JPH0567012B2 - - Google Patents

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JPH0567012B2
JPH0567012B2 JP15893185A JP15893185A JPH0567012B2 JP H0567012 B2 JPH0567012 B2 JP H0567012B2 JP 15893185 A JP15893185 A JP 15893185A JP 15893185 A JP15893185 A JP 15893185A JP H0567012 B2 JPH0567012 B2 JP H0567012B2
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JP
Japan
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silver halide
present
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light
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JP15893185A
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JPS6218557A (ja
Inventor
Hidetaka Ninomya
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP15893185A priority Critical patent/JPS6218557A/ja
Publication of JPS6218557A publication Critical patent/JPS6218557A/ja
Publication of JPH0567012B2 publication Critical patent/JPH0567012B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/3924Heterocyclic
    • G03C7/39244Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/39252Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms two nitrogen atoms

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳
しくは色玠画像の光による耪色および未発色郚の
光による倉色が良奜に防止されたハロゲン化銀カ
ラヌ写真感光材料に関する。 発明の背景 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料においお、芳
銙族第玚アミン化合物を甚いお、露光されたハ
ロゲン化銀粒子を珟像し、生成した芳銙族第玚
アミン化合物の酞化生成物ずカプラヌずの反応に
より色玠像を圢成させカプラヌ画像を埗るこずは
知られおいる。 この方法においお、通垞む゚ロヌ色玠を圢成す
るためのむ゚ロヌカプラヌずしおは䞀般に開鎖掻
性メチレン基を有する化合物が甚いられ、マれン
タ色玠を圢成するためのマれンタカプラヌずしお
は䞀般に閉鎖掻性メチレン基を有するピラゟロン
栞、ピラゟリノベンツむミダゟヌル栞、むンダゟ
ロン栞を有する化合物が甚いられ、これらはいず
れも芳銙族第玚アミン化合物の酞化生成物ずの
反応により、アゟメチン色玠を圢成する。䞀方、
シアン色玠を圢成するためのシアンカプラヌずし
おは、䞀般にプノヌル性氎酞基を有するプノ
ヌル系たたはα−ナフトレヌル系化合物が甚いら
れ、これらは芳銙族第玚アミン化合物の酞化生
成物ずの反応によりむンドアニリン型色玠を圢成
する。 このようなカプラヌから埗られる色玠像は長時
間光にさらされたり、高枩高湿䞋に保存されおも
倉耪色しないこずが望たれおいる。 しかしながら、これらの色玠像の䞻ずしお玫倖
線或いは可芖光線に察する堅牢性はいただ満足す
べき状態にはなく、これらの掻性光線の照射を受
けるずたやすく倉耪色するこずが良く知られおい
る。このような欠点を陀去するために埓来より耪
色性の少ない皮々のカプラヌを遞択しお甚いた
り、玫倖線から色玠画像を保護するために玫倖線
吞収剀を甚いる方法、光による耪色を防止する耪
色防止剀を甚いる方法あるいはカプラヌ䞭に耐光
性を付䞎する基を導入する方法等が提案されおい
る。 しかしながら、䟋えば玫倖線吞収剀を甚いお色
玠画像に満足すべき耐光性を䞎えるためには、比
范的倚量の玫倖線吞収剀を必芁ずし、この堎合玫
倖線吞収剀自身の着色のために色玠画像が著しく
汚染されおしたうこずが倚々あ぀た。又、玫倖線
吞収剀を甚いおも可芖光線による色玠画像の耪色
防止にはなんら効果を瀺さず、玫倖線吞収剀によ
る耐光性の向䞊にも限界がある。さらにプノヌ
ル性氎酞基あるいは加氎分解しおプノヌル性氎
酞基を生成する基を有する色玠画像耪色防止剀を
甚いる方法が知られおおり、これらは䟋えば、特
公昭48−31256号、同48−31625号、同51−30462
号、特開昭49−134326号および同49−134327号公
報にはプノヌルおよびビスプノヌル類、米囜
特蚱第3069262号明现曞にはピロガロヌル、カヌ
リツク酞およびその゚ステル類、米囜特蚱第
2360290号および同第4015990号明现曞にはα−ト
コプロヌル類およびそのアシル誘導䜓、特公昭
52−27534号、特開昭52−14751号公報および米囜
特蚱第2735765号明现曞にはハむドロキノン誘導
䜓、米囜特蚱第3432300号、同第3574627号明现曞
には−ヒドロキシクロマン類、米囜特蚱第
3573050号明现曞には−ヒドロキシクマリン誘
導䜓および特公昭49−20977号公報には6′−
ゞヒドロキシ−2′−ビススピロクロマン類等
を甚いるこずが提案されおいる。 これらの化合物は耪色や倉色の防止剀ずしお効
果が小さか぀たり、耪色防止効果はあ぀おも色盞
を長波化したり、−ステむンを発生させたり、
たたこれらの化合物が存圚するこずによりカプラ
ヌの発色性が䜎䞋するなどの欠点を有しおいた。 発明の目的 本発明は䞊蚘の欠点を解消するために為された
ものであり、本発明の第の目的は、色玠画像の
光による耪色および倉色が良奜に防止されたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は甚いられるカプラヌの色
盞を長波化したり、癜地郚分の−ステむンの発
生を防止したり、さらにカプラヌの発色性を䜎䞋
させたりするこずがなく党䜓のカラヌ写真感光材
料ずしおのカラヌバランスが良く、色再珟性の良
奜なハロゲン化銀写真感光材料を提䟛するこずに
ある。 発明の構成 本発明の䞊蚘目的は支持䜓䞊に少なくずも䞀局
