JPS61288098A - 着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金めつき鋼板及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、着色電気亜鉛めっき鋼板の製造法に関し、Ｚ
ｎ−Ｎｉ系合金電気亜鉛めっき鋼板を中性塩電解浴中で
陽極酸化処理を施こすことによ層表面めっき層を点茶色
ないし黒色に着色せしめた着色電気亜鉛めつき製品を得
る方法に関するものである。

（従来の技術とその問題点） 近年家電向後処理鋼板の市場要求惟は多種多様で益々高
級化の傾向を呈しているが、その例として、耐指紋性鋼
板、さらには耐食性、塗装適性を兼ね備えた後処理鋼板
が市場に台頭しているのが現状である。

このような特殊な後処理（樹脂被覆鋼板）を施した製品
は主として内装部品として使われているが、簡易ブレコ
ート的な考えのもとに、成る一定の特性と美観を確保し
負荷の比較的少ない外装部品に用途を拡大しようとする
動きが活発で、このような動きは、既に黒色鋼板として
ピデオカセ。

トホルダーとか、テレビ映像管取付枠体や裏板等として
音響製品に使用されている。

従来から、かかる黒色鋼板の製造方法として通常、■　
黒色塗装を行う方法、■　黒色クロメート処理する方法
、■　亜鉛めっき鋼板のめつき層に発色元素Ｎｉ　、　
Ｃｏを添加した後加熱処理を施こす方法等が周知である
。特に■の黒色塗装は最も普及された処理法であるが、
加工後疵がつきやすい欠点を有している。本発明者等も
黒色塗料を研究し有機樹脂の中に黒色顔料（カー？／プ
ク、り等）を添加し耐指紋性も良い黒色有機被膜を開発
したがプレス加工時疵が入シ、目立ちやすいことが判っ
た。かかる耐スクラッチ性の問題は薄膜タイプ（３〜４
μ）の黒色有機被覆処理のみならず黒色塗装鋼板（膜厚
Ｌ５〜２０μ）においても同様であシ、有機系被膜の限
界と考えられる。次に■の黒色クロメート処理法は例え
ば％開昭５８−１７７４７７号公報にて開示されている
如く、所定−で所定割合の無水クロム酸、硫酸、リン酸
、正リン酸銀よりなるクロメート処理浴に金属亜鉛を浸
漬すると干渉色の発生しない黒色クロメートが得られる
ものである。又、黒色化に長時間を要したシ、又被膜が
剥離すると云った不具合がある。

かかる方法によっても、前記した黒色塗装と同様針スク
ラッチ性の問題は解消されない。又、■の亜鉛めっき層
の加熱処理する方法は例えば特開昭５４−７５５８０号
、特開昭５５−９１９９３号等の開示があシ、いずれも
めっき後加熱処理（３００〜６００℃）によってめっき
層を黒色化するものであるが、加熱処理工程増をともな
い、又、加熱処理を施こすことにより折曲げ加工時のめ
っき層のきれつやプレス加工やロールフォーミング加工
時のめっき層剥離等品質劣化の問題があるＯ （発明の目的） 本発明は上述した従来技術の問題点の生じない安定した
黒色表面を有し、しかも耐スクラッチ性、加工性、耐食
性、耐指紋性に優れた着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金め−）き鋼
板を得ることを目的としたものである。

（発明の構成） 本発明の要旨とする具体的な構成は次の通シである。

即ち、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めつき層が単層あるいは複合層
であるＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板を用いて陽極酸化処
理して、めっき層ないしめつき層表面部を黒色化させる
もので、清浄化した鋼板表面に設けたＺｎ−Ｎｉ系合金
めっき層が単層或いは複合層であって、該Ｚｎ−Ｎｉ系
合金めつき層の少くとも上層がη相以外の相形態をなし
、且つ、陽極酸化処理により着色させた着色層であシ、
好ましくは、該着色層の上層にクロメート処理層さらに
耐指紋性後処理層を設けた着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき
鋼板と、さらにかかる着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板
を得るための製造方法として、陽極酸化処理条件を設定
するものである。陽極酸化処理条件としてはＮａＨＰＯ
４，Ｎａ２ＨＰＯ４、Ｋ２ＨＰＯ４、ＫＨ２ＰＯ４等の
Ｎ＆及び／又はＫｆ）水溶性の塩類の１種又は２種以上
を含有する−３〜６の中性近傍領域の水性電解浴中で鋼
板を陽極酸化処理してめっき層ないしめっき層表面部を
黒色化処理を施した後、好ましくは周知の後処理即ち電
解および反応型、浸漬型クロメート処理を施こし、さら
に耐指紋性塗料を塗布して完成する製造方法である。か
かる着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板は黒色化はもとよ
シ、耐食性、耐スクラッチ性、加工性、耐指紋性に優れ
たものである。

