくい。さらに、後述するように、本発明
の二成分現像剤は優れた耐久性を有していてスペ
ントキヤリアを生じにくいので、キヤリアの電気
的特性が変化しにくく、したがつて安定な帯電特
性を有する。 (2) 定着特性が優れている。 ポリエステル樹脂は一般に軟化点が低いもので
あるため、これをバインダーとするトナーは定着
に必要な温度が低い特色を有する。本発明のトナ
ーにおいてバインダーとして用いる架橋性ポリエ
ステル樹脂は、3官能以上の多官能性成分を含有
する単量体組成物により得られるものであつて分
子的には分岐架橋した構造を有するため、トナー
は上述のようなポリエステル樹脂の特色である低
温定着性を保有しながら定着時におけるオフセツ
ト現象が生じにくいものとなる。また、エポキシ
樹脂もトナーの低軟化点化に大きく寄与してい
る。 したがつて、本発明の二成分現像剤は優れた低
温定着性を有し、トナー像の定着を、多くの利点
を有する熱ローラ定着方式によつて行うことによ
り、少ない消費エネルギーでしかも高速で十分な
定着を達成することができる。 (3) 対樹脂耐久性が優れている。 本発明のトナーにおいてバインダーとして用い
る架橋性ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂
は、いずれも対薬品性に優れているので、本発明
のトナーは、通常保存用カバーとして用いられる
塩化ビニル系重合体などの樹脂と接触したとき
に、この樹脂に含まれている可塑剤などの影響を
受けにくく、したがつて保存性の良好なトナー像
を形成することができる。 (4) 耐久性が優れている。 本発明のトナーにおいてバインダーとして用い
る架橋性ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂は
いずれも機械的強度が優れており、これらをブレ
ンドして用いることにより、本発明のトナーは優
れた耐衝撃性を有する。また、キヤリアが比較的
小さい静かさ密度を有していることから、トナー
との混合攪拌時における回転トルクが小さくてよ
く、そのためトナーおよびキヤリアの機械的外力
による破砕が生じにくく、スペントキヤリアの発
生が少ない。このようなことから、本発明の二成
分現像剤は、優れた耐久性を有し、したがつて長
期間にわたつて良好な画像を形成することができ
る。
の架橋性ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂とを特
定の割合でブレンドしたものをバインダーとする
トナーと、特定の静かさ密度および平均粒径を有
するフエライトキヤリアとより構成されているも
のであるため、現像剤として優れた特性、特に優
れた現像性と定着性とを有していて良好な可視画
像を形成することができるとともに、対樹脂耐久
性が大きくて保存のためあるいは他の目的で樹脂
フイルム等のカバーを設けたときにもこれによつ
て悪影響を受けることがなく、したがつて半永久
的に保存可能な可視画像が形成される。 以下、本発明の効果を具体的に説明する。 (1) 帯電特性が優れている。 一般にポリエステル樹脂は負の帯電性が強いも
のであるけれども、エポキシ樹脂が混合されるこ
とによつてポリエステル樹脂自体の有する負の帯
電傾向が弱められてトナーが負の帯電性の小さい
ものとなる。この結果、たとえばキヤリアの帯電
特性を選択することにより、あるいは適当な荷電
制御剤を含有させることによつて、正帯電トナー
によつて現像すべき場合、例えば負電荷によつて
形成された静電潜像を現像する場合、あるいはレ
ーザプリンターにおけるように潜像支持体として
光導電性に優れたセレン感光体を用いて形成した
正の静電潜像を反転現像する場合においても極め
て有利に用いられる。 また、キヤリアが比較的小さい静かさ密度を有
していることから、小さい回転トルクの攪拌によ
つてトナーに必要な帯電量を速やかに付与するこ
とができ、現像時におけるカブリ、トナー飛散を
発生しにくい。さらに、後述するように、本発明
の二成分現像剤は優れた耐久性を有していてスペ
ントキヤリアを生じにくいので、キヤリアの電気
的特性が変化しにくく、したがつて安定な帯電特
性を有する。 (2) 定着特性が優れている。 ポリエステル樹脂は一般に軟化点が低いもので
あるため、これをバインダーとするトナーは定着
に必要な温度が低い特色を有する。本発明のトナ
ーにおいてバインダーとして用いる架橋性ポリエ
ステル樹脂は、3官能以上の多官能性成分を含有
する単量体組成物により得られるものであつて分
子的には分岐架橋した構造を有するため、トナー
は上述のようなポリエステル樹脂の特色である低
温定着性を保有しながら定着時におけるオフセツ
ト現象が生じにくいものとなる。また、エポキシ
樹脂もトナーの低軟化点化に大きく寄与してい
る。 したがつて、本発明の二成分現像剤は優れた低
温定着性を有し、トナー像の定着を、多くの利点
を有する熱ローラ定着方式によつて行うことによ
り、少ない消費エネルギーでしかも高速で十分な
定着を達成することができる。 (3) 対樹脂耐久性が優れている。 本発明のトナーにおいてバインダーとして用い
る架橋性ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂
は、いずれも対薬品性に優れているので、本発明
のトナーは、通常保存用カバーとして用いられる
塩化ビニル系重合体などの樹脂と接触したとき
に、この樹脂に含まれている可塑剤などの影響を
受けにくく、したがつて保存性の良好なトナー像
を形成することができる。 (4) 耐久性が優れている。 本発明のトナーにおいてバインダーとして用い
る架橋性ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂は
いずれも機械的強度が優れており、これらをブレ
ンドして用いることにより、本発明のトナーは優
れた耐衝撃性を有する。また、キヤリアが比較的
小さい静かさ密度を有していることから、トナー
との混合攪拌時における回転トルクが小さくてよ
く、そのためトナーおよびキヤリアの機械的外力
による破砕が生じにくく、スペントキヤリアの発
生が少ない。このようなことから、本発明の二成
分現像剤は、優れた耐久性を有し、したがつて長
期間にわたつて良好な画像を形成することができ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 トナーとフエライトキヤリアとを含む二成分
現像剤において、 トナーは、架橋性ポリエステルと、エポキシ当
量が1500〜3000のビスフエノールA型エポキシ樹
脂とを含有し、かつ、前記架橋性ポリエステルが
エーテル化ビスフエノール類ジオールと、ジカル
ボン酸と、重合体における構造単位としてのアル
コール成分または酸成分の各々における5〜80モ
ル%の3価以上の多価アルコールおよび/または
多塩基酸とを含む単量体組成物の重合によつて得
られる架橋性ポリエステルであり、前記ビスフエ
ノールA型エポキシ樹脂の含有割合がバインダー
に対し50〜90重量%であるバインダーを含み、 フエライトキヤリアは、3.0g/c.c.以下の静かさ
密度と30〜150μmの平均粒径を有する、 ことを特徴とする二成分現像剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60119786A JPS61277963A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | 二成分現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60119786A JPS61277963A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | 二成分現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61277963A JPS61277963A (ja) | 1986-12-08 |
| JPH0431385B2 true JPH0431385B2 (ja) | 1992-05-26 |
Family
ID=14770186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60119786A Granted JPS61277963A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | 二成分現像剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61277963A (ja) |
-
1985
- 1985-06-04 JP JP60119786A patent/JPS61277963A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61277963A (ja) | 1986-12-08 |
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