JPS61285454A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に係シ、特に
新規な色汚染防止剤を含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するもの１ある。

（従来技術） ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カプラーを含有す
る多層カラー写真感材を、ノソラフエニレンジアミン等
の発色現像薬を用いて現像する場合、現像時に生成した
発色現像薬酸化物が、隣接する画像形成層に移行して不
都合な色素を形成するいわゆる「色濁９（混色）」現象
が生じることは良く知られている。また発色現像時に現
像主薬の酸化、乳剤のカプリ等によって、不都合な「色
カブリ」現像が起こるのが知られている。以下において
は、このｒ色濁シ」と「色カプリ」を総称して「色汚染
」と呼ぶことにする。

従来、色汚染を防止するため、種々のハイドロキノンを
用いる方法が提案されている。例えばモノ直鎖アルキル
ハイドロキノンを用いることについては、米国特許２，
７２８，６５７号や特開昭４７−１０６３２９号等に、
またモノ分枝アルキルハイドロキノンを用いることにつ
いては、米国特許３．７００，４５３号、西独特許公開
２，１４９，７８９号、特開昭５０−１５６，４３８号
、同４９−１０６，３２９号に記載されている。

さらにジ直鎖アルキルハイドロキノンについては、米国
特許２，７２８，６５７号、同２，７３２，３００号、
英国特許７５２，１４６号、同１，０８６，２０８号、
「ケミカル・アブストラクト」誌、５８巻、６３６７ｈ
等に、またジ分枝アルキルハイドロキノンについては、
米国特許３，７００，４５３号、同２，７３２，３００
号、英国特許１，０８６，２０８号、上記［ケミカル・
アブストラクト１誌、特開昭５０−１５６，４３８号、
同５〇−２１，２４９号、同５６−４０，８１８号等に
記載されている。

その他、アルキルハイドロキノンを色汚染防止剤に用い
ることは、英国特許５５８，２５８号、同５５７．７５
０号（対応米国特許２，３６０，２９０号）、同５５７
．８０２号、同７３１，３０１号（対応米国特許２．７
０１，１９７号）、米国特許２，３３６，３２７号、同
２．４０３，７２１号、同３，５８２，３３３号、西独
特許公開２．５０５．０１・６号（対応特開昭５Ｏ−１
ｉ０．３３７号）、特公昭５６−４０，８１６号にも記
載されている。

カラー拡散転写写真感材ｔも通常のカラー写真感材と同
様「色濁り」現象の起こることが知られておシ、この現
象を防止するのに上記ハイドロキノン類が適用されてい
る。拡散転写感材の色濁シ防止剤に用いるハイドロキノ
ンとしては、特開昭５８−２１，２４９号に記載されて
いる。

スルホンアミドフェノール類を拡散転写感材の色濁シ防
止剤に用いることは、「リサーチ・ディスクロージャ」
誌１５１６２（Ｉ９７３年）８３頁、特開昭５５−７２
，１５８号、特開昭５７−２４，９４１号（対応米国特
許４，３６６，２２６号）に記載されている。

一方、最近に至っては、ノ臂うフェニレンジアミンなど
の発色現像主薬を用いて現像するタイグの多層カラー写
真感材の色汚染防止剤にスルホンアミドフェノール類を
用いることが、特開昭５９−５２４７号、同５９−１９
２，２４６号、同５９−１９２，２４７号、同５９−１
９５，２３９号、同５９−２０４，０３９号、同５９−
２０４，０４０号、同５９−２１２，８３７号、同５９
−２２０，７３３号、同５９−２２２，８３６号に記載
されている。

そして、最近のカラー写真感光材料の製造技術分野１は
、より一層高品質のカラー写真を得るために、写真感度
を低下させることなく色汚染をよシ一層効率的に防止で
き、鮮鋭度を向上させるために薄層化された感材にも添
加可能ｆ１かつ長期間保存後も性能変化をきたさない新
しい色汚染防止剤の開発が強く望まれている。しかしな
がら前記の従来の色汚染防止剤は、いずれもこの新しい
要望に応えることが１きなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、写真感度を低下させることなく色汚染
をより一層防止ｆき、薄層化された感材にも添加可能フ
、長期間保存後も性能の変化をきたさない色汚染防止剤
を含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。　゛〔発明の構成及び作用〕 上記の本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）−Ｔ！表わさ
れる化合物を色汚染防止剤として含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成される。

一般式（Ｉ） 但し、一般式（Ｉ）中Ｒは置換又は無置換のアルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シ
クロアルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、及びアミ
ノ基を表わし、Ｒ１＊　Ｒ２＊　Ｒ３及びＲ４はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、
置換又は未置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アミノ基、アシル基、スルホニ
ル基、カルノ々モイル基、スルファモイル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基及びスルホンアミド基を表わす。Ａｒは置換又は未
置換のフェニル基又はナフチル基を表わす。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニルの他、アシル、カルゼキ
シ、カルノモイル、アルコキシカル２ニル、アリールオ
キシカルにニルの如くカルゼニル基を介して置換するも
の、更にはへテロ原子を介して置換するもの（具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルノ々モイルオキ
シ等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スル７アモイルアミノ
、アルコキシカル２ニルアミノ、アリールオキシカルぜ
ニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、
ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキル
チオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換す
るもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等
）〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソグロビル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、へ！タデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’−シクロアルキル基、２
−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１−
エトキシトリデシル基、１−メトキシイソグロビル基、
メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェ二ルイングロ
ビル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシゾロ
ビル基、３−４’−（α−４′（ｐ−ヒドロキシベンゼ
ンスルホニル）フェノキシフドデカノイルアミノ１フエ
ニルゾロピル基、３−（４’−（α−ｚｌ、４１−ジー
ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニル）−ｆ
ロピル基、４−Ｃα−（０−クロルフェノキシ）テトラ
デカンアミドフェノキシ〕ｆ。