以下に本発明による着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板及
びその製造方法を詳細に説明する。

第１図は本発明の着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板の断
面概念図である。１は陽極酸化処理を施こしたＺｎ−Ｎ
ｉ系合金めっき層で、Ｚｎ−Ｎｉ合金、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃ
ｏ合金等のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板が充当できる。

２はクロメート処理層で周知の後処理で電解および反応
型、浸漬型クロメート処理が適用できる。

３は耐指紋性後処理層で耐指紋性樹脂としてエチレンイ
ミン変性アクリル樹脂、プリエチレン系水溶性樹脂、？
ジオレフィン系水溶性樹脂等にシリカゾルを添加せしめ
たものが適用できる。４は地鉄である。

本発明者等は耐食性に優れたＺｎ−Ｎｉ系合金めつき鋼
板の黒色化を安定して付与せしめる方法について種々研
究を重ねたところ、陽極酸化処理を施こすことにより従
来の欠点である耐スクラッチ性を満足すること、又Ｚｎ
−Ｎｉ系合金めっき層が単層或いは複合層にかかわシな
くそのめっき層の少くとも上層が、η相以外の相形態、
即ち（ｒ＋δ）混合相、ｒ単相、α単相を呈するＺｎ−
Ｎｉ系合金めつき鋼板を陽極酸化処理するとめつき層な
いしめつき層表面部が均一な黒色化を呈することが判り
た。第２図は本発明者等が知見したＺｎ−Ｎｉ系合金電
気めつき鋼板のＮｉ相形態を変えたときの黒色化度り値
及び耐食性を示したものである。Ｎｉ含有率が低いη相
（Ｎｉ含有率約１０％未満）では所望する黒色化度り値
（１５以下）が得られないし、バラツキが大きくなる。

なお相形態が＜　ｒ＋ａ　）混合相の場合は若干霜降伏
の色調を呈するものがあるが、黒色化度は満足するもの
が得られた。ここでＬ値とは、スｆ試験機（株）製デジ
タル自動測色色差計（Ａｕ−ＣＨ−１型）を利用して、
便宜上り値で表わしたもので、一般的に白色度を表わす
指標として用いられておシ、Ｌ値の高いものほど白く、
低いものほど黒くなシ、Ｌ値の好ましい範囲は１５以下
でテレビ映像管枠体や裏板等に使われている。Ｌ値が高
くバラツキも大きなη単相では陽極酸化処理条件の電流
密度や電気量の影響もあるが、特徴的には黒色化が認め
られながったシ霜降シ状の外観となシ、黒色化度の異な
る部分が混在している。霜降シ状の黒色外観は、それな
シに美麗であシ商品価値もあると考えられるが、均一黒
色外観を要求される場合もあシ外観均−化を検討した結
果、均一黒色外観を確保する為にはめつき層中のＮｉ含
有率を好ましくは、γ相形態を示す１５％程度に上げる
必要がある。通常使用されているＺｎ−Ｎｉ系合金めっ
き鋼板の相含有率は１２％前後でｓｂ、陽極酸化処理す
ると黒色化度は良いが若干霜降シ状の外観を呈する。こ
の１２％前後のＮｉ含有率をもつめつき層の相形態は、
Ｘ線回折的にはγ相単相と理解されているがＨａｎｓｅ
ｎの状態図によれば、γ相とδ相の混合相である可能性
もある。この点については更に詳細調査が必要であるが
γ相とδ相の混合相の存在が黒色化度の部分的な相違を
もたらしているとも考えられる。そこで本発明者等は、
Ｈａｎｓ＠ｍの状態図からみて°、明らかにｒ相°単相
域に入るＮｉ１５％のめっき層をもっＺ　ｎ−Ｎｉ系合
金めっき鋼板を試作した結果均一黒色外観を確保出来る
ことを見出したのである。又、相形態がγ相又はα相の
単層域ではＬ値は１５以下で安定した黒色化を呈してい
る。しかし、Ｎｉ含有率が２０％超になると、黒色化の
点では問題ないが、裸の耐食性が低下し、特に耐食性を
要求される用途には不向きである。しかし室内で使用す
る用途に対しては支障なく使用できるものである。もし
、耐食性を要求される場合には、後述するクロメート処
理を施こせば良い。

