JPS6129263B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はセルロースエステルを主成分とするセ
ルロースエステル系樹脂組成物からなるコーテン
グ被膜を、防曇剤を含有するオレフイン系、エス
テル系、カーボネート系もしくは塩化ビニル系樹
脂ベース・フイルム（本発明においてフイルムと
称するはシートを包含する呼称である）の少なく
とも片面に有する農園芸用防曇防塵フイルムに関
し、優れた防塵性、防曇性、耐クラツク性、耐ブ
ロツキング性、ベース・フイルムとの密着性、ヒ
ートシール性、耐カール性などの改善性質と共
に、とくには、夏期高温時における防曇もしくは
防塵性の悪化のトラブルが克服され、更に、片面
被覆でありながら両面防曇もしくは防塵効果を示
すというユニークな特性を示し、又更に、雨水曇
斑現象防止効果を有する等々の新しい改善諸効果
を有する新しいタイプのセルロースエステル系樹
脂組成物被膜を有する農園芸用防曇防塵フイルム
に関する。 更に詳しくは、本発明は、少なくとも防曇剤を
含有するオレフイン系、エステル系、カーボネー
ト系もしくは塩化ビニル系樹脂フイルムの少なく
とも片面に、下記(i)〜(iii)、 (i) (i)と(ii)の合計重量に基いて、約50〜約90重量
％、好ましくは約55〜約80重量％、より好まし
くは約60〜約80重量％のセルロースエステル、 (ii) (i)と(ii)の合計重量に基いて、約10〜約50重量
％、好ましくは約20〜約45重量％、より好まし
くは約20〜約40重量％のメタアクリル酸アルキ
ルエステルの重合体もしくは共重合体及び／又
はメタアクリル酸アルキルエステルの少なくと
も一種と副成分量のアクリル酸アルキルエステ
ル、α―・β―不飽和脂肪酸、アクリル酸エポ
キシ化アルキルエステル及びスチレン類よりな
る群からえらばれた他の共単量体との共重合体
からなるメタアクリレート系樹脂、及び (iii) (i)と(ii)の合計重量に基いて、０〜約５重量％
の防曇剤 を含有して成るセルロースエステル系樹脂組成物
のコーテング被膜を有することを特徴とする農園
芸用防曇防塵フイルムに関する。 本発明はまた、防曇剤含有農園芸用フイルムに
コーテングして該フイルムを優れた農園芸用防曇
防塵フイルムとするのに使用するに適したコーテ
ング用組成物にも関し、とくに、下記(i)〜(iv)、 (i) (i)と(ii)の合計重量に基いて、約50〜約90重量
％、好ましくは約55〜約80重量％より好ましく
は約60〜約80重量％のセルロースエステル、 (ii) (i)と(ii)の合計重量に基いて、約10〜約50重量
％、好ましくは約20〜約45重量％、より好まし
くは約20〜約40重量％のメタアクリル酸アルキ
ルエステルの重合体もしくは共重合体及び／又
はメタアクリル酸アルキルエステルの少なくと
も一種と副成分量のアクリル酸アルキルエステ
ル、α―・β―不飽和脂肪酸、アクリル酸エポ
キシ化アルキルエステル及びスチレンよりなる
群からえらばれた他の共単量体との共重合体か
らなるメタアクリレート系樹脂、 (ii)′ (i)と(ii)の合計重量に基いて、０〜約20重量
％の塩化ビニル系合成樹脂、 (iii) (i)と(ii)の合計重量に基いて、０〜約５重量％
の防曇剤、及び (iv) (i)と(ii)の合計重量に基いて、０〜約10重量％
の可塑剤 を含有するセルロースエステル系樹脂組成物の溶
剤溶液から成る防曇剤含有農園芸用フイルムのコ
ーテング用組成物に関する。 例えば、農園芸用ハウスやトンネルなどに防曇
剤を含有する合成樹脂フイルムの覆いが、農園芸
分野において広く利用されており、経時的に可塑
剤がフイルム表面に移行することによつて着塵し
易くなり、その結果、光の透適性を低下させる不
都合、更には、該可塑剤の移行に随伴して防曇剤
も表面に移行し流失して、防曇効果が比較的短期
間に失われる不都合、などの難点がある。このよ
うな難点を回避する目的で少なくとも防曇剤を含
有するオレフイン系、塩化ビニル系、その他の合
成樹脂フイルムの少なくとも片面に樹脂コーテン
グを施して、上記難点を克服しようとする提案も
知られている。 例えば、特公昭42―7061号には軟質塩化ビニル
樹脂製品用の塗料に関して提案されている。この
提案においては、農園芸用の防曇フイルムに関し
てはとくに言及されていないが、該製品中の可塑
剤が表面へ移行し又は静電気のために表面が汚染
し易い難点のある従来塗料の欠陥を克服する目的
で、特定の単量体量範囲のメチルメタアクリレー
トとブチルメタアクリレートとの共重合物に、例
えばカチオン系第４級アンモニウム塩、ポリエチ