ピル基、アリル基、シクロインチル基、シクロヘキシル
基等が挙げられる。

Ｒ″Ｔ！表されるアリール基としてはフェニル基が好ま
しく、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、ア
シルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−１−ブチルフェニル基、
２．４−ジ−ｔ−１ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４’−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒ１表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ″ｒ！表されるアミノ基はアルキル基、アリニル基（
好ましくはフェニル基）等１置換されていてもよく、例
えばジメチルアミノ基、エチルアミノ基、アニリノ基、
ｍ−クロルアニリノ基、３−ペンタデシルオキシカルゼ
ニルアニリノ基、２−クロル−５−ヘキサデカンアミド
アニリノ基等が挙げられる。

Ｒ１、Ｒ２＊　Ｒ３およびＲ４−ｔ’表わされるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基お
よびアミノ基の具体例としては、Ｒで挙げたものと同じ
基を挙げることができる。

Ｒｌｅ　Ｒ２ｅ　ＲｓおよびＲ４’１？表わされるハロ
ゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げら
れ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒｔ　ｌ　Ｒ２＊　ＲｓおよびＲ４で表されるアシル基
としては、例えばアセチル基、フェニルアセチル基、ド
デカノイル基等が挙げられる。

Ｒ１＋　Ｒｚ　ｅ　ＲｓおよびＲ４で表されるスルホニ
ル基としてはメチルスルホニル基、ドデシルスルホニル
基の如キアルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基
、ｐ−トルエンスルホニル基の如キアリールスルホニル
基等が挙げられる。

Ｒ１＋　Ｒ２ｅ　ＲｓおよびＲ４ｆｆｉ表されるカルバ
モイル基は、アルキル基、アリール基（好ましくはフェ
ニル基）等が置換していてもよく、例えばＮ−メチルカ
ルノ々モイル基、Ｎ、Ｎ−シブチルヵルノ々モイル基、
Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル）カルバモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルヵルノ々モイル基、Ｎ　
−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ｆロピ
ル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒ１＋　Ｒ２＃　ＲｓおよびＲ４−ｔ’表されるスルフ
ァモイル基はアルキル基、アリール基（好ましくはフェ
ニル基）等が置換していてもよく、例えばＮ−グロビル
スルファモイル基、Ｎ、Ｎ−−／エチルスルファモイル
基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエチル）スルファモ
イル基、Ｎ−エチル−Ｎ−１’７”シルスルファモイル
基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げられる。

Ｒ１＃　Ｒ２ｙ　Ｒ３およ゛びＲ４″ｒ！表されるアル
コキシ基は、更に前記アルキル基への置換基として挙げ
たものを置換していてもよく、例えばメトキシ基、グロ
ポキシ基、２−エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキ
シ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、フェネチルオ中
ジェトキシ基等が挙げられる。

Ｒｌａ　Ｒｚ　＃　ＲｓおよびＲ４で表されるアリール
オキシ基としてはフェニルオキシ基が好ましく、アリー
ル核は更に前記アリール基への置換基又は原子として挙
げたもの！置換されていてもよく、例えばフェノキシ基
、Ｐ−ｊ−ブチルフェノキシ基、ｍ−ペンタデシルフェ
ノキシ基等が挙げられる。

Ｒｌｅ　Ｒ４＊　ＲｓおよびＲ４−１’表されるアシル
オキシ基としては、例えばアルキルヵルゼニルオキシ基
、アリールカルぜニルオキシ基等が挙げられ、更に置換
基を有していてもよく、具体的にはアセチルオキシ基、
α−クロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が
挙げられる。

Ｒ１＃　Ｒ２ａ　Ｒ３およびＲ４で表されるアシルアミ
ノ基としては、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基（好ましくはフェニルカル７ニルア
ミノ基）等が挙げられ、更に置換基゛を有してもよく具
体的にはアセトアミド基、α−エチル！ロッセンアミｌ
’基、Ｎ−７エニルアセトアミド基、ドデカンアミド基
、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド基、
α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフェノキシブタンア
ミド基等が挙げられる。

Ｒ１＃　Ｒ２ｅ　Ｒ３オよびＲ４−１’表されるスルホ
ンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基等が挙げられ、更に置換基を
有してもよい。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、
ペンタデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンア
ミド３、ｐ　−トルエンスルホンアミド基、２−メトキ
シ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げ
られる。

Ａｒはフェニル基もしくはナフチル基を表わし、またこ
れらの基はＲ１ｅ　Ｒ２ｒ　Ｒ３およびＲ４″１％表わ
される基！置換されていてもよい。

すなわち本発明に係る色汚染防止剤は、フェノール分子
構造中に互いにパラの位置関係にスルホンアミド基とア
リールアミン基を有しているのが特徴！ある。

そして前記一般９式（Ｉ）Ｉ？表わされる色汚染防止剤
は、発色現像主薬の酸化体を効率よく除去することが１
きる。このため写真感光材料中に少量添加しても充分な
効果を発揮し得る。したがって薄層化された感材適用可
能ｆ、！１シ、しかも前記一般式（Ｉ）′Ｉ？表わされ
る色汚染防止剤を含有したカラー写真感光材料の長期保
存安定性は、従来の色汚染防止剤を含有したカラー写真
感光材料よシも優れていることが見い出された。

本発明に係を色汚染防止剤の好ましい態様は、一般式（
Ｉｆ）で表わされる。

但し、一般式（Ｉｆ）中ＲＩ　Ｒ２およびＲ３は先に一
般式（Ｉ）″ｔ’定義した通シであシ、ＲＢおよびＲ６
はそれぞれＲ？に対してオルト又はメタ位に位置してお
シ、かつ一般式（Ｉ）のＲ１ｍ　Ｂ２　＃　Ｒ３及びＲ
４と同様の基を表わす。また置換基の具体例も、一般式
（Ｉ）ｔ’挙げたものと同様ｆある。

そして、前記一般式（Ｉ）に属する化合物の具体例は、
例えば以下の化合物（Ｉ）〜化合物（ハ）等がある。

但し、本発明はこれらの具体例によって限定されること
はない。

υｈ なお、本発明に係る化合物は特開昭５ｉ−２４１３７号
に記載されている化合物を含むが、特開昭５８−２４１
３７号にはこれら化合物が色汚染防止剤として効果のあ
ることが全く示唆されていない。本発明者は鋭意検討の
結果、特開昭５８−２４１３７号に記載されている化合
物も色汚染防止剤として非常に効果があることを見い出
した。この現象は当初予想できなかったこと１ある。