次に本発明で推奨する陽極酸化処理条件について述べる
。処理浴は、ＮａＨ２ＰＯ４、Ｎａ２ＨＰＯ４、Ｋ２Ｈ
ＰＯ４、ＫＨ２ＰＯ４，等のＮａ及び／又はＫの水溶性
塩類の１種又は２種以上を含有する浴で−を３〜６の中
性近傍領域に調整するとよい。−が２以下の強酸浴、−
が７以上のアルカリ性浴では、いずれも均一黒色化が望
めない。好ましい一範囲は４〜５である。ＮａＨ２ＰＯ
４浴を浴調整及び安定した黒色化の観点から推奨したい
。浴濃度と黒色化度との相関は少ないがｙ、シ安定した
黒色度を得るには１００〜３００１７／ｌに調整するの
が好ましい。浴温については３０〜５０Ｃでなるべく低
い方が好ましい。

また電解電流密度は３０〜６０　Ａ／ｄｍ　で高い方が
好ましい。又、電気量は１００〜３００　Ｃ／ｄｍ２で
高い方が好ましい。次に、陽極酸化処理を施こし黒色化
度り値が１５以下の安定した黒色化処理済のＺｎ−Ｎｉ
系合金めっき鋼板は通常クロメート処理を施こすのであ
る。このクロメート処理は本発明の必須項目ではないが
、陽極酸化処理によりめっき層の表面のＺｎが一部溶解
してめつき表層が一−ラスな状態になり耐食性が劣化す
ることをクロメート処理を施こすことによって防ぐ、い
わゆるシーリング効果をねらったものであり特に耐食性
を要求される用途にはクロメート処理が必要である。な
お、クロメート処理法は特に限定するものではなく、周
知の電解及び反応量、浸漬型クロメート処理が適用でき
る。クロメート被膜量は５〜２００へへ２で好ましくは
３０〜１２０９４が良い。

５ｒＩｖｎ２以下ではシーリング効果が少く、２００１
２超では安定した色調が得られない。以上、陽極酸化処
理によりめっき層ないしめつき層表面部を黒色化せしめ
た後クロメート処理を行って一応着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金
めっき鋼板は得られるが、表面色調が黒色であるため、
作業中の指紋付着が目立ちやすい欠点がある。本発明で
はかかる用途に対しては最近使用され始めた耐指紋性後
処理を施こすことにより解決することができる。耐指紋
性処理及び処理条件は以下の通シである。即ち、クロメ
ート処理済の鋼板に前述した水溶性樹脂をロールコータ
−又はパーコーターで０．５〜３μ塗布シ、７０±２℃
で乾燥して仕上げる。

以下に本発明の実施例を述べる。

（実施例） 実施例１゜ 板厚０．８−のＺｎ−Ｎｔ系電気合金めつき鋼板（単層
めっき、目付量２０９／ｍ２、合金相形態γ＋δ、Ｎｉ
含有率１２チ）を前処理としてトリクレン脱脂後、Ｎａ
ＯＨ５０９／ｌ浴で電解脱脂し、さらにＨ２Ｓ０４ｓ　
ｏ　ｇ７を浴での電解酸洗を行ない供試原板とした。

これを使用して以下の条件で黒色化処理を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴　　　　ＮａＨ２ＰＯ４２００９μ浴温　　　　
　　　　　　　　４０℃ 浴ｐＨ４，０ 通電量　　　　　　　　　　１２０　Ｃ／ｄｍ２電流密
度（ＤＡ）　　　　　　　　　５０　Ｖｄｍ２得られた
黒色鋼板を水洗後、通常のＣｒＯｓ　−Ｈ２ＳＯ４系の
電解クロメート処理を施した後、乾燥後において皮膜付
着量が１　ｇ７ｍ２（１μ）となるようにうがロールコ
ータ−により特殊有機樹脂処理を行ない、熱風ブロワ−
で乾燥した。得られた試料は、黒色化度り値が１４．７
の霜降シ状の黒色外観を呈し、これはそれなシに美麗で
あり、商品価値もあると認められた。Ｅｒｇ％ゴパン目
、および折り曲げ試験でも皮膜密着性は良好でありた。