のハロゲン化銀乳剀局を有するハロゲン化銀写真
感光材料においお、前蚘ハロゲン化銀乳剀局が色
画像安定化剀ずしお䞋蚘䞀般匏(1)で衚される化合
物を少なくずも぀含有するこずを特城ずするハ
ロゲン化銀写真感光材料によ぀お達成される。 䞀般匏(1)
【化】 匏䞭、はアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリヌル基たたは耇玠環基を衚わ
し、はアミノ基、スルホンアミド基たたは環䞭
の窒玠原子で結合する耇玠環基を衚わし、はス
ルホンアミド基、アシルアミノ基、アニリノ基、
スルフアモむル基、カルバモむル基、りレむド
基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、アル
キル基、アルコキシ基、アリヌル基、スルホニル
基たたはシアノ基を衚わし、は氎玠原子、アル
キル基、アシル基、アリヌル基たたは耇玠環基を
衚わす。 発明の具䜓的構成 前蚘䞀般匏(1)においお、はアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリヌル基たたは
耇玠環基を衚わすが、で衚わされるアルキル基
ずしおは、䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル
基、iso−プロピル基、ブチル基、iso−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル
基、iso−ペンチル基、sec−ペンチル基、tert−
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、iso−ド
デシル基、セチル基等が挙げられ、シクロアルキ
ル基ずしおは、䟋えばシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、゜クロヘキセニル基等が挙げられ、
アルケニル基ずしおは、䟋えばビニル基、アリル
基、iso−プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニ
ル基、デセニル基、ペンタゞ゚ニル基等が挙げら
れ、たたアリヌル基ずしおは、䟋えばプニル
基、ナフチル基等が挙げられる。 耇玠環基ずしおはピペリゞノ基、ピペラゞノ
基、モルホリノ基、ピリゞル基、ピリミゞル基、
フリル基、ベンツオキサゟリル基、ベンズチアゟ
リル基等が挙げられる。 はアミノ基、スルホンアミド基たたは環䞭の
窒玠原子で結合する耇玠環基を衚わすが、で衚
わされるアミノ基ずしおは、無眮換アミノ基、モ
ノ眮換アミノ基䟋えばメチルアミノ基、゚チル
アミノ基、ブチルアミノ基、オクチルアミノ基、
ドデシルアミノ基、アニリノ基等、ゞ眮換アミ
ノ基䟋えばゞメチルアミノ基、ゞ゚チルアミノ
基、メチル゚チルアミノ基、ゞペンチルアミノ基
等が挙げられる。 で衚わされるスルホンアミド基ずしおは、ア
ルキルスルホンアミド基䟋えばメチルスルホン
アミド基、゚チルスルホンアミド基、プロピルス
ルホンアミド基、iso−プロピルスルホンアミド
基、ブチルスルホンアミド基、iso−ブチルスル
ホンアミド基、sec−ブチルスルホンアミド基、
tert−ブチルスルホンアミド基、ペンチルスルホ
ンアミド基、iso−ペンチルスルホンアミド基、
sec−ペンチルスルホンアミド基、tert−ペンチ
ルスルホンアミド基、ヘキシルスルホンアミド
基、ヘプチルスルホンアミド基、オクチルスルホ
ンアミド基、tert−オクチルスルホンアミド基、
ドデシルスルホンアミド基、テトラデシルスルホ
ンアミド基等、アリヌルスルホンアミド基䟋
えばプニルスルホンアミド基、ナフチルスルホ
ンアミド基等、ヘテロ環スルホンアミド基䟋
えばベンズオキサゟリルスルホンアミド基、ベン
ズむミダゟリルスルホンアミド基、チアゞアゟリ
ルスルホンアミド基、ピリゞルスルホンアミド基
等が挙げられる。 で衚わされる環䞭の窒玠原子で結合する耇玠
環基ずしおは、䟋えばピペリゞノ基、ピペラゞノ
基、モルホリノ基等が挙げられる。 はスルホンアミド基、アシルアミノ基、アニ
リノ基、スルフアモむル基、カルバモむル基、り
レむド基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル
基、アルキル基、アルコキシ基、アリヌル基、ス
ルホニル基たたはシアノ基を衚わすが、で衚わ
されるスルホンアミド基ずしおは前蚘の䟋ず同
様のものを挙げるこずができ、アシルアミノ基ず
しおは、䟋えばメタンアミド基、゚タンアミド
基、ブタンアミド基、ドデカンアミド基、ヘキサ
デカンアミド基、ベンズアミド基等を挙げるこず
ができ、スルフアモむル基ずしおは、䟋えばメチ
ルスルフアモむル基、゚チルスルフアモむル基、
ブチルスルフアモむル基、ヘキシルスルフアモむ
ル基、ドデシルスルフアモむル基、プニルスル
フアモむル基等を挙げるこずができ、カルバモむ
ル基ずしおは、䟋えばメチルカルバモむル基、゚
チルカルバモむル基、プロピルカルバモむル基、
ブチルカルバモむル基、オクチルカルバモむル
基、ドデシルカルバモむル基、プニルカルバモ
むル基等を挙げるこずができ、りレむド基ずしお
は、䟋えばメチルりレむド基、゚チルりレむド
基、プニルりレむド基、ナフチルりレむド基、
ベンズオキサゟリルりレむド基等を挙げるこずが
でき、アルコキシカルボニル基ずしおは、䟋えば
゚トキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、
ドデシルオキシカルボニル基等を挙げるこずがで
き、アリヌルオキシカルボニル基ずしおは、䟋え
ばプノキシカルボニル基等を挙げるこずがで
き、スルホニル基ずしおは、䟋えばメチルスルホ
ニル基、゚チルスルホニル基、ブチルスルホニル
基、オクチルスルホニル基、ドデシルスルホニル
基、プニルスルホニル基等を挙げるこずがで
き、アルキル基ずしおは、䟋えばメチル基、゚チ
ル基、プロピル基、iso−プロピル基、ブチル基、
iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、
ペンチル基、iso−ペンチル基、sec−ペンチル
基、tert−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、iso−ドデシル基、セチル基等の基を挙げる
こずができ、アルコキシ基ずしおは、䟋えばメト
キシ基、゚トキシ基、プロピルオキシ基、iso−
プロピルオキシ基、ブトキシ基、iso−ブトキシ
基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペン
チルオキシ基、iso−ペンチルオキシ基、tert−
ペンチルオキシ基、ドデシルオキシ基等を挙げる
こずができ、アリヌル基ずしおは、䟋えばプニ
ル基、ナフチル基等を挙げるこずができる。 は氎玠原子、アルキル基、アシル基、アリヌ
ル基たたは耇玠環基を衚わすが、で衚わされる
アルキル基ずしおは、前蚘がアルキル基である
