JPS6127988A - ウレタン（メタ）アクリレ−ト化合物 - Google Patents

ウレタン（メタ）アクリレ−ト化合物

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JPS6127988A
JPS6127988A JP14713384A JP14713384A JPS6127988A JP S6127988 A JPS6127988 A JP S6127988A JP 14713384 A JP14713384 A JP 14713384A JP 14713384 A JP14713384 A JP 14713384A JP S6127988 A JPS6127988 A JP S6127988A
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政岡　義司
Motonobu Kubo
久保　元伸
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は新規なウレタン（メタ）アクリレート化合物に
関し、この化合物はジイソシアネートとスピログリコー
ルとの反応物に（メタ）アクリレートを反応させること
により有利に得られる。更に詳しく述べるならば、本発
明の化合物は速硬化性を有し硬度、強靭性及び密着性に
優れた硬化物を生成しうるものであって、塗膜形成月、
注型材、封止剤、成形材料、シール材等として有用な、
新規なラジカル重合性ウレタン化合物に関するものであ
る。
Ｂ、従来の技術 スピログリコールとジイソシアネートとの反応物はＵ、
　Ｓ、　Ｐ、　　２，９４．５，００８号明細書に記載
されているが、この反応物はアクリロイル基を含まない
。従って本発明の化合物とは本質的に異なるものである
。
また特公昭５５−８０１３号、特開昭５７−１６５４２
２号及び特開昭５８−２１９２１４号等の公報にはウレ
タンアクリレートに関し記載されている。しかしこれら
には、 を含むウレタンアクリレートについては何ら記載されて
おらず、本発明の化合物とは本質的に異なるものである
。
Ｃ０発明が解決しようとする問題点 最近、光硬化性樹脂は、塗料、インキ、接着剤、レジス
ト等に広く利用されている。これは、光硬化性樹脂が、
塗膜の無溶剤化、硬化時間の短縮、樹脂タンクライフの
延長といった利点を持ち、時代の要請である省エネルギ
ー、省力化、無公害化を可能にするということが認識さ
れてきたからである。
現在、光硬化性樹脂の主成分である高分子量の不飽和化
合物である所謂プレポリマーには、大別して不飽和ポリ
エステル型、エポキシ（メタ）アクリレート型、ウレタ
ン（メタ）アクリレート型、各種エステル（メタ）アク
リレート型の４種があるが、なかでもウレタン（メタ）
アクリレートは、ウレタン基の分子間力により強靭な塗
膜が得られ、密着性、加工性も良いこと等のため、将来
的にも非常に有望である。
実際、ウレタンアクリレートを製造する場合、イソシア
ネート基の反応性によって多様な変性が可能であって、
これを利用することによって種々のニーズに合った物性
面での改良が期待で１　きる。
Ｄ０問題点を解決するための手段 このような状況に鑑み、本発明者簀は、下記の一般式（
Ｉ） 〔式中、Ｒ１は−Ｈまたは一〇Ｈ３ Ｒ２は炭素数１〜６の側鎖を有しまたは有しないアルキ
レン基、または （−〇８２ＣＨ２−０−）　ｒｎ　ＣＨ２ＣＨ２−１、
＝１〜５、 Ｒ３は （ＣＨ２−）６　　、　　　　　　　　０Ｈ３からなる
群から選ばれた置換基。
ゎは化合物の分子硲が５０００以下になるようにで表わ
される新規なウレタン（メタ）アクリレート化合物を発
明するに至った。
Ｅ１作用および効果 この化合物は、ウレタン結合によって硬度、強靭性及び
密着性に優れた硬化物を生成しうろことに加え、 を有づるため、耐候性、耐トラツキング性にも優れるこ
とが期待される。
本発明のウレタン（メタ）アクリレート化合物は、例え
ば一般式（Ｉ［）で表わされるジイソシアネートと（ｎ
ｌ）で表わされるスピログリコールとを （０＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ３−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）　・・・（ｎ）下記
のように反応させて、一般式（ＩＶ）で表わされる化合
物Ａをつくり、 ：ｎ　＋　１）　（０＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ３−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）　
＋この化合物Ａに、下記の一般式（Ｖ）で表わされる（
メタ）アクリレートを 意味をもつ） 下記のように反応させることにより製造される。
上記の一般式（ＩＩ）のジイソシアネートと（ｎｌ）の
スピログリコールとの反応は、ジブチルスズジラウレー
ト等の金属化合物や３級アミン等の触媒下で進行する。
（メタ）アクリレートの重合禁止剤の代表的なものとし
ては、ヒドロキノン七ツメチルエーテル（ＭＥＨＱ）等
がある。反応は、無溶剤下で行なうか、必要とあれは、
生成物と相溶性のある溶媒下で行なうこともできる。
このようにして得られるウレタンアクリレート化合物の