またホ、ノダーリング式および塗面同志のこす）合わせ
による耐疵付性は従来例に比して良好であった。

またＪＩＳ　Ｚ　２３７１による塩水噴霧試験に於て平
板連続１１７２　Ｈｒ経過後全く発錆は認められなかっ
た。′実施例２゜ 板厚０．８　ｍｍのＺｎ−Ｎｉ系電気合金めつき鋼板（
単層めっき、目付量２０　ｇ／ｒｎ２．　Ｎｉ含有率１
５チ、合金相形態ｒ相）を実施例１と同様に前処理を行
なりた後、供試鋼板とした。これを使用して以下の条件
で黒色化処理を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴　　　　ＮａＨ２ＰＯ４２００Ｆ／”浴温　　　
　　　　　　　　　　　４０℃浴ＰＨ４，０ 通電量　　　　　　　　　１２０〜２００Ｃ／ｄｍ２電
流密度ＣＤ、　）　　　　　　　　　　　　　　　　４
０　＆ａｍ２得られた黒色鋼板を水洗後、通常のＣｒＯ
ｓ　−Ｈ２ＳＯ４系の電解クロメート処理を施こした後
、乾燥後において皮膜付着量が１みへ２となるようにラ
ブロールコータ−により特殊有機樹脂処理を行ない、熱
風プロワ−で乾燥した。得られた試料は黒色化度り値が
１３．８〜１５．１と比較的良好な黒色外観を呈する。

Ｅｒｘ　、ゴバン目および折シ曲げ試験でも皮膜密着性
は良好であった。またホツノヤリング式および塗面同志
のこす夛合わせによる耐疵付注は従来例に比して良好で
ありた。

またＪＩＳ　Ｚ　２３７１による塩水噴霧試験に於て平
板連続１１７２Ｈｒ経過後発錆は全く認められなかった
Ｏ 実施例３，４．５ 板厚０．８−のＺｎ−Ｎｉ系電気合金めっき鋼板（単層
めっき、目付量２０　ｇ／ｎ２、Ｎｉ含有率１５チ、合
金相形態ｒ相）を実施例１と同様に前処理を行なった後
、供試鋼板とした。これを使用して以下の条件で黒色化
処理を行なった。

得られた黒色鋼板を水洗後、通常のＣｒＯ３−Ｈ２ＳＯ
４系の電解クロメート処理を施こした後、乾燥後におい
て皮膜付着量が１９／ｎ　　となるようにラブロールコ
ータ−により特殊有機樹脂処理を行ない、熱風ブロワ−
で乾燥した。

実施例３〜５は、電解浴のみを異にして他の陽極処理条
件は全て同一条件で処理を行なった。実施例３で得られ
た試料は、黒色化度り値が８．７の美麗な均一黒色外観
を呈する。Ｅｒｘ％デパン目および折シ曲げ試験でも皮
膜密着性は良好であった。

またホッパーリング式および塗面同志のこすり合わせに
よる耐疵付性は従来例に比して良好であったＯ またＪＩＳ　Ｚ　２３７１による塩水噴霧試験に於て平
板連続１１７２時間経過後発錆は全く認められなかった
。

実施例４で得られた試料は黒色化度り値が１３．４の比
較的美麗な均一黒色外観を呈する。Ｅｙｚ　、　ｆパン
目および折シ曲げ試験でも皮膜密着性は良好であっ、た
。耐疵付性についても従来例よシすぐれていた。またＪ
ＩＳ　Ｚ　２３７１による塩水噴霧試験に於て平板連続
１１７２　Ｈｒｉ経過後、発錆は全く認められなかった
。