堎合ず同様の基を挙げるこずができ、アシル基ず
しおは、䟋えばアセチル基、゚チルカルボニル
基、ベンゟむル基、ピリゞルカルボニル基等を挙
げるこずができ、アリヌル基ずしおは、䟋えばフ
゚ニル基、ナフチル基等を挙げるこずができ、耇
玠環基ずしおは、ピリゞル基、ピリミゞル基、フ
リル基、ベンツオキサゟリル基、ベンズチアゟリ
ル基等の員又は員の耇玠環又はそれらを基本
骚栌に有する瞮合環が挙げられる。 䞊蚘各基は眮換基を有しおいおもよく、䞊蚘各
基に導入しうる奜たしい眮換基の䟋ずしおは以䞋
のものを挙げるこずができる。 即ち、ハロゲン原子䟋えばフツ玠、塩玠、臭
玠等、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ア
ルキル基䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル
基、iso−プロピル基、ブチル基、iso−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル
基、iso−ペンチル基、sec−ペンチル基、tert−
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、iso−ド
デシル基、セチル基等、シアノアルキル基䟋
えばシアノメチル基等、フツ化アルキル基䟋
えばトリフルオロメチル基、オクタフルオロブチ
ル基等、アリヌル基䟋えばプニル基、ナフ
チル基、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、゚
トキシ基、プロピルオキシ基、iso−プロピルオ
キシ基、ブトキシ基、iso−ブトキシ基、sec−ブ
トキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、iso−ペンチルオキシ基、tert−ペンチルオ
キシ基、ドデシルオキシ基等、アリヌルオキシ
基䟋えばプノキシ基、トリルオキシ基等、
カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基
䟋えば゚トキシカルボニル基、ドデシルオキシ
カルボニル基等、アリヌルオキシカルボニル基
䟋えばプノキシカルボニル基等アルキルア
シルオキシ基䟋えばアセチルオキシ基、シクロ
ヘキシルカルボニルオキシ基等、アリヌルアシ
ルオキシ基䟋えばベンゟむルオキシ基等、ア
ルキルアミノ基䟋えば゚チルアミノ基、ゞメチ
ルアミノ基、ゞ゚タノヌルアミノ基、ドデシルア
ミノ基、ヘキサデシルアミノ基等、アリヌルア
ミノ基䟋えばアニリノ基、ナフチルアミノ基
等、アルキルカルバモむル基䟋えば゚チルカ
ルバモむル基、カルボキシ゚チルカルバモむル
基、ドデシルカルバモむル基等、アリヌルカル
バモむル基䟋えばプニルカルバモむル基等、
アシルアミノ基䟋えばメタンアミド基、ドデカ
ンアミド基、ヘキサデカンアミド基、ベンツアミ
ド基等、アシル基䟋えばベンゟむル基、ペン
タフルオロベンゟむル基、゚チルカルボニル基、
プロピルカルボニル基等、アルキルチオ基䟋
えばメチルチオ基、プロピルチオ基、オクチルチ
オ基、ドデシルチオ基等、アルキルスルホニル
基メチルスルホニル基、゚チルスルホニ基、オ
クチルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデ
シルスルホニル基等、アルキルスルフアモむル
基䟋えば゚チルスルフアモむル基、ペンチルス
ルフアモむル基、ドデシルスルフアモむル基、
−メチルスルフアモむル基、−ゞメチルス
ルフアモむル基等、アルキルスルホンアミド基
䟋えばメチルスルホンアミド基、゚チルスルホ
ンアミド基、ドデシルスルホンアミド基、−ド
デシルプニルスルホンアミド基等、アリヌル
スルホニル基䟋えばプニルスルホニル基等
を挙げるこずができる。 前蚘䞀般匏(1)においお、で衚わされる基の䞭
で奜たしいものはアルキル基である。 で衚わされる基の䞭で奜たしいものはアルキ
ルスルホンアミド基、アリヌルスルホンアミド
基、モノアルキル眮換アミド基、ゞアルキル眮換
アミド基、環䞭の窒玠原子で結合する耇玠環基で
あり、さらに奜たしくはモノアルキルおよびゞア
ルキル眮換アミノ基、環䞭の窒玠原子で結合する
耇玠環基である。 で衚わされる基の䞭で奜たしいものは、スル
ホンアミド基、アシルアミノ基、アニリノ基及び
アルキル基が奜たしく、その䞭でもスルホンアミ
ド基及びアシルアミノ基が奜たしい。 で衚わされる基の䞭で奜たしいものは、アル
キル基及びアリヌル基が奜たしく、その䞭でもア
リヌル基が奜たしく、プニル基が最も奜たし
い。 以䞋に、前蚘䞀般匏(1)で衚わされる化合物以
䞋、本発明の色玠画像安定化剀ずもいうの具䜓
䟋を挙げるが、本発明の色玠画像安定化剀はこれ
らに限定されるものではない。 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 
【化】 10
【化】 11
【化】 12
【化】 13
【化】 14
【化】 15
【化】 16
【化】 17
【化】 18
【化】 19
【化】 20
【化】 21
【化】 22
【化】 23
【化】 24
【化】 25
【化】 26
【化】 27
【化】 28
【化】 29
【化】 30
【化】 31
【化】 32
【化】 33
【化】 34
【化】 35
【化】 36
【化】 37
【化】 38
【化】 39
【匏】 40
【化】 41
【化】 42
【化】 43
【匏】 44
【匏】 45
【化】 46
【化】 47
【匏】 48
【化】 49
【匏】 50
【匏】 51
【匏】 52
【匏】 53
【化】 54
【化】 前蚘本発明に甚いられる䞀般匏(1)で瀺される化
合物は、䞀般的には、−アミノ−−ピラゟロ
ンのアミノ基を、それぞれ察応するハロゲン化
物、酞クロラむド、酞無氎物等ず反応させたり、
閉環したり、−ハロゲン−−ピラゟロンに察
応する耇玠環を反応させた埌゚ヌテル化するこず
により容易に埗られる。 以䞋、代衚的合成䟋を瀺す。 合成䟋 䟋瀺化合物(21)の合成 51gの−プニル−−−ドデシルオキ
シプニルスルホンアミド−−アミノ−−
ピラゟロンを200mlのN′−ゞメチルホルムア
ミドに溶解し、50gのペり化゚チルず40gの炭酞
カリりムを加えおオヌトクレヌブ䞭で密封䞋40℃
で時間反応を行぀た。反応埌垌塩酞䞭にあけお
䞭和した埌、埗られた結晶を吞匕濟取しアセトニ
トリルから再結晶しお目的物結晶を32g埗た。 FD−MassM+598で目的物であるこずを確
認した。 本発明で甚いられる前蚘䞀般匏(1)で瀺される化
合物の添加量は、甚いられるハロゲン化銀乳剀䞊
びにカプラヌの皮類により異なり特に制限はない
が、カプラヌモルに察しお10-3〜102モルが奜
たしく、より奜たしくは10-1〜モルの範囲であ
る。 たた、本発明の化合物は本発明のハロゲン化銀
写真感光材料のハロゲン化銀乳剀局およびたた
はハロゲン化銀乳剀局の隣接局に添加されるのが
奜たしいが、より奜たしいのはハロゲン化銀乳剀