本発明に係る化合物は、置換もしくは未置換の４−アミ
ノ−ジフェニルアミンとスルホン酸クロリドを反応させ
ることＫよシ得られるが、特開昭５８−２４１３７号に
記載の合成法によっても得られるＯ 以下に、本発明に係る化合物の合成例を示す。

合成例１ 前記例示化合物（Ｉ）の合成 ５．６１　（０，０３ｍｏｌ　）の４−アミノ−ジフェ
ニルアミンをピリジン５０１１７に溶解し７．１０℃で
攪拌しながら１０．８　ｇ（０，０３ｍｏＬ　）の４−
ｎ−ドｆ　’／　ｋ　オキシペンゼ／スルホン酸りロリ
ドヲ１５分間にわたって少しずつ加えて、５時間攪拌後
反応混合物を氷水に注ぎ、析出した結晶を戸別後、メタ
ノールフ再結晶して白色粉末結晶１１．５ｇを得た。融
点は１３０〜１３３℃１あシ、核磁気共鳴スペクトル、
マススペクトルは目的物の構造を支持していた。

合成例２ 前記例示化合物α呻の合成 ｏ２ ６．５１１　（０，０３ｍｏｌ　）の４−アミノ−３−
メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩を２００ｄの
水に溶かした後、５．９９　（０，０７ｍｏｊ　）の重
炭酸ナトリウムを加えて５０’Ｃ−１’攪拌を続けなが
ら５．６　Ｆ　（０，０３ｍｏｔ）の２．４−ジニトロ
フルオロベンゼンを溶解した１ＱＱｄのエタノール溶液
を３０分間にわたって少しずつ滴下した。滴下後３時間
攪拌を続け、析出した結晶を戸別する。アルコール１再
結晶して黄色粉末の４−　（２，４−ジニトロ）アニリ
ノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン７．２９を
得た。

４−　（２，４−ジニトロ）アニリノ−３−メチル−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン６．２　、！ｉ’　（０，０２
ｍｏｌ　）を１００ｄのテトラヒｐロフラン（ＴＨＦ　
）に溶解し、パラジウム炭素触媒を加え、オートクレー
ブ中１圧力６０　ｋｌｌ／ｒｒ？、室温″ｔ’３０時間
かけて水素添加を行なった。触媒をＦ別後Ｔ）ＬＦ’を
減圧留去し、残留物にピリジン１００ｍを注油してｌＯ
℃ｆ攪拌シながら４−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスル
ホン酸クロリド１４．５１１　（０，０４ｍｏｔ）を１
５分間にわたって少しずつ加えた。５時間攪拌後、反応
混合物に氷水を注ぎ析出した結晶を炉別してメタノール
より再結晶して白色粉末結晶１２ｇを得た。融点は１１
０〜ｂ スペクトル、マススペクトルは目的物の構造を支持して
いた。

本発明に係る化合物を乳剤層や中間層などの構成層に導
入するにはカプラーを乳剤層に導入するに際して使われ
る種々の方法を応用することが１きる。たとえばフター
ル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォ
スフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジ
ルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）
、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリテ
チル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル
）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド
）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）などの高沸
点溶媒、または沸点約３０℃乃至１５０℃の有機溶媒、
たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキル
アセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルイソッチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート等の低沸点溶媒に
溶解したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高
沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。

本発明に係る色汚染防止剤は、発色現像処理において芳
香族１級アミン現像薬（例えばフェニレンジアミン誘導
体やアミノフェノール誘導体など）と色形成カッ２−と
の酸化カップリングによって。

色像を形成するタイプのハロゲン化銀カラー写真感光材
料（例えばカラーペーノー、カラーネガフィルム、力、
ｙ　　ＩＪ　／＄ボーサルフィルムど）の色汚染防止に
著効を示す。

本発明に係る化合物は、種々の色汚染防止剤、例えばハ
イドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子
酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などと併用してもよい
。

その具体例は米国特許２，３６０，２９０号、同２．３
３６，３２７号、同２，４０３，７２１号、同２．４１
８，６１３号、同２，６７５，３１４号、同２、７０１
．１９７号、同２，７０４，７１３号、同２．７２８，
６５９号、同２，７３２，３００号、同２．７３５，３
６５号、特開昭５０−９２，９８８号、同５０−９２，
９８９号、同５０−９３，９２８号、同５０−１１０，
３３７号、同５２−１４６，２３５号、特公昭５０−２
３，８１３号等に記載されている。

本発明に係る色汚染防止剤は、色カプリ防止剤として写
真用カプラーと感光性ハロゲン化銀が同時に含まれる乳
剤層中に添加することができ、又色汚染防止剤として乳
剤層と乳剤層の間に設置される中間層中に添加すること
が１きる。

本発明に係る化合物を色カブリ防止剤として乳剤層に用
いる場合は、一層当シ１゜ＯＸ　１０−’〜１．ＯＸ　
１０−６ｍｏｌ／ｎ？で用いるのが好ましく、色濁り防
止剤として中間層に用いる場合には、一層当シ１、　Ｏ
Ｘ　１０−’　〜１．　ＯＸ　１０−’　ｍｏｔ／ｍ”
　Ｍ用いるのが好、ましいが、これに限定されるもの〒
はない。さらに１色カブリ防止と色濁シ防止を兼ねて中
間層、乳剤層両方に加えることも可能！ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など１？
あることが１きるが、とりわけ直接鑑賞用に供される力
２−印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発
揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発萌のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のもの１も多色用のもの１もよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用力！ラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層頴で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ノ・ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることが１き
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれか！得ら
れたもの〒もよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じ１あっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合谷内の−
、ｐＡぎをコントロールしつつ逐次同時に添加すること
によシ、成長させてもよい。成長後にコン・々−ジ冒ン
法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をコントロール１きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
１、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリクム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させることが１き、また適当な還元雰囲気
におくことによシ、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ノーロゲン化銀粒子の成
長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或い
は含有させたまｔ″１’もよい。該塩類を除去する場合
には、リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行うことが１きるＯ 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるノ・ロゲン化銀
粒子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし
、異なる層から成っていてもよい０本発明のハロゲン化
銀乳剤に用いられるノーロゲン化銀粒子は、潜像が主と
して表面に形成されるような粒子であってもよく、マた
主として粒子内部に形成されるような粒子受もよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる７１０ゲン化銀
粒子は、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や
板状のような変則的な結晶形を持つもの１もよい。これ
ら粒子において、（Ｉ００）面と（Ｉ１１）面の比率は
任意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つもの１もよく、様々な
結晶形の粒子が混合されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても・よい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法によシ化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることが１きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感！きる。増感色素は単独１用いてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に、吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終
了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するま１に、写真業界に
おいてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加えることが１きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤の・々イングー（又は保護コ
ロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の
グラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することによシ硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜ｔきる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも′可能１ある。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的１可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成Ｉリマーの分散物（
ラテックス）を含むことができる。