実施例５で得られた試料は、黒色化度り値が１８．２の
黒色外観を呈する。Ｅｒｘ　ｓコ９パン目および折シ曲
げ試験でも皮膜密着性は、良好であった。

耐疵付性についても従来例よりすぐれていた。

実施例６゜ 板厚０．８箇のＺｎ−Ｎｉ系電気合金めっき鋼板（単層
めっき、目付量２０ｇ／ｍ２．Ｎｌ含有率１２％、合金
相形態γ＋δ）を実施例１と同様に前処理を行なった後
、供試鋼板とした。これを使用して以下の条件で黒色化
処理を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴　　　　Ｎ鳳、ＨＰＯ４２００，！ｉ１μ浴温　
　　　　　　　　　　４０℃ 浴ＰＨ４，０ 通電量　　　　　　　　　　２００　Ｃ／ｄｍ２電流密
度（ＤＡ　）　　　　　　　　　　　　５０　Ａ／ｄｍ
２得られた黒色化鋼板を水洗後、通常のＣｒＯｓ　−Ｈ
２Ｓ０４系の電解クロメート処理を施した後、乾燥後に
於て皮膜付着量が１　ｆｉｌｍ　　（１μ）となるよう
にラブロールコータ−により特殊有機樹脂処理を行ない
、熱風ブロワ−で乾燥した。

得られた試料は、黒色化度り値が１５．６の霜降シ状の
黒色外観を呈する。ｇｙｚ、ｆパン目、および折シ曲げ
試験でも皮膜密着性は良好でありた。

またホ、ノ９リング式および塗面同志のこすり合わせに
よる耐疵付性は従来例に比して良好であった。

実施例７゜ 板厚０．８箇のＺｎ−Ｎｉ系電気合金めつき鋼板（単層
めつき、目付量２０９／ｍ　　、　Ｎｉ含有率１５％。

合金相形態ｒ相）を実施例１と同様に前処理を行なった
後、供試鋼板とした。これを使用して以下の条件で黒色
化処理を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴　　　　ＮａＨ２ＰＯ４２００１μ浴温　　　　
　　　　　　　　４０℃ 浴ＰＨ４，０ 通電量　　　　　　　　　　　２００　Ｃ／ｄｍ２電流
密度（ＤＡ　）　　　　　　　　　５０　Ｖｄｍ２得ら
れたサンプルを水洗後、通常のＣｒＯｓ　−Ｈ２Ｓ０４
系の電解クロメート処理を施した後、水洗乾燥を行なっ
た。得られた試料は黒色化度り値が１１．９の良好な黒
色、外観を呈する。Ｅｒｚ　、：／パン目、および折シ
曲げ試験でも皮膜密着性は良好であった。またＪＩＳ　
Ｚ　２３７１による塩水噴霧試験に於て平板連続７００
　Ｈｒ経過後白錆が２５％であった。また耐指紋性能は
不良であった／。

実施例８゜ 板厚０．８■のＺｎ−Ｎｉ系電気合金めっき鋼板（二層
めっき、目付量２０　ｇ／ｎ２、例えば上層Ｎｉ含有率
１５％、下層Ｎｉ含有率８％、合金相形ｕｒ＞を実施例
１と同様に前処理を行なった後、供試鋼板とした。これ
を使用して以下の条件で黒色化処理を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴　　　　ＮａＨ２ＰＯ４２００１１／を浴温　　
　　　　　　　　　４０℃ 浴ｐＨ３，５ 通電量　　　　　　　　〜３００ｃ／１ｆｆ１２電流密
度（ＤＡ）　　　　　　　　　　　５０　Ａ／ｄｍ２得
られたサンプルを水洗後、通常のＣｒｙ（Ｈ２ＳＯ４系
の電解クロメート処理を施した後、乾燥後において皮膜
付着量が１　ｆｉｌｍ　　（１μ）となるようにラゲロ
ールコーターにより特殊有機樹脂処理を行ない、熱風ブ
ロワ−で乾燥した。

得られた試料は、黒色化度り値が１１．４で良好であっ
た。Ｅｒｘ　、デパン目、および折り曲げ試験でも皮膜
密着性は良好であった。またＪＩＳ　Ｚ２３７１による
塩水噴霧試験に於て平板連続１１７２Ｈｒｓ経過後発錆
は認められなかった。

実施例９゜ 板厚０．８■のＺｎ−Ｎｉ系電気合金めつき鋼板（単層
めっき、目付量２０ｇ／ｎ２、Ｎｉ含有率１５％、合金
相形態γ）を実施例１と同様に前処理を行なった後、供
試鋼板とした。これを使用して以下の条件で黒色化処理
を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴　　　　ＮａＨ２ＰＯ４２００ｙμ浴温　　　　
　　　　　　　　４０℃ 浴ＰＨ４，０ 通’１１　Ｊｌ　　　　　　　　　　　２００　Ｃ／ｄ
ｍ２電流密度（ＤＡ）　　　　　　　　　　　　５０　
Ａ／ｄｍ２得られたサンプルを水洗後、クロメート処理
および特殊有機樹脂処理いずれも行なわずに、直ちに熱
風ブロワ−で乾燥した。