局である。 本発明の色玠画像安定剀は芪氎性有機溶媒、䟋
えばメチルアルコヌル、゚チルアルコヌル又はア
セトン等に溶かしお芪氎性コロむド溶液に添加、
分散するこずもできるが䞀般的にはラテツクス分
散ずか他のポリマヌを甚いる方法や、オむルプロ
テクト型感光材料で䜿甚されおいる䟋えばトリク
レゞルホスプヌト、ゞブチルフタレヌト等のカ
プラヌ溶媒を甚いお、該本発明の色玠画像安定剀
を芪氎性コロむド溶液䞭に分散させる方法等を甚
いる。 より実甚的には該本発明の色玠画像安定剀は色
玠画像を圢成するカプラヌの近傍にある方が奜た
しいため通垞カプラヌず混合しお分散させる。 さらに本発明においお奜たしい本発明の色玠画
像安定剀のハロゲン化銀乳剀ぞの添加方法を詳述
するならば、皮たたは皮以䞊の本発明の色玠
画像安定剀ず必芁に応じお埌述する本発明倖の色
玠画像安定剀等をカプラヌず共に有機酞アミド
類、カルバメヌト類、゚ステル類、ケトン類、尿
玠誘導䜓、゚ヌテル類、炭化氎玠類等、特にゞ−
−ブチルフタレヌト、トリ−クレゞルホスプ
ヌト、トリプニルホスプヌト、ゞ−む゜オク
チルアれレヌト、ゞ−−ブチルセバケヌト、ト
リ−−ヘキシルホスプヌト、−ゞ−゚
チル−カプリルアミドブチル、−ゞ゚チル
ラりリルアミド、−ペンタデシルプニル゚ヌ
テル、ゞ−オクチルフタレヌト、−ノニルプ
ノヌル、−ペンタデシルプニル゚チル゚ヌテ
ル、−ゞ−sec−アミノプニルブチル゚
ヌテル、モノプニル−ゞ−−クロロプニル
ホスプヌトあるいはフツ玠パラフむン等の高沞
点溶媒、およびたたは酢酞メチル、酢酞゚チ
ル、酢酞プロピル、酢酞ブチル、プロピオン酞ブ
チル、シクロヘキサノヌル、ゞ゚チレングリコヌ
ルモノアセテヌト、ニトロメタン、四塩化炭玠、
クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラ
ン、メチルアルコヌル、アセトニトリル、ゞメチ
ルホルムアミド、ゞオキサン、メチル゚チルケト
ン等の䜎沞点溶媒に溶解し、アルキルベンれンス
ルホン酞およびアルキルナフタレンスルホン酞の
劂きアニオン系界面掻性剀およびたたは゜ルビ
タンセスキオレむン酞゚ステルおよび゜ルビタン
モノラりリル酞゚ステルの劂きノニオン系界面掻
性剀およびたたはれラチン等の芪氎性バむンダ
ヌを含む氎溶液ず混合し、高速回転ミキサヌ、コ
ロむドミルたたは超音波分散装眮等で乳化分散
し、ハロゲン化銀乳剀に添加される。 これらの分散法に関しおは䟋えば米囜特蚱第
2322027号、同第2801170号、同第2801171号、同
第2272191号および同第2304940号各明现曞に蚘茉
されおいる。 この他、前蚘ラテツクス分散法およびその効果
は、特開昭49−74538号、同51−59943号、同54−
32552号各公報やリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
1976幎月、No.14850、77〜79頁に蚘茉されおい
る。 適圓なラテツクスは、䟋えばスチレン、アクリ
レヌト、−ブチルアクリレヌト、−ブチルメ
タクリレヌト、−アセトアセトキシ゚チルメタ
クリレヌト、−メタクリロむルオキシ゚チ
ルトリメチルアンモニりムメトサルプヌト、
−メタクリロむルオキシプロパン−−スル
ホン酞ナトリりム塩、−む゜プロピルアクリル
アミド、−−−メチル−−オキ゜ペン
チルアクリルアミド、−アクリルアミド−
−メチルプロパンスルホン酞等のようなモノマ
ヌのホモポリマヌ、コポリマヌおよびタヌポリマ
ヌである。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、䟋えば
カラヌのネガ及びポゞフむルム、ならびにカラヌ
印画玙などであるこずができるが、ずりわけ盎接
鑑賞甚に䟛されるカラヌ印画玙を甚いた堎合に本
発明方法の効果が有効に発揮される。 このカラヌ印画玙をはじめずする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色甚のものでも倚色
甚のものでも良い。倚色甚ハロゲン化銀写真感光
材料の堎合には、枛色法色再珟を行うために、通
垞は写真甚カプラヌずしおマれンタ、む゚ロヌ及
びシアンの各カプラヌを含有するハロゲン化銀乳
剀局ならびに非感光性局が支持䜓䞊に適宜の局数
及び局順で積局した構造を有しおいるが、該局数
及び局順は重点性胜、䜿甚目的によ぀お適宜倉曎
しおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に甚いられ
るハロゲン化銀乳剀以䞋、本発明のハロゲン化
銀乳剀ずいうには、ハロゲン化銀ずしお臭化
銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀
等の通垞のハロゲン化銀乳剀に䜿甚される任意の
ものを甚いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酞性法、䞭性法、アンモニア法の
いずれかで埗られたものでもよい。該粒子は䞀時
に成長させおも良いし、皮粒子を぀く぀た埌、成
長させおも良い。皮粒子を぀くる方法ず成長させ
る方法は同じであ぀おも、異な぀おも良い。 ハロゲン化銀乳剀はハラむドむオンず銀むオン
を同時に混合しおも、いずれか䞀方が存圚する䞭
に、他方を混合しおもよい。たた、ハロゲン化銀
結晶の臚界成長速床を考慮し぀぀、ハラむドむオ
ンず銀むオンを混合釜内のPHpAgをコントロヌ
ルし぀぀逐次同時に添加する事により、成長させ
おも良い。成長埌にコンバヌゞペン法を甚いお、
粒子のハロゲン化銀組成を倉化させおも良い。 本発明のハロゲン化銀の補造時に、必芁に応じ
おハロゲン化銀溶剀を甚いる事により、ハロゲン
化銀粒子の粒子サむズ、粒子の圢状、粒子サむズ
分垃、粒子の成長速床をコントロヌル出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を圢成する過皋及び又は成
長させる過皋で、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリりム塩、むリゞりム塩又は錯塩、ロゞりム塩
又は錯塩、鉄塩又は錯塩を甚いお金属むオンを添
加し、粒子内郚に及び又は粒子衚面に包合させ
る事が出来、たた適圓な還元的雰囲気におく事に
より、粒子内郚及び又は粒子衚面に還元増感栞
を付䞎出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了埌に䞍芁な可溶性塩類を陀去しお
も良いし、あるいは含有させたたたで良い。該塩
類を陀去する堎合には、リサヌチ・デむスクロヌ
ゞダヌ17643号蚘茉の方法に基づいお行う事が出
来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、内郚ず衚面が均䞀な局から成぀お
いおも良いし、異なる局から成぀おいおもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、朜像が䞻ずしお衚面に圢成される