本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジ
アミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化
体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成力
グラ−が用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通１あり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方１ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にノ々ラスト基と呼ば
れるカブ２−を非拡散化する、炭素数８以上の基を有す
ることが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけフ良い２等量性のどちらｆもよい。色
素形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリング
によって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン−
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤カプリ剤、カプリ防止剤、化
学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を含有させることが
できる。これら色素形成力グラ−に色補正の効果を有し
ている力２−ドカゾラー、あるいは現像に伴って現像抑
制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良する
ＤＩＲカグラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカ
グラーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に
用いられる色素形成力グラ−から形成される色素と同系
統である方が好ましいが、色の濁シが目立たない場合は
異なった種類の色素を形成するもの１もよい。ＤＩＲカ
ゾラーに替えて、該カプラーと又は併用して現像主薬の
酸化体とカップリング反応゛シ、無色の化合物を生成す
ると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いて
もよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しておシ、カップリ
ング反応によシ離脱した差内ｆの分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等によシ抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も難
脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途によシ単独１又は併用して用いることが１きる
。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形成
カプラーと併用して用いることもできる。

イエロー色素形成カグラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることが出来る。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピノセ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利ｆある。用い得る
黄色カプラーの具体例は、英国特許第１．０７７．８７
４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１０３
１号、同４７−２６１３３号、同４８−９４４３２号、
同５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同５２−
１１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−１３
３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許第２，８
７５，０５７号、同３．２５３９２４号、同３，２６５
，５０６号、同３，４０８，１９４号、同３、５５１．
１５５号、同３，５５１，１５６号、同３．６６４，８
４１号、同３，７２５，０７２号、同３．７３０，７２
２号、同３，８９１，４４５号、同３．９００，４８３
号、同３，９２９，４８４号、同３．９３３，５００号
、同３，９７３，９６８号、同３、９９０．８９６号、
同４，０１２，２５９号、同４．０２２，６２０号、同
４，０２９，５０８号、同４．０５７，４３２号、同４
．１０６．９４２号、同４．１３３，９５８号、同４，
２６９，９３６号、同４．２８６，０５３号、同４，３
０４，８４５号、同４．３１４，０２３号、同４，３３
６，３２７号、同４．３５６，２５８号、同４，３８６
，１５５号、同４．４０１，７５２号等に記載されたも
のである。

マゼンタ色素形成力グラ−としては、公知の５−ピンゾ
ロン系カグラー、ピラゾロペンツイミダゾール系カプラ
ー、ぎラゾ四トリアゾール系カグラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。

有利に用い得るマぜンタヵグラーの具体例は、特願昭５
８−１６４８８２号、同５８−１６７３２６号、同５８
−２０６３２１号、同５８−２１４８６３号、同５８−
２１７３３９号、同５９−２４６５３号、特公昭４０−
６０３１号、同４０−６０３５号、同４５−４０７５７
号、同４７−２７４１１号、同４・９−３７８５４号、
特開昭５０−１３０４１号、同５１−２６５４１号、同
５１−３７６４６号、同５１−１０５８２０号、同５２
−４２１２１号、同５３−１２３１２９号、同５３−１
２５８３５号、同５３−１２９０３５号、同５４−４８
５４０号、同５６−２９．２３６号、同５６−７５６４
８号、同５７−１７９５０号、同５７−３５８５８号、
同５７−１４６２５１号、同５９−９９４３７号、英国
特許第１，２５２，４１８号、米国特許第２．６００，
７８８号、同３，００５，７１２号、同３．０６２，６
５３号、同３．１２７．２６９号、同３．２１４，４３
７号、同３，２５３，９２４号、同３．３１１，４７６
号、同３，４１９，３９１号、同３．５１９，４２９号
、同３，５５８，３１９号、同３．５８２，３２２号、
同３，６１５，５０６号、同３．６５８，５４４号、同
３，７０５，８９６号、同３．７２５，０６７号、同３
，７５８，３０９号、同３．８２３，１５６号、同３，
８３４，９０８号、同３．８９１，４４５号、同３，９
０７，５７１号、同３．９２６，６３１号、同３，９２
８，０４４号、同３．９３５，０１５号、同３，９６０
，５７１号、同４．０７６，５３３号、同４，１３３，
６８６号、同４．２３７，２１７号、同４，２４１，１
６８号、同４．２６４，７２３号、同４，３０１，２３
５号、同４．３１０，６２３号等に記載されたもの−”
ｃｔ６る。