レンポリアミン類、ノニオン系ベタイン型などの
帯電防止剤の0.1〜１重量部を添加した軟質塩ビ
製品用の塗料が提案されている。 又例えば、特公昭46―37429号には、合成樹脂
フイルムやシートに親水性を賦与するため、該フ
イルムやシートに樹脂コーテングを施す親水性合
成樹脂フイルムまたはシートの製法に関して提案
されている。この提案においても、上記提案と同
様に、農園芸用防曇フイルム及びその技術的課題
ならびにその解決に関しては全く言及されていな
い。この提案においては、アクリル酸エステル重
合体またはその共重合体、ビニルアセタール重合
体またはその共重合体及びビニルアルコール脂肪
酸エステル重合体またはその共重合体から選択さ
れた少なくとも一種と、果面活性剤たとえば脂肪
酸のソルビタンエステルとの練合物で、合成樹脂
フイルムやシートを被覆することが提案されてい
る。 更に、特公昭47―28740号には農業用塩化ビニ
ルフイルムについて提案されている。この提案に
おいては、該フイルム中の可塑剤のフイルム表面
への移行性、該フイルムの粘着性、汚染性、耐候
性、ブロツキング性さらには水滴防止性などの改
善を目的として特定のアクリル系樹脂、すなわち
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート15〜25
重量％、α，β―不飽和酸モノマー0.5〜５重量
％及び他の（メタ）アクリル系モノマーよりなる
単量体混合物を重合して得られた樹脂を、塩化ビ
ニル・フイルムの片面または両面に塗布して被覆
膜を形成させることが提案されている。 又更に、上記提案に類似の提案として、特公昭
50―5733号には、上記提案と同一のモノマー混合
物を塩化ビニル樹脂非溶剤中で重合して得られよ
アクリル系樹脂と、塩化ビニル樹脂非溶剤又は該
非溶剤と少量の塩化ビニル樹脂良溶剤とを含有す
る軟質または半硬質塩化ビニル樹脂用被覆剤が提
案されており、該被覆剤の農薬用フイルムへの適
用についても記載されている。 又、特公昭50―31195号には、防曇剤のフイル
ム表面への移行を、該フイルムの片面にのみ限定
することにより、防曇効果の該片面における持続
性を延長させるために、防曇剤を添加混合したポ
リエチレン及びポリ塩化ビニルより選ばれた農薬
用防曇フイルムの片面に、ポリメタアクリレート
もしくはポリアクリレートの単独又はこれらの共
重合体のみよりなる皮膜を形成せしめ、反対面の
防曇持続性を延長させる該フイルムの防曇持続性
の改良方法が提案されている。 更に、特公昭50―281117号には、特定組成のモ
ノマー混合物、すなわち、メチルメタアクリレー
ト70―90重量部、アクリル酸メチルまたはアクリ
ル酸エチル５〜30重量部及びアクリル酸またはメ
タアクリル酸0.5〜５重量部よりなるモノマー混
合物を重合して得られた樹脂の被覆膜を、半硬質
または軟質塩化ビニルフイルムの片面または両面
に設けた農業用塩化ビニルフイルムが提案されて
いる。 以上に紹介したとおり、防曇剤含有の合成樹脂
フイルムの少なくとも片面に樹脂コーテング被膜
を設け、該被膜側への可塑剤や防曇剤のマイグレ
ーシヨンを防止しようとする農業用防曇フイルム
もしくは類似物に関する従来提案においては、専
らアクリル系もしくはメタアクリル系樹脂のコー
テング被膜によつて、上記マイグレーシヨンを防
止しようという手段に着目され、上述の如き数多
くの提案がなされてきた。 しかしながら、農園芸用防曇フイルムに望まれ
る諸性質、たとえば防曇性、防塵性、耐クラツク
性、耐ブロツキング性、ベース・フイルムとの密
着性、さらにはヒートシール性などの諸性質を、
充分満足し得る程度に兼備させることは、実際
上、きわめて困難であつた。 更に又、アクリル系もしくはメタアクリル系樹
脂のコーテング被膜に由来する技術的課題とし
て、例えば、雨後に該コーテング被膜に雨滴の曇
斑が発生する難点、夏期高温時における防曇防塵
性の低上の難点などがある点については着過され
てきた。そして、これらのトラブルの克服と共に
上述の如き諸性質の改善を達成しようという意図
についても、その手段についても従来提案された
ことがなかつた。 本発明者等はアクリル系もしくはメタアクリル
系樹脂被膜による課題及び上記農園芸用防曇フイ
ルムに望まれる諸性質兼備の課題を、一挙に解決
でき、更には両面防曇防塵効果の発揮も可能とな
るような農園芸用防曇防塵フイルムを提供すべく
研究も進めてきた。 その結果、前記従来提案においては、専らアク
リル系もしくはメタアクリル系樹脂コーテング被
膜の形成にのみ着目されてきたのに反して、セル
ロースエステルを主成分とするセルロースエステ