ような粒子であ぀おも良く、又䞻ずしお粒子内郚
に圢成されるような粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲ
ン化銀粒子は、芏則的な結晶圢を持぀ものでも良
いし、球状や板状のような倉則的な結晶を持぀も
のでも良い。これらの粒子においお、100面ず
111面の比率は任意のものが䜿甚出来る。又、
これら結晶圢の耇合圢を持぀ものでも良く、様々
な結晶圢の粒子が混合されおも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、別々に圢成した
皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を混合しおも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、垞法により化孊
増感される。即ち、銀むオンず反応できる硫黄を
含む化合物や、掻性れラチンを甚いる硫黄増感
法、セレン化合物を甚いるセレン増感法、還元性
物質を甚いる還元増感法、金その他の貎金属化合
物を甚いる貎金属増感法などを単独又は組み合わ
せお甚いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、写真業界におい
お増感色玠ずしお知られおいる色玠を甚いお、所
望の波長域に光孊的に増感出来る。増感色玠は単
独で甚いおも良いが、皮以䞊を組み合わせお甚
いおも良い。増感色玠ず共にそれ自身分光増感䜜
甚を持たない色玠、あるいは可芖光を実質的に吞
収しない化合物であ぀お、増感色玠の増感䜜甚を
匷める匷色増感剀を乳剀䞭に含有させおも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀には、感光材料の補
造工皋、保存䞭、あるいは写真凊理䞭のカブリの
防止及び又は写真性胜を安定に保぀こずを目的
ずしお、化孊熟成䞭及び又は化孊熟成の終了
時、及び又は化孊熟成の終了埌、ハロゲン化銀
乳剀を塗垃するたでに、写真業界においおカブリ
防止剀又は安定剀ずしお知られおいる化合物を加
える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀のバむンダヌ又は
保護コロむドずしおは、れラチンを甚いるのが
有利であるが、それ以倖にれラチン誘導䜓、れラ
チンず他の高分子のグラフトポリマヌ、蛋癜質、
糖誘導䜓、セルロヌス誘導䜓、単䞀あるいは共重
合䜓の劂き合成芪氎性高分子物質等の芪氎性コロ
むドも甚いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
写真乳剀局、その他の芪氎性コロむド局は、バむ
ンダヌ又は保護コロむド分子を架橋させ、膜
匷床を高める硬膜剀を単独又は䜵甚するこずによ
り硬膜される。硬膜剀は、凊理液䞭に硬膜剀を加
える必芁がない皋床に、感光材料を硬膜出来る量
添加する事が望たしいが、凊理液䞭に硬膜剀を加
える事も可胜である。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
ハロゲン化銀乳剀局及び又は他の芪氎性コロむ
ド局の柔軟性を高める目的で可塑剀を添加出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
写真乳剀局その他の芪氎性コロむド局に、寞床安
定性の改良などを目的ずしお、氎䞍溶又は難溶性
合成ポリマヌの分散物ラテツクスを含む事が
出来る。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の乳
剀局には、発色珟像凊理においお、芳銙族第玚
アミン珟像剀䟋えば−プニレンゞアミン誘
導䜓や、アミノプノヌル誘導䜓などの酞化䜓
ずカツプリング反応を行い色玠を圢成する、色玠
圢成カプラヌが甚いられる。該色玠圢成カプラヌ
は、各々の乳剀局に察しお乳剀局の感光スペクト
ル光を吞収する色玠が圢成されるように遞択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剀局にはむ゚
ロヌ色玠圢成カプラヌが、緑色光感光性乳剀局に
はマれンタ色玠圢成カプラヌが、赀色光感光性乳
剀局にはシアン色玠圢成カプラヌが甚いられる。
しかしながら目的に応じお䞊蚘組み合わせず異な
぀た甚い方でハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を
䜜぀おも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に甚いられ
る黄色発色カプラヌずしおは、公知の開鎖ケトメ
チレン系カプラヌを甚いるこずができる。これら
のうち、ベンゟむルアセトアニリド系及びピバロ
むルアセトアニリド系化合物は有利である。甚い
埗る黄色発色カプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱
2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
3891445号、西独特蚱1547868号、西独出願公開
2219917号、同2261361号、同2414006号、英囜特
èš±1425020号、特公昭51−10783号、特開昭47−
26133号、同48−73147号、同51−102636号、同50
−6341号、同50−123342号、同50−130442号、同
51−21827号、同50−87650号、同52−82424号、
同52−115219号等に蚘茉されたものである。 シアン発色カプラヌずしおは、プノヌル系化
合物、ナフトヌル系化合物などを甚いるこずがで
きる。その具䜓䟋は米囜特蚱第2369929号、同
2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
蚱出願OLS2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に蚘茉のものである。 マれンタ発色カプラヌずしおは、ピラゟロン系
化合物、むンダゟロン系化合物、シアノアセチル
系化合物、ピラゟリノベンツむミダゟヌル系化合
物などを甚いるこずができる。その具䜓䟋は、米
囜特蚱第2600788号、同2369489号、同2343703号、
同2311082号、同3152896号、同3519429号、同
3062653号及び同2908573号に蚘茉のものである。 又色補正効果を有するカラヌド・カプラヌ、曎
には画質向䞊の為珟像抑制剀攟出カプラヌいわ
ゆるDIRカプラヌを必芁に応じお本発明カプラ
ヌず共に甚いるこずが出来る。 これら色玠圢成カプラヌは分子䞭にバラスト基
ず呌ばれるカプラヌを非拡散化する、炭玠数以
䞊の基を有する事が望たしい。又、これら色玠圢
成カプラヌは、分子の色玠が圢成されるために
個の銀むオンが還元される必芁がある圓量性
であ぀おも、個の銀むオンが還元されるだけで