分子量を５０００以下としたのは、これ以上では、プレ
ポリマーとしての機能を果しにくいからである。
Ｆ、実施例 以下に実施例を示す。
〔実施例１〕 温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１（の４つロフラス
コに、２．４−トリレンジイソシアネーｔ−（ＴＤｊ）
、（東京化成（株）製）　　２６１ｇ（１，５モル）と
、スピログリコール〔三菱瓦斯化学（株）製）　　３０
４ｉＪ　（１，０モル〉及びテトラヒドロフラン（Ｔ　
ＨＦ　）　　５００ｒｄ、を加えた。次に、ジブチルス
ズジラウレート０．２７を加え加熱した。反応開始と同
時に発熱するが、反応時の最高温度は７２℃であった。
発熱による渇痘土臂が終ったのち、６０℃で約２時間撹
拌を続けた。得られた反応物にヒドロキノン七ツメチル
エーテル（ＭＥＨ’Ｑ）　　０．０２　ｇ、２−とドＵ
ギシエチルアクリレート（ＨＥＡ）　　１１６９　（１
，０モル）を加えた。この際も反応時の最高温度は７０
℃であつた。発熱が終った後、ざらに６０℃で約１時間
撹拌を続（）た。得られた反応物は、エバポレーターで
Ｔ　Ｉ−Ｉ　Ｆを留去してから、４０℃で３時間減圧乾
燥（５ｍｍＨ（１）させることにより、固体状の淡黄色
物質１を得た。
この淡黄色物質１は、ＩＲスペクトル（第１れなかった
。またゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）より、ピーク数は３つであり、未反応モノマーであ
るＴＤＩ、スピログリコール、ＨＥＡは全く検出されな
かった。
軟化濃度は５１〜５２℃であった。
従つ（、この淡黄色物質１は、 であることがわかった。
＊分析機器 赤外分光光度計　二日本分光社製　ＩＲ△−１ゲルパー
ミェーション測定装置： 東洋曹達工業（株）製 ＨＬＣ−８０２ＬＪＲＴＨＦ （２％溶液）にて測定。
〔実施例２〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　〔
実実施例１の２．４−１−リレンジイソシアネートを、
ヘキサメチレンジイソシアネートに変えた。それ以外は
、実施例１と同様に行なった。その結　　　（果、固体
状の白色物質２を得た。融点は、８５〜　　に８６℃で
あった。　　　　　　　　　　　　　　　　をこの白色
物質２は、実施例１と同様の分析を行なった結果、下記
の構造のものであることか　　をわかった。　　　　　
　　　　　　　　　　　　　が＝　１．２．： 流側３〕 実施例１の２．４−１−リレンジイソシアネートを、［
，４′　−ジフェニルメタンジイソシアネートＭＤＩ）
に変え、それ以外は実施例１と同様行なった。その結果
、固体状の淡黄色物質３得た。融点は７５〜７６℃であ
った。
この淡黄色物質３は、実施例１と同様の分析行なった結
果、下記の構造のものであることわかった。
す 、４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｎ　＝　１．２，３．４〔実施例４〕 実施例１の２．４−１−リレンジイソシアネートを、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）に変え、それ以
外は、実施例１と同様に行なった。
その結果、固体状の白色物質４を得た。融点は４９〜５
０℃であった。
この白色物質４は実施例１と同様の分析を行なった結果
、下記の構造のものであることがわ
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の実施例１′ｃ得られた本発明物質１の
ＩＲスペクトルを示？１１表である。 手続補正書輸発） 昭和５９年９月２８日 ′・Ｎ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は−Ｈまたは−ＣＨ＿３ Ｒ＿２は炭素数１〜６の側鎖を有しまたは有しないアル
    キレン基、または −（−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−）＿ｍ−ＣＨ＿２ＣＨ＿
    ２−、ｍ＝１〜５、 Ｒ＿３は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
    、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
    ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
    式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼　▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、 −（−ＣＨ＿２−）＿６−、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼ からなる群から選ばれた置換基。 ｎは化合物の分子量が５０００以下になるように１〜１
    ０の整数の中から選ばれた数。〕 で表わされる新規なウレタン（メタ）アクリレート化合
    物。
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