得られた試料は黒色化度り値が１１．２の比較的ムラの
少ない黒色外観を呈する。クロメート処理を施こしてい
ないので表面光沢は少なく、やヤムラが目立つが黒色化
度は良好である。Ｅｒｘ　、プパン目、および折シ曲げ
試験でも皮膜密着性は良好でありた。またＪｌ８　Ｚ　
２３７１による塩水噴霧試験に於て平板連続７００　Ｈ
ｒ経過後赤錆が８０％であった。また耐指紋性能は良く
なかった。

比較例１゜ 板厚０．８−〇Ｚｎ−Ｎｉ系電気合金めっき鋼板（単層
めっき、目付量２０　、ｌｉｌ／ｍ２、Ｎｉ含有率８チ
、合金相形態η（２）を実施例１と同様に前処理を行な
った後、供試鋼板とした。これを使用して以下の条件で
黒色化処理を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴　　　　　ＮａＨ２ＰＯ４２００１／を浴温　　
　　　　　　　　　　　４０℃浴ｐＨ４，０ 通電量　　　　　　　　　　　２００　Ｃ／ｄｍ”電流
密度（Ｄ、）　　　　　　　　　　　　　５０　Ａ／ｄ
ｍ２得られたサンプルを水洗後、通常のＣｒＯｓ　−Ｈ
２ＳＯ４系の電解クロメート処理を施した後、乾燥後に
於て皮膜付着量がＩ　Ｊｉｒ／ｍ　　となるようにうが
ロールコータ−により特殊有機樹脂処理を行ない、熱風
プロワ−で乾燥した。得られた試料は、黒色化度り値４
５．３で殆んど黒色化は認められなかったＯ 比較例２゜ 板厚０．８瓢のＺｎ−Ｎｉ系電気合金めつき鋼板（単層
めっき、目付量２０ｇ／ｆｆ１２、Ｎｉ含有率１２チ、
合金相形態γ＋δ混相）を実施例１と同様に前処理を行
なった後、供試鋼板とした。これを使用して以下の条件
で黒色化処理を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴　　　　　ＮａＯＨ２００１１／Ｌ浴温　　　　
　　　　　　　４０℃ 浴ｐＨ１２，２ 通電量　　　　　　　　　　３００　Ｃ／ｄｍ２電流密
度（ＯＡ　）　　　　　　　　　　　　５０　Ａ／’ｄ
ｍ２得られたサンプルを水洗後、通常のＣｒＯｓ　−Ｈ
２Ｓ０４系の電解クロメート処理を施こした後、乾燥後
において皮膜付着量が１９７ｍ　　となるようにラブロ
ールコータ−により特殊有機樹脂処理を行ない、熱風プ
ロワ−で乾燥した。

得られた試料を水洗後、通常のＣｒＯ３−Ｈ２Ｓ０４系
の電解クロメート処理を施こした後、乾燥後において皮
膜付着量が１．１７１７ｍ　　となるようにうがロール
コータ−により特殊有機樹脂処理を行ない熱風プロワ−
で乾燥した。得られた試料は黒色化度り値は５０．０で
殆んど黒色化は認められなかった。

比較例３゜ 板厚帆８■のＺｎ−Ｎｉ系電気合金めつき鋼板（単層め
つき、目付量２０　ｇ／ｒｎ２、Ｎｉ含有率１２％、合
金相形態γ＋δ混相）を実施例１と同様に前処理を行な
った後、供試鋼板とした。これを使用して以下の条件で
黒色化処理を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴　　　　　Ｎａ　２　ＳＯ４１００１１／Ｌ浴温
　　　　　　　　　　　４０℃ 浴ｐＨ１，５ 通電量　　　　　　　１００〜３００　Ｃ／ｄｍ２電流
密度（ＤＡ）　　　　　　　　　　　　　５０　Ａ／ｄ
ｍ２得られた試料を水洗後、通常のＣｒ０３−Ｈ２ＳＯ
４系の電解クロメート処理を施こした後、乾燥後におい
て、皮膜付着量が１９／ｎ　となるようにうがロールコ
ータ−により特殊有機樹脂処理を行ない熱風プロワ−で
乾燥した。得られた試料は、黒色化度り値は３１．０で
あった。