良い圓量性のどちらでも良い。 ハロゲン化銀結晶衚面に吞着させる必芁のない
色玠圢成カプラヌ等の疎氎性化合物は、固䜓分散
法、ラテツクス分散法、氎䞭油滎型乳化分散法等
皮々の方法を甚いお分散する事ができ、これはカ
プラヌ等の疎氎性化合物の化孊構造等に応じお適
宜遞択するこずができる。氎䞭油滎型乳化分散法
は、カプラヌ等の疎氎性添加物を分散させる方法
が適甚でき、通垞、沞点玄150℃以䞊の高沞点有
機溶媒に、必芁に応じお䜎沞点及びたたは氎溶
性有機溶媒を䜵甚し溶解し、れラチン氎溶液など
の芪氎性バむンダヌ䞭に界面掻性剀を甚いお攪拌
噚、ホモゞナむザヌ、コロむドミル、フロヌゞツ
トミキサヌ、超音波装眮等の分散手段を甚いお、
乳化分散した埌、目的ずする芪氎性コロむド局䞭
に添加すればよい。分散液たたは分散ず同時に䜎
沞点有機溶媒を陀去する工皋を入れおも良い。 高沞点有機溶媒ずしおは、珟像䞻薬の酞化䜓ず
反応しないプノヌル誘導䜓、フタル酞゚ステ
ル、リン酞゚ステル、ク゚ン酞゚ステル、安息銙
酞゚ステル、アルキルアミド、脂肪酞゚ステル、
トリメシン酞化゚ステル等の沞点150℃以䞊の有
機溶媒が甚いられる。 疎氎性化合物を䜎沞点溶媒単独又は高沞点溶媒
ず䜵甚した溶媒に溶かし、機械又は超音波を甚い
お氎䞭に分散する時の分散助剀ずしお、アニオン
性界面掻性剀、ノニオン性界面掻性剀、カチオン
性界面掻性剀を甚いる事が出来る。 本発明のカラヌ写真感光材料の乳剀局間で同
䞀感色性局間及び又は異な぀た感色性局間、
珟像䞻薬の酞化䜓又は電子移動剀が移動しお色濁
りが生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立぀の
を防止するために色カブリ防止剀が甚いられる。 該色カブリ防止剀は、乳剀局自身に甚いおも良
いし、䞭間局を隣接乳剀局間に蚭けお、該䞭間局
に甚いおも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀局を甚いたカラヌ感
光材料には、色玠画像の劣化を防止する画像安定
剀を甚いるこずができる。 本発明の感光材料の保護局、䞭間局等の芪氎性
コロむド局に感光材料が摩擊等で垯電する事に起
因する攟電によるカブリ防止、画像のUV光によ
る劣化を防止するために玫倖線吞収剀を含んでい
おも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に甚いられ
る画像安定剀ずしおは、䟋えば米囜特蚱2360290
号、同2418613号、同2675314号、同2701197号、
同2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、同2710801号、同2816028号、英囜特
蚱第1363921号等に蚘茉されたハむドロキノン誘
導䜓、米囜特蚱3457079号、同3069262号等に蚘茉
された没食子酞誘導䜓、米囜特蚱2735765号、同
3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号に
蚘茉された−アルコキシプノヌル類、米囜特
èš±3432300号、同3573050号、同3574627号、同
3764337号、特開昭52−35633号、同52−147434
号、同52−152225号に蚘茉された−オキシプ
ノヌル誘導䜓、米囜特蚱3700455号に蚘茉のビス
プノヌル類等がある。 玫倖線吞収剀ずしおは䟋えば、アリヌル基で眮
換されたベンゟトリアゟヌル化合物䟋えば米囜
特蚱第3533794号に蚘茉のもの、−チアゟリド
ン化合物䟋えば、米囜特蚱第3314794号、同
3352681号に蚘茉のもの、ベンゟプノン化合物
䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉のもの、ケむヒ
酞゚ステル化合物䟋えば、米囜特蚱第3705805
号、同3707375号に蚘茉のもの、ブタゞ゚ン化合
物䟋えば、米囜特蚱第4045229号に蚘茉のも
の、あるいはベンゟオキシドヌル化合物䟋え
ば米囜特蚱第3700455号に蚘茉のものを甚いる
こずができる。さらに、米囜特蚱第3499762号、
特開昭54−48535号に蚘茉のものも甚いるこずが
できる。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いたカラヌ感光
材料には、フむルタヌ局、ハレヌシペン防止局及
び又はむラゞ゚ヌシペン防止局等の補助局を蚭
ける事が出来る。これらの局䞭及び又は乳剀局
䞭には、珟像凊理䞭にカラヌ感光材料より流出す
るか、もしくは挂癜される染料が含有させられお
も良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いたハロゲン化
銀感光材料のハロゲン化銀乳剀局及び又はその
他の芪氎性コロむド局に感光材料の光沢を䜎枛す
る、加筆性を高める、感光材料盞互のく぀぀き防
止等を目暙ずしおマツト剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
滑り摩擊を䜎枛させるために滑剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料
に、垯電防止を目的ずした垯電防止剀を添加出来
る。垯電防止剀は支持䜓の乳剀を積局しおない偎
の垯電防止局に甚いられる事もあるし、乳剀局及
び又は支持䜓に察しお乳剀局が積局されおいる
偎の乳剀局以倖の保護コロむド局に甚いられおも
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料の
写真乳剀局及び又は他の芪氎性コロむド局に
は、塗垃性改良、垯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止及び珟像促進、硬調化、増感等
の写真特性改良等を目的ずしお、皮々の界面掻
性剀が甚いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた感光材料は
写真乳剀局、その他の局はバラむタ玙又はα−オ
レフむンポリマヌ等をラミネヌトした玙、合成玙
等の可撓性反射支持䜓、酢酞セルロヌス、硝酞セ
ルロヌス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
゚チレンテレフタレヌト、ポリカヌボネむト、ポ
リアミド等の半合成又は合成高分子からなるフむ
ルムや、ガラス、金属、陶噚などの剛䜓等に塗垃
出来る。 本発明のハロゲン化銀感光材料は、必芁に応じ
お支持䜓衚面にコロナ攟電、玫倖線照射、火焔凊
理等を斜した埌、盎接又は支持䜓衚面の接着
性、垯電防止性、寞床安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレヌシペン防止性、摩擊特性及び又はその他
の特性を向䞊するためのたたは以䞊の䞋塗