シアン色素形成力グラ−としては、公知のナフトール系
カプラー、フェノールカプラーを好ましく用いることが
１きる。有利に用い得るシアンカプラーの具体例は英国
特許第１，０３８，３３１号、同１，５４３，０４０号
、特公昭４８−３６８９４号、＃開昭４８−５９８３８
号、同５０−１３７１３７号、同５１−１４６８２８号
、同５３−１０５２２６号、同５４−１１５２３０号、
同５６−２９２３５号、同５６−１０４３３３号、同５
６−１２６８３３号、同５７−１３３６５０号、同５７
−１５５５３．８号、同５７−２０４５４５号、同５８
−１１８６４３号、同５９−３１９５３号、同５９−３
１９５４号、同５９−５９６５６号、同５９−１２４３
４１号、同５９−１６６９５６号、米国特許第２．３６
９，９２９号、同２，４２３，７３０号、同２．４３４
，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２．６９８，
７９４号、同２，７７２，１６２号、同２．８０１，１
７１号、同２，８９５，８２６号、同３．２５３，９２
４号、同３，３１１，４７６号、同３．４５８，３１５
号、同３，４７６，５６３号、同３．５９１，３８３号
、同３．７３７．３１６号、同３．７５８，３０８号、
同３，７６７．４１１号、同３．７９０，３８４号、同
３，８８０，６６１号、同３．９２６，６３４号、同４
，００４，９２９号、同４．００９，０３５号、同４，
０１２，２５８号、同４．０５２，２１２号、同４．１
２４．３９６号、同４．１３４，７６６号、同４，１３
８，２５８号、同４．１４６，３９６号、同４，１４９
，８８６号、同４．１７８，１８３号、同４，２０５，
９９０号、同４．２５４，２１２号、同４，２６４，７
２２号、同４，２８８，５３２号、同４，２９６，１９
９号、同４．２９６，２００号、同４，２９９，９１４
号、同４．３３３，９９９号、同４，３３４，０１１号
、同４．３８６，１５５号、同４，４０１，７５２号、
同４．４２７，７６７号等に記載されたものである。

カラードカプラーとしては、例えば英国特許第９３７、
６２１号、同１，０３５，９５９号、同１，２５５，１
１１号、特開昭４８−２２０２８号、同５２−４２１２
１号、特公昭３８−２２３３５号、同４４−２０１６号
、同４４−１５７５４号、米国特許第２，４４９，９６
６号、同２，５２１，９０８号、同２，５４３，６９１
号、同２，８０１，１７１号、同２，９８３，６０８号
、同３．００５，７１２号、同３，０３４，８９２号、
同３．０６１，４３２号、同３，４１９，３９１号、同
３．４７６．５６０号、同３，４７６，５６３号、同３
．４８１，７４１号、同３，５１９，４２９号、同３．
５８３，９７１号、同３，６２２，３２８号、同３．６
８４，５１４号、同４，００４，９２９号、同４．０７
０，１９１号、同４，１３８，２５８号、同４．１３８
，２６４号、同４，１６３，６７０号、同４．２９２，
４００号、同４，３６９，２４８号等に記載のものを使
用できる。

ＩＭＲ力ｆ２−としては、例えば英国特許第９５３．４
５４号、米国特許第３，２２７，５５４号、同３，６１
５，５０６号、同３，６１７，２９１号、同３．７０１
，７８３号、同３，９３３，５００号、同４．０９５，
９８４号、同４，１４９，８８６号、同４．２８６，０
５４号、同４，３５９，５２１号、特開昭５２−９０９
３２号、同５６−１１６０２９号、同５７−１５１９４
４号等に記載の化合物及び、米国特許第４，２４８，９
６２号、同４，４０９，３２３号、特開昭５７−１５４
２３４号、同５８−１６２９４９号、同５８−２０５１
５０号、同５９−１９５６４３号、同５９−２０６８３
４号、　　゛同５９−２０６８３６号、同５９−２１０
４４０号、同６０−７４２９号等に記載のタイミングＤ
ＩＲカゾラーを好ましく用いることが１きる。

ＤＩＲ化合物としては、例えば米国特許第３，６３２，
３４５号、同３，９２８，０４１号、同３，９３８，９
９６号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５
９号、同４、０４６．５７４号、同４，０５２，２１３
号、同４．１７１，２２３号、同４，１８６，０１２号
、特開昭５２−６５４３３号、同５２−１３０３２７号
、同５７−１２８３３５号等に記載の化合物を好ましく
用いるととがフきる。

へロゲ、ン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形
成性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用い
ることが１き、これはカプラー等の疎水性化合物の化学
構造等に応じて適宜選択することが１きる。水中油滴型
乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる
従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上
の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は
水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性・９インダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい０ 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、・機械又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることがで
きる。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間″′ｒ！（同−
感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
プリ防止剤が用いられる。

該色カプリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカプリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含ん１いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーシラン防止層、及び／又はイラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることが１きる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたノ・ロゲン化銀感光
材料の７１０ゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高
める、感光材料相互のくつつき防止等を目標としてマッ
ト剤を添加１きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑りｊｌ
Ｉ擦を低減させるために滑剤を添加ｆきる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよい０ 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロ４１層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はノ々ライタ層又はα−オレフィンポリ
マー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支
持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ぼりエチレンテレフタレート、ポリ
カーぜネート、Ｉリアミド等の半合成又は合成高分子か
らなるフィルムや、ガラス゛、金属、陶器などの剛体等
に塗布！きる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーシ１ン防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布するとと
のできるエクストルー−）Ｍンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用雫ある。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光１きる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッジ−灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、ｒ線、α線などによって励起された螢光体から放
出する光等、公知の光源のいずれ１も用いることができ
る。

露光時間は通常カメラ１用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃水灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも１きるし、１秒以上よ
り長い露光１も可能−ｒ＠ある。該露光は連続的に行な
われても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことによシ画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現偉主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレンジ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
よ多安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に発
色現像液１１’について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、
好ましくは発色現像液１１について約ＩＩ〜約１．５ｇ
の濃度〒使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物ｆあシ
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基１置換され
ていてもよい。その中フも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−７エニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリ７−　ｐ　−）ルエンスルホネートなどを
挙げることが１きる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもｆきる。この発色現像液のμ
値は、通常７以上フあシ、最も一般的には約１０〜約１
３″１１％ある。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液１処理する。が、該定着能を有する処理液が定
着液１ある場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂
白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用い
られ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸
化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部
を発色させる作用を有するものｆｌその構成はアミノポ
リカルぜン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸フ鉄、コ
ノ々ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有機酸としては、ぼりカルダン酸またはア
ミノポリカルゼン酸が挙げられる。これらのポリカルぽ
ン酸またはアミノポリカルゼン酸はアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
１きる。

〔１〕エチレン・ジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 （７）二）リロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
１きる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。　　　′また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、
燐酸塩等の声緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレン
オキサイド類等の通常漂白液に添加することが知られて
いるものを適宜添加することがマきる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　ＩＪウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成る一緩衝剤を単独或いは２種以上含むことが１きる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び標目定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
シ空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔発明の実施例〕