また耐指紋性能は良好であった。

比較例４゜ 板厚０．８＋＋ａのＺｎ−Ｎｉ系電気合金めつき鋼板（
単層めっき、目付量２０１１１ｍ２、Ｎｉ含有率１５チ
、合金相形態γ）を実施例１と同様に前処理を行なった
後、供試鋼板とした。これを使用して以下の条件で黒色
化処理を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴　　　　　Ｎａ５０　　　１００．！ｉ’μ浴温
　　　　　　　　　　　４０℃ 浴ｐＨ１，５ 通電量３００　Ｃ／ｄｍ２ 電流密度（ＤＡ）　　　　　　　　　　　　５０　Ａ／
ｄｍ２得られた試料を水洗後、通常のＣｒＯ，−Ｈ２Ｓ
Ｏ４系の電解クロメート処理を施こした後、乾燥後にお
いて皮膜付着量がｌＩｌ／ｎ　　となるようにラブロー
ルコータ−により特殊有機樹脂処理を行ない熱風プロワ
−で乾燥した。得られた試料は黒色化度り値は、２４．
８であった。また耐指紋性能は良好でありた。

比較例５．　、６゜ 板厚ｏ、ａｍのＺｎ−Ｎｉ−Ｃｏ系電気合金め２き鋼板
（単層めっき、目付量２０み４２、Ｎｉ含有率１５チ、
合金相形態γ）を実施例１と同様に前処理を行なった後
、供試鋼板とした。これを使用して以下の条件で黒色化
処理を行なった。

陽極酸化処理条件 得られた試料を水洗後、通常のＣｒＯｓ・Ｈ２ＳＯ４系
の電解クロメート処理を施こした後、乾燥後において皮
膜付着量が１　、ｌｉ’／ｍ２となるようにラゲロール
コーターにより特殊有機樹脂処理を行ない、熱風プロワ
−で乾燥した。

比較例５，６は、同−浴種で浴の−を異にした場合で、
比較例５で得られた試料の黒色化度り値は４８．６であ
った。これは殆んど黒色化は認めら株なかった。また比
較例６で得られた試料の黒色化度り値は２７．６であっ
′た。

比較例７゜ 板厚０．８ｍのＺ　ｎ　−Ｎ　ｉ系電気合金めつき鋼板
（単層めっき、目付量２０９／ｍ２、Ｎｉ含有率１５．
チ、合金相形態ｒ）を実施例１と同様に前処理を行なっ
た後、供試鋼板とした。これを使用して以下の条件で黒
色化処理を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴　　　　　ＮａＨ２ＰＯ４５０ｇμ浴温　　　　
　　　　　　　４０℃ 浴ｐＨ４，０ 通電量　　　　　　　　　　２００　Ｃ／ｄｍ２電流密
度（ＤＡ）　　　　　　　　　　　　５０　Ａ／’ｄｍ
２得られたサンプルを水洗後、通常のＣｒＯｓ　−Ｈ２
Ｓ０４系の電解クロメート処理を施こした後、乾燥後に
於て皮膜付着量がＩＶｎ２となるようにう？ロールコー
ターにより特殊有機樹脂処理を行ない、熱風プロワ−で
乾燥した。得られた試料は、黒色化度り値２３．９で黒
色化はいまひとつであった。

比較例８゜ 板厚０．８ｗのＺｎ−Ｎｉ系電気合金めつき鋼板（単層
めっき、目付量２０９／ｎ２、Ｎｉ含有率１５％、合金
相形態γ）を実施例１と同様に前処理を行なりた後、供
試鋼板とした。これを使用して以下の条件で黒色化処理
を行なった。

陽極酸化処理条件 電解浴ＮａＨ２ＰＯ４ａ　ｏ　ｏ　１１μ浴温　　　　
　　　　　　　　４０℃ 浴ｐＨ４，０ 通電量　　　　　　　　　　２００　Ｃ／ｄｍ２電流密
度（ＤＡ）　　　　　　　　　　　　　５０　Ａ／ｄｍ
２得られたサンプルを水洗後、通常のＣｒＯｓ　−Ｈ２
ＳＯ４系の電解クロメート処理を施こした後、乾燥後に
於て皮膜付着量がＩ　ＪＦ／ｍ２となるようにう？ロー
ルコーターにより特殊有機樹脂処理を行ない、熱風プロ
ワ−で乾燥した。得られた試料は、黒色化度り値は１８
であったが、浴コスト的には高くつき、−考の余地があ
る。また、カッゾ絞シ加工に於ては、若干側壁部の皮膜
密着性に劣る。