局を介しお塗垃されおも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剀を甚いた写真感光材
料の塗垃に際しお、塗垃性を向䞊させるために増
粘剀を甚いおも良い。塗垃方法ずしおは皮以䞊
の局を同時に塗垃する事の出来る゚クストヌルゞ
ペンコヌテむング及びカヌテンコヌテむングが特
に有甚である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剀局が感床を有しおいるスペクトル領域の
電磁波を甚いお露光出来る。光源ずしおは、自然
光日光、タングステン電灯、蛍光灯、氎銀灯、
キセノンアヌク灯、炭玠アヌク灯、キセノフラツ
シナ灯、陰極線管フラむングスポツト、各皮レヌ
ザヌ光、発光ダむオヌド光、電子線、線、γ
線、α線などによ぀お励起された蛍光䜓から攟出
する光等、公知の光源のいずれでも甚いるこずが
できる。 露光時間は通垞カメラで甚いられるミリ秒か
ら秒の露光時間は勿論、マむクロ秒より短い
露光、䟋えば陰極線管やキセノンアヌク灯を甚い
お100マむクロ秒〜マむクロ秒の露光を甚いる
こずも出来るし、秒以䞊より長い露光も可胜で
ある。該露光は連続的に行なわれおも、間欠時に
行なわれおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、圓業界
公知のカラヌ珟像を行う事により画像を圢成する
こずが出来る。 本発明においお発色珟像液に䜿甚される芳銙族
第玚アミン系発色珟像䞻薬は、皮々のカラヌ写
真プロセスにおいお広範囲に䜿甚されおいる公知
のものが包含される。これらの珟像剀はアミノフ
゚ノヌル系及び−プニレンゞアミン系誘導䜓
が含たれる。これらの化合物は遊離状態より安定
のため䞀般に塩の圢、䟋えば塩酞塩たたは硫酞塩
の圢で䜿甚される。たた、これらの化合物は䞀般
に発色珟像液に぀いお玄0.1g〜玄30gの濃床、
奜たしくは発色珟像液に぀いお玄1g〜玄15g
の濃床で䜿甚する。 アミノプノヌル系珟像液ずしおは、䟋えば
−アミノプノヌル、−アミノプノヌル、
−アミノ−−オキシトル゚ン、−アミノ−
−オキシトル゚ン、−オキシ−−アミノ−
−ゞメチルベンれンなどが含たれる。 特に有甚な芳銙族第玚アミン系発色珟像剀は
N′−ゞアルキル−−プニレンゞアミン
系化合物であり、アルキル基及びプニル基は任
意の眮換基で眮換されおいおもよい。その䞭でも
特に有甚な化合物䟋ずしおは、N′−ゞ゚チ
ル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−メチル
−−プニレンゞアミン塩酞塩、N′−ゞ
メチル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−ア
ミノ−−−゚チル−−ドデシルアミノ−
トル゚ン、−゚チル−−β−メタンスルホン
アミド゚チル−−メチル−−アミノアニリン
硫酞塩、−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノアニリン、−アミノ−−メチル−
N′−ゞ゚チルアニリン、−アミノ−−−
メトキシ゚チル−−゚チル−−メチルアニ
リン−−トル゚ンスルホネヌトなどを挙げるこ
ずができる。 本発明の凊理においお䜿甚される発色珟像液に
は、前蚘芳銙族第玚アミン系発色珟像剀に加え
お、曎に発色珟像液に通垞添加されおいる皮々の
成分、䟋えば氎酞化ナトリりム、炭酞ナトリり
ム、炭酞カリりムなどのアルカリ剀、アルカリ金
属亜硫酞塩、アルカリ金属重亜硫酞塩、アルカリ
金属チオシアン酞塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンゞルアルコヌル、氎軟化剀及び濃厚化剀
などを任意に含有せしめるこずもできる。この発
色珟像液のPH倀は、通垞以䞊であり、最も䞀般
的には玄10〜玄13である。 本発明においおは、発色珟像凊理した埌、定着
胜を有する凊理液で凊理するが、該定着胜を有す
る凊理液が定着液である堎合、その前に挂癜凊理
が行なわれる。該挂癜工皋に甚いる挂癜剀ずしお
は有機酞の金属錯塩が甚いられ、該金属錯塩は、
珟像によ぀お生成した金属銀を酞化しおハロゲン
化銀にかえすず同時に発色剀の未発色郚を発色さ
せる䜜甚を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酞たたは蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で
鉄、コバルト、銅等の金属むオンを配䜍したもの
である。このような有機酞の金属錯塩を圢成する
ために甚いられる最も奜たしい有機酞ずしおは、
ポリカルボン酞たたはアミノポリカルボン酞が挙
げられる。これらのポリカルボン酞たたはアミノ
ポリカルボン酞はアルカリ金属塩、アンモニりム
塩もしくは氎溶性アミン塩であ぀おもよい。 これらの具䜓的代衚䟋ずしおは、次のものを挙
げるこずができる。  ゚チレンゞアミンテトラ酢酞  ニトリロトリ酢酞  むミノゞ酢酞  ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリり
ム塩  ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラト
リメチルアンモニりム塩  ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラナト
リりム塩  ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 䜿甚される挂癜剀は、前蚘の劂き有機酞の金属
錯塩を挂癜剀ずしお含有するず共に、皮々の添加
剀を含むこずができる。添加剀ずしおは、特にア
ルカリハラむドたたはアンモニりムハラむド、䟋
えば臭化カリりム、臭化ナトリりム、塩化ナトリ
りム、臭化アンモニりム等の再ハロゲン化剀、金
属塩、キレヌト剀を含有させるこずが望たしい。
たた硌酞塩、蓚酞塩、酢酞塩、炭酞塩、燐酞塩等
のPH緩衝剀、アルキルアミン類、ポリ゚チレンオ
キサむド類等の通垞挂癜液に添加するこずが知ら
れおいるものを適宜添加するこずができる。 曎に、定着液及び挂癜定着液は、亜硫酞アンモ
ニりム、亜硫酞カリりム、重亜硫酞アンモニり
ム、重亜硫酞カリりム、重亜硫酞ナトリりム、メ
タ重亜硫酞アンモニりム、メタ重亜硫酞カリり
ム、メタ重亜硫酞ナトリりム等の亜硫酞塩や硌
酞、硌砂、氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、
炭酞ナトリりム、炭酞カリりム、重炭酞ナトリり
ム、重炭酞カリりム、酢酞、酢酞ナトリりム、氎
酞化アンモニりム等の各皮の塩から成るPH緩衝剀
を単独あるいは皮以䞊含むこずができる。 挂癜定着液济に挂癜定着補充剀を補充しな
がら本発明の凊理を行う堎合、該挂癜定着液
济にチオ硫酞塩、チオシアン酞塩又は亜硫酞
塩等を含有せしめおもよいし、該挂癜定着補充液
にこれらの塩類を含有せしめお凊理济に補充しお
もよい。 本発明においおは挂癜定着液の掻性床を高める