以下、本発明を実施例によシ更に詳細に説明する。なお
、本発明は実施例に限定されるもの１はない。

実施例１ ぼりエチレン１両面被覆され九ノ々ラタイ紙支持体上に
、イエローカブラ−及びジプチルフタレートを含有する
青感性臭化銀乳剤層を３．０μｍの厚さ　　　　・に塗
布して第１層を形成した。なお第１層中のカプラー塗布
量は０．６５　Ｘ　１０””　ｍｏｌ／ｒｄ、ジプチル
フタレート塗布量は０．５０　Ｘ　１０−”　ｍｏｌ／
ｍ”、銀塗布量４．　ＯＸ　１０”−”　ｍｏｔ／−で
あシ、イエローカブラ−の構造式は以下のものｅ６υ、
ハロゲン化銀は臭化銀７０モル２．りしイ仁ｌ艷３０モ
■し％偽粗阪ヒ有して＋＋７Ａ・イエローカプラーの構
造式 第１層の上にゼラチン層を１．５μｍの厚さに塗布して
第２層とした。第２層の上にマゼンダカプラー及びトリ
クレジルホスフェートを含有するゼラチン層を３．１μ
ｍの厚さに塗布して第３層を形成した。なお第３層中の
カプラー塗布量はｏ、５ｏｏｘ１０−”　ｍｏＬ／ｒｐ
？、トリクレジルホスフェート塗布量は０．３５　Ｘ　
１０””　ｍａｔ／ｎ／〒あシ、マゼンダカプラーの構
造式は以下のものマあった。このようにして得た試料を
試料−１（クント０−ＩＬ）ヒし紅。

マゼンダカプラーの構造式 なお、試料１の第２層に、以下に示す屁較化合物（、）
〜（、）及び本発明に係る前記の例示化合物（Ｉ）。

（３）　、　（４）　、　（８）　、　（Ｉカ、αＱの
色汚染防止剤とジプチルフタレートを含有させた以外は
すべて試料−１と同様にして試料−２〜試料−１０を作
成した。なお、色汚染防止剤塗布量は１．５　Ｘ　１０
−’　ｍｏｌ／ｒｒ？、ジブチルフタレート塗布量は１
．ＯＸ　１０−’　ｍｏｌ／ｌ）あった０ 比較化合物（、） Ｈ Ｈ 比較化合物（ｂ）（特開昭５９−５２４７号に記載の化
合物） 比較化合物（Ｃ）（％開昭５９−２０４０４０号に記載
の化合物） 上記の如くして得た子種類の試料について、常法に従っ
て光学楔を通して露光後、次の工程！処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　３
３℃　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　５０〜８０
℃　　　　２分各処理液の成分は以下の通シ１ある。

〔発色現像液〕

ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２Ｍ１ジエチ
レングリコール　　　　　　　　ｌＱ＋＋＋ｊ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２５Ｉ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．６ｙ無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．ＯＩＩヒドロキシルアミン硫酸塩２
．５　Ｉ Ｎ−Ｚ＋ルーＮ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１１とし、ＮａＯＨにてｐＨ１０，２に調整。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０．９メタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｐ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　３ＩＥＤＴＡ第２鉄アンモニ
ウム塩　　　　　６５ｇ水を加えてｌｌとし、−を６．
７〜６．８に調整。

上記ｆ処理された試料１〜１０を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いてイエロー最大濃度
（ＹＤｍ□）及びマゼンダ最大濃度（ＭＤｍ、りを測定
し、これらの値から混色値値を示した。

試料−１は、第１層１露光ハロゲン化銀が現像されるに
つれて発色現像主薬酸化体が生じ、この発色現像主薬酸
化体はイエロー最大濃度と反応して黄色色素を形成する
し、第２層を通過して第３層のマゼンダカブラ−として
反応してマゼンダ色素も形成する。このため第１表の試
料−１に示すように（Ｍ　Ｄｍａｘ　）　／　（Ｙ　Ｄ
ｍａｘ　）が０．３２と最も大きくなシ、色汚染防止効
果が悪い。一方、第２層に色汚染防止剤があれば、第２
層を通過して第１層から第３層に移動する現像主薬酸化
体を還元してしまい、それによシ第３層におけるマゼン
ダ発色を低下せしめる事が１きる。第１表の試料−５〜
試料−１０から明らかなように、本発明に係る色汚染防
止剤を含有するものは、（ＭＤ’ｍａｘ　）／（ＹＤｍ
ａｘ　）はいずれも０．０９〜０．１１と小さい範囲に
あシ色汚染防止剤の能力が最も高いことがわかった。第
２層に従来の色汚染防止剤を含有する試料−２〜試料−
４は、（ＭＤｍａｘ　）／　（ＹＤｍａｘ　）はいずれ
も０．１４〜０．１７と本発明に係る色汚染防止剤よシ
能力が劣ることが明らかになった。

実施例２ 実施例１１使用した各試料を、６０℃、８ｏｑｂＲＨの
高温、高温下に三日間放置した後、実施例１と全く同様
に露光、処理してカブリを常法によって測定し、イエロ
ー最大濃度（ＹＤｍａｘ）及びマゼンタ最大濃度（ＭＤ
ｍａｘ）を測定し、これらの値上穴Ｔ−念色 上記の吸湿試験は、各試料の保存安定性を見るための強
制劣化試験で、一般的にこの方法１得られた結果は通常
の条件下における各試料の長期保存安定性に相関する。

第２表に測定結果を示した。本発明に係る色汚染防止剤
を使用した試料−５〜試料−１０はカブ　　　′すが０
．０６〜０．０８と小さく、かつ混色値が０．１１〜０
．１２の範囲にあシ劣化していないことがわがった０ 実施例３ 透明ナセルロース・トリ、アセテートフィルム上に下記
の第１層から第１３層まで順次塗布して多層カラーネガ
感光材料（試料１１）を作成した。

第１層：ハレーシ曹°ン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０．３１７ｍ
３になるように塗布した。