従来例１゜ 板厚１．□ａの他社材である市販の黒色化処理鋼板を入
手し、それらの黒色化度の測定および品質特性評価試験
を行なった結果、黒色化度り値は１５．２であった。ｇ
ｒｘｓ’パン目および折シ曲げ試験でも皮膜密着性は良
好であった。耐指紋性能は実施例と同等であった。また
ＪＩＳ　Ｚ　２３７１による塩水噴霧試験に於て平板連
続６６８時間経過後、赤錆１０（ｌであった。

従来例２゜ 板厚１．０■の有機被覆系の黒色塗装鋼板（膜厚１５〜
２０μ）を入手し、それらの黒色化度の測定および品質
特性評価試験を行なった結果黒色化度り値は１１．８で
あった。１ｉｉｙｚ　、　：／パン目および折シ曲げ試
験でも皮膜密着性は良好でありた。またＪＩＳ　Ｚ　２
３７１による塩水噴霧試験に於て、平板連続１１７２時
間経過後、白錆５０チであった。

またホッノ４リング式および塗面同志のこすシ合わせに
よる耐疵付性はよくなかった。

（発明の効果） 本発明はそのめっき層の相形態がη相を含まないＺｎ−
Ｎｉ系合金めっき鋼板に限定してＮａＨＰｏ　４、Ｎａ
２ＨＰＯ４、Ｋ２ＨＰＯ４、ＫＦＩ、ＰＯ４等のＮａ及
び／又はＫを１種又は２種以上含有する中性塩浴中で陽
極酸化処理を行うのみで、黒色の美しい表面を有する着
色鋼板が得られるとともにめつき層を加熱処理した）、
塗装しないため、めっき層の劣化が起らず陽極酸化処理
による硬化も加わシ、耐スクラ。

チ性に富む製品が得られる。又、陽極処理や高Ｎｉ含有
による耐食性劣化をクロメート処理にて補充し、さらに
耐指紋性後処理を施こせば作業中に付着する指紋汚れを
防止する効果大なるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板
の断面概念図、第２図はＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層の相
形態におよぼす黒色化度り値との関係を示す特性図であ
る。 １：陽極酸化処理を施したＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層、
２：クロメート処理層、 ３：耐指紋性後処理層、 ４：地鉄。 第１図 ４二１ヨ１；竜：＝、（ダζ 鴫ａ５・東（」１）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　清浄化した鋼板表面に設けたＺｎ−Ｎｉ系合金めっ
   き層が単層或いは複合層であって、該Ｚｎ−Ｎｉ系合金
   めっき層の少くとも上層がη相以外の相形態をなし、且
   つ陽極酸化処理により着色させた着色層であることを特
   許とする着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板。 ２　鋼板の着色層の上層に５〜２００ｍｇ／ｍ＾２のク
   ロメート処理層を設けた特許請求の範囲第１項記載の着
   色Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板。 ３　鋼板のクロメート処理層の上層にエチレンイミン変
   性アクリル樹脂、ポリエチレン系水溶性樹脂、ポリオレ
   フィン系水溶性樹脂等にシリカゾルを添加せしめた耐指
   紋性後処理層を設けた特許請求の範囲第１項または第２
   項記載の着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板。 ４　清浄化した鋼板表面に設けたＺｎ−Ｎｉ系合金めっ
   き層が単層或いは複合層であって、該Ｚｎ−Ｎｉ系合金
   めっき層の少くとも上層がη相以外の相形態をなしたＺ
   ｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板をＮａＨＰＯ＿４、Ｎａ＿２
   ＨＰＯ＿４、Ｋ＿２ＨＰＯ＿４、ＫＨ＿２ＰＯ＿４等の
   Ｎａ及び／又はＫの水溶性塩類の１種又は２種以上を含
   有しｐＨ３〜６の中性近傍領域の水性電解浴中で陽極酸
   化処理してめっき層乃至めっき層表面部を着色させるこ
   とを特徴とする着色Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板の製造
   方法。