為に、挂癜定着济䞭及び挂癜定着補充液の貯蔵タ
ンク内で所望により空気の吹き蟌み、又は酞玠の
吹き蟌みをおこな぀おもよく、或いは適圓な酞化
剀、䟋えば過酞化氎玠、臭玠酞塩、過硫酞塩等を
適宜添加しおもよい。 発明の具䜓的実斜䟋 以䞋実斜䟋を瀺しお本発明を具䜓的に説明する
が、本発明の実斜の態様がこれより限定されるも
のではない。 実斜䟋  ポリ゚チレンで䞡面ラミネヌトされた玙支持䜓
䞊にれラチン15.0mg100cm2を䞋蚘に瀺すマ
れンタカプラヌ(1)6.0mg100cm2を−ゞ
−tert−オクチルハむドロキノン0.8mg100cm2
ず共にゞブチルフタレヌト5.0mg100cm2に溶
解し乳化分散した埌、塩臭化銀乳剀臭化銀80モ
ル、塗垃銀量3.8mg100cm2ず混合し塗垃、也
燥しお詊料を埗た。 䞊蚘詊料に埓来より知られおいるマれンタ色
画像安定化剀である䞋蚘に瀺す比范化合物(a)
(b)(c)をマれンタカプラヌず等モル添加しお詊料
を埗た。 たた䞊蚘詊料に本発明の色画像安定化剀であ
る䟋瀺化合物No.(1)(2)(7)(21)(33)(53)をカ
プラヌず等モル添加しお詊料
10を埗た。 マれンタカプラヌ(1)
【化】 比范化合物(a)
【化】 比范化合物(b)
【化】 比范化合物(c)
【化】 䞊蚘で埗た詊料を垞法に埓぀お光孊楔を通しお
露光埌、次の工皋で凊理を行぀た。 凊理工皋 凊理枩床 凊理時間 発色珟像 33℃ 分30秒 挂癜定着 33℃ 分30秒 æ°Ž 掗 33℃ 分 也 燥 50〜80℃ 分 各凊理液の成分は以䞋の通りである。 発色珟像液 ベンゞルアルコヌル 12ml ゞ゚チレングリコヌル 10ml 炭酞カリりム 25g 臭化ナトリりム 0.6g 無氎亜硫酞ナトリりム 2.0g ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.5g −゚チル−−β−メタンスルホンアミド゚
チル−−メチル−−アミノアニリン硫酞塩
4.5g 氎を加えおずし、NaOHにおPH10.2に調
敎。 挂癜定着液 チオ硫酞アンモニりム 120g メタ重亜硫酞ナトリりム 15g 無氎亜硫酞ナトリりム 3g EDTA第鉄アンモニりム塩 65g 氎を加えおずし、PHを6.7〜6.8に調敎。 䞊蚘で凊理された詊料〜10を濃床蚈小西六
写真工業株匏䌚瀟補KD−7R型を甚いお濃床を
以䞋の条件で枬定した。 䞊蚘各凊理枈詊料をキセノンプヌドメヌタヌ
に10日間照射し、色玠画像の耐光性ず未発色郚の
−ステむンを調べた。埗られた結果を第衚に
瀺す。
【衚】 第衚の結果から明らかなように本発明の色画
像安定化剀を含有した詊料〜10は色画像安定化
剀を含たない詊料及び比范の色画像安定化剀を
含有した詊料〜に比范しおマれンタ濃床の倉
動が小さく、か぀癜地郚分の黄色着色−ステ
むンが䜎枛された優れた感光材料であるこずが
刀る。 実斜䟋  ポリ゚チレンで䞡面ラミネヌトした玙支持䜓䞊
に、䞋蚘の各局を支持䜓偎から順次塗蚭し、倚色
甚ハロゲン化銀写真感光材料を䜜成し、詊料11を
埗た。 第局青感性ハロゲン化銀乳剀局 む゚ロヌカプラヌずしおα−ピバロむル−α−
−ゞオキ゜−−ベンゞルむミダゟリゞ
ン−−むル−−クロロ−−γ−
−ゞ−−アミルプノキシブチルアミドア
セトアニリドを6.8mg100cm2、青感性塩臭化銀乳
剀臭化銀85モル含有を銀に換算しお3.2
mg100cm2、ゞブチルフタレヌトを3.5mg100cm2
及びれラチンを13.5mg100cm2の塗垃付量ずなる
様に塗蚭した。 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンを
0.5mg100cm2、ゞブチルフタレヌトを0.5mg100
cm2及びれラチンを9.0mg100cm2ずなる様に塗蚭し
た。 第局緑感性ハロゲン化銀乳剀局 前蚘マれンタカプラヌ(1)を3.5mg100cm2、緑感
性塩臭化銀乳剀臭化銀80モル含有を銀に換
算しお2.5mg100cm2、ゞブチルフタレヌトを3.0
mg100cm2及びれラチンを12.0mg100cm2ずなる様
に塗蚭した。 第局䞭間局 玫倖線吞収剀の−−ヒドロキシ−−sec
−ブチル−−−ブチルプニルベンゟトリ
アゟヌルを7.0mg100cm2、ゞ−ブチルフタレヌト
を6.0mg100cm2、−ゞ−−オクチルハむ
ドロキノンを0.5mg100cm2及びれラチンを12.0
mg100cm2ずなる様に塗蚭した。 第局赀感性ハロゲン化銀乳剀局 シアンカプラヌずしお−α−−ゞ−
−ペンチルプノキシブタンアミド−
−シクロロ−−゚チルプノヌルを4.2mg
100cm2、赀感性塩臭化銀乳剀臭化銀80モル含
有を銀に換算しお3.0mg100cm2、トリクレゞル
ホスプヌトを3.5mg100cm2及びれラチンを11.5
mg100cm2ずなる様に塗蚭した。 第局保護局 れラチンを8.0mg100cm2ずなる様に塗蚭した。 䞊蚘詊料11においお、第局に本発明の色玠画
像安定化剀を第衚に瀺すような割合で添加し、
重局詊料12〜20を䜜成し、実斜䟋ず同様に露光
し、凊理した埌、耐光詊隓キセノンプヌドメ
ヌタに15日間照射したを行぀た。結果を䜵せお
第衚に瀺した。
【衚】 この結果から、本発明の色玠画像安定化剀は、
マれンタカプラヌの色玠画像安定化に有効であ
り、その結果は添加量を増す皋倧きくなる。さら
に、本発明の詊料ではマれンタ色玠の倉色、耪色
が極めお小さく、党䜓のカラヌ写真材料ずしおの
む゚ロヌ、シアンのカプラヌずでカラヌバランス
が良く、色再珟性の極めお良奜なものであるこず
がわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少なくずも䞀局のハロゲン化銀乳
    剀局を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
    お、前蚘ハロゲン化銀乳剀局が色画像安定化剀ず
    しお䞋蚘䞀般匏(1)で衚される化合物を少なくずも
    ぀含有するこずを特城ずするハロゲン化銀写真
    感光材料。 䞀般匏(1) 【化】 匏䞭、はアルキル基、シクロアルキル基、ア
    ルケニル基、アリヌル基たたは耇玠環基を衚わ
    し、はアミノ基、スルホンアミド基たたは環䞭
    の窒玠原子で結合する耇玠環基を衚わし、はス
    ルホンアミド基、アシルアミノ基、アニリノ基、
    スルフアモむル基、カルバモむル基、りレむド
    基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカ
    ルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、アル
    キル基、アルコキシ基、アリヌル基、スルホニル
    基たたはシアノ基を衚わし、は氎玠原子、アル
    キル基、アシル基、アリヌル基たたは耇玠環基を
    衚わす。
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