第２層：中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モルチを含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モルチ
を含む沃臭化銀乳剤を２＝１の比率を混合した）を金お
よび硫黄増感剤１化学増感し、更に赤感性増感色素とし
て、無水９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロ
ピル）−４，５，４’、５’　−シヘンゾチアカルゼシ
アニンヒドロキシド；無水５．５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３’−ジー（３−スルホブチル）チアカルゼ
シアニンヒドロキシド；および無水２−（２−（（５−
クロロ−３−エチル−２（３）Ｉ）−ベンゾチアソリデ
ン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−
スルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えたのちに４
−ヒドロキシ−６−メチル−Ｌ３．３ａｔ７テトラザイ
ンデン１．０．ｌｉｒ、１−フェニル−５−メルカブト
テトラゾール２０．０１１１ｇを加え赤感性低感度乳剤
を作製した。更にハロゲン化銀１モル当シ、シアンカプ
ラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ−（４−（２，４，−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕５９ｇ、またドデ
シルガレ−）０．５ｆｉを添加し、トリクレジルフォス
フェート６５ｇ及び酢酸エチル１３６ｍの混合物を加熱
溶解し、トリイソノロビルナフタレンスルホン酸ソーダ
５Ｉを含む７．５％ゼラチン水溶液５５０ｄ中に加えて
コロ　　　。

イドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性低感度
乳剤を作製し、塗布銀量が２．０１／／ｍ”　となるよ
うに塗布した。（ハロゲン化銀１モル当シ１６０ｐのゼ
ラチンを含む。） 第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モルチを含む）を
金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素
として無水９−エチル−３，３吃−ジー（３−スルホプ
ロピル）　−４，５，４’。

５’−−ｕベンゾチアカルぜシアニンヒドロキシド、無
水５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３１−ジー（
３−スルホブチル）チアカルゼシアニンヒドロキシド：
および無水２−（２−（（５−クロロ−３−エチル−２
（３Ｈ）−ベンゾｆｌゾ＋）ｆ”ン）メチル）−１−ブ
テニル−５−クロロ−３−（４−スルホブチル）ベンゾ
オキサシリウムを加えたのちに４−ヒドロキシ−６−メ
チル−ＬＬ３ａｙ７−チトラザインデン１．０９および
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１０．０ダ
を加え赤感性高感度乳剤を作製し丸。更にハロゲン化銀
１モル当り、シアンカプラーとして、１−ヒドロキシ−
Ｎ　−（４−（２，４）−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブチルツー２−ナフトアミド１７９、ドデシルガレート
０．５ｇを添加し、トリクレジルフォスフェート２０ｇ
及び酢酸エチル５９ｄの混合物を加熱溶解し、トリイソ
ノロビルナフタレンスルホン酸ソーダ１．５９を含む７
．５％ゼラチン水溶液３０ｄ中に加えてコロイドミルに
て乳化分散した分散物を加えて赤感性高感度乳剤を作製
し、塗布銀量２．０ｇ／ｗｌになるように塗布した。（
ハロゲン化銀１モル当シ１６０ｇのせシアンを含む。）
第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層第２表に示す
ような沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化
学増感し、更に緑感性増感色素として無水５，５′−ジ
クロロ−９−エチル−３゜３′−ジー（３−スルホブチ
ル）オキサカルゼシアニンヒドロキシド：無水５．５′
−ジフェニル−９−エチル−３，３′−ジー（３−スル
ホブチル）オキサカルゼシアニンヒドロキシドおよび無
水９−エチル３．３′−ジー（３−スルホプロピル）　
−５，６，５’、６’−ジペンゾオキサカルＩシアニン
ヒドロキシドｔ−加えつい″１？４−ヒドロキシ−６−
メチ”　”　＋　３　ｓ　３　ａ　＠　７テトラザイン
デン１．ＯＩおよび１−フェニル−５−メルカゾトテト
ラゾール２０．０ｑを加えて通常の方法で調製した。こ
の様にして得られた２種類のハロゲン化銀乳剤を１：１
の比率フ混合し、緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製
した。

更にハロゲン化銀１モル当シマゼンタカグラーとしてｉ
　−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３ドマゼン
タカグラーとして、１−（２，４，６−）ジクロロフェ
ニル）−４−（Ｉ−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ
−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−
ピラゾロン２．５　ｆｉ　、またドデシルガレ−）　０
．５．９．　ＤＩＲ化合物として、第２表に示すように
添加し、トリクレジルフォスフニー）１２０ｐ及び酢酸
エチル２４０ｄの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中
に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑
感性低感度乳剤を作製し、塗布銀量１．５９７ｎ？にな
るように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当シ１６０Ｉ
のゼラチンを含む。） 第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ１．２μ、沃・化銀７モル一を含む）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑感性増
感色素として無水５．５’−ジクロロ−９−エチル−３
，３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルＩシアニ
ンヒドロキシド；無水５．５′−ジフェニル−９−エチ
ル−３，３′−ジ（３−スルホブチル）オヤサカルゼシ
アニンヒドロキシドおよび無水−９−エチル−３，３′
−ジー（３−スルホゾロビル）　−５，６，５’、６’
−ジペンゾオキサカルゼシアニンヒドロキシドを加えつ
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−Ｌ３＋３ａ１７−チ
トラザインデン１．０ｇおよび１−フェニル−５−メル
カグトテトラゾール１０．０〜を加えて緑感性高感度ノ
・ロゲン化銀乳剤を作製した。更に、７１０ゲン化銀１
モル当シマぜンタカグラーとして１−　（２，４，６−
トリクロロフェニル）　−３−（３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）アセトアミド）−５−ピラゾロン
８０ｇ、カラードマゼンタカプラーとして１−　（２，
４，６−）ジクロロフェニル）−４−（Ｉ−ナフチルア
ゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシン
イミドアニリノ）−５−ピラゾロン２．５９．２．５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン１．５１！、ＤＩＲ化
合物として、第２表に示すように添加して、トリクレジ
ルフォスフェート１２０１及び酢酸エチル２４０　ｍｌ
の混合物を加熱溶解し、トリイソゾロビルナフタレンス
ルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えコロイド
ミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性高感度乳剤
を作製し、塗布銀量１．８１／／−になるように塗布し
た。（ハロゲン化銀１モル当ｊ５１６０Ｉｉのゼラチン
を含む） 第８層：中間層 第２層と同じ。但し、色汚染防止剤２．４−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノン（前記比較化合物（ａ））を添加
。塗布量は０．１　ｇ／ｄであった。

第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３Ｉとり−２−エ
チルへキシルフタレー）１．５ｇを酢酸エテルｌＱｄ″
′ｅｈ溶解し、トリイソゾロビルナフタレンスルホン酸
ソーダ０．３Ｉｉを含むゼラチン水溶液中に分散せしめ
た分散液を加え、こ終をゼラチン０．９９７ｎ？、２．
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０１／ｗｌ
になるように塗布した。

第１０層：背恩性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイ−ｅＯ，６μ、沃化銀６モル一を含む
）を金および硫黄増感剤ｆ化学増感し、さらには増感色
素として無水５，５′−ジメトキシ−３，３−一ジー（
３−スルホゾロビル）チアシアニンヒドロキシドを加え
つい１４−ヒドロキシ−６−メチル−１１３，３ｍ、７
テトラザインデｙ　１．０１　ｓｌ−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール２０．Ｏダを加えて通常の方法ｆ
調製し青感性低感度ノ・ロゲン化銀乳剤を作製した。更
にノ１０グン化銀１モル当シイエローカグラーとしてα
−ピノ々ロイルーα−（Ｉ−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−１，２，４−）リアシリジン−４−
イル）−２′−クロロ−Ｓ／−（α−（ドデシルオキシ
カルゼニル）エトキシカルゼニル〕アセトアニリド１２
０ｇ１α−（３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド〕）ベンゾイル−２′−メトキシ
アセトアニリド５０！ｉを添加し、ジブチルフタレート
１２０，９．酢酸エチル３００ｄの混合物を加熱溶解し
、トリイソゾロビルナフタレンスルホン酸ソーダを含む
ゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散し
た分散物を加えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製
し、塗布銀量０．７１ｉ／−となるように塗布した。（
））ロゲン化銀１モル当、９１６０ｇのゼラチンを含む
）第１１層：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モルチを含む
）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感色
素として無水５，５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え
、ついで４−とＰロキシー６−・メチル−１，３，３ａ
、７テトラザインデン１．０ｇおよび１−７エニルー５
−メルカグトテトラゾ　。

−ル１０．０ダを加えて通常の方法で調製し、青感性高
感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。、更にハロゲン化銀
１モル当シイエローカプラーとしてα−ピノ々ロイルー
α−（Ｉ−ベンジル−２−７エニルー３，５−ジオキソ
−１，２，４−）リアシリジン−４−イル）−２′−ク
ロロ−５′−〔α−（ドデシルオキシカルぜニル）エト
キシカル２ニル〕アセトアニリド８０ｇを加えてジブチ
ルフタレート８０ｇ、酢酸エチル２４０ｄの混合物を加
熱溶解し、トリイソゾロビルナフタレンスルホン酸ソー
ダを含むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳
化分散した分散物を加えて青感性高感度ハロゲン化銀乳
剤を作製し、塗布銀量０．９１／−になるように塗布し
た。（ハロゲン化銀１モル尚り２４０．ｊ９＋７）ゼラ
チンを含む） 第１２層：中間層 ジー２−エチルへキシル７タレー）２，９．２．−〔３
−シアノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカル−ニル）アリ
リデン〕−１−エチルピロリジン２１１と酢酸エチル２
ｄを混合し、トリイソゾロビルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ０．６ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分
散液を加え、これをゼラチン１．０９７ｎ／になるよう
・に塗布した。

又、試料−１１の第８層の色汚染防止剤、２．４−ジー
ｔ−オクチルハイドロキノンの添加量を０．４１７−と
し、塗布量を４０チ（０，０４１１／ｎ／　）とした以
外はすべて試料−１１と同様にして試料−１２を作成し
た。さらに、試料−１１の第８層の色汚染防止剤に前記
比較化合物（ｂ）　、　（ｅ）　、及び本発明に係る化
合物（７）　、　（８）　、（７）、（ロ）、（至）、
（２）を用い、これら化合物の塗布量をそれぞれ０．１
９／ｒｌ、０．０４ｆｉ／ｒＦ／とした以外はすべて試
料−１１と同様にして試料−１３〜試料−２８を作成し
た。

そして、試料−１１〜試料−２８を、それぞれ常法に従
って露光して以下の処理工程フ処理した。

処理工程（処理温度３８℃） 処理工程　　　　　処理時間 そして、上記の各処理工程において、処理液は下記の組
成のものを使用した。

〔発色現像液〕

〔漂白液〕 〔定着液〕 〔安定化液〕 また、露光の際は、各種フィルターを用いて色又、第６
層目及び第７層目のみを露光・して混色値第３表から本
発明に係る色汚染防止剤（試料−１７〜試料−２８）は
、（ＭＤｍ、、　）／　（Ｙ　Ｄｍａｘ　）が０゜０９
〜０．１４の範囲にあり、（ＹＤｍａり／（ＭＤｍａｘ
）が０．１９〜０．２４の範囲にあシ、白濁防止効果に
優れていることがわかった。これに反して従来の色汚染
防止剤（試料−１１〜試料−１６）は、（ＭＤｍａｘ　
）／　（Ｙ　Ｄｍａｘ　）が０．２７〜０．４２の範囲
にあり、（Ｙ　Ｄｍａｘ　）　／　（Ｍ　Ｄｍａｘ　）
が０．２３〜０，２８の範囲にあシ、白濁防止効果に劣
っていた。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明によれば、写真感度を低下させ
ることなく色汚染をより一層防止ｔき、薄層化された感
材にも添加可能で長時間保存後も性能の変化をきたさな
い色汚染防止剤を含有したハロゲン化銀カラー写真感光
材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、一般式（ I ）中Ｒ＿はそれぞれ置換又は無置換
   のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
   ルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロ環
   基及びアミノ基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及び
   Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
   ヒドロキシ基、置換又は未置換のアルキル基、シクロア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、アミノ基、アシ
   ル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
   、アシルアミノ基およびスルホンアミド基を表わす。Ａ
   ｒは置換又は未置換のフェニル基又はナフチル基を表わ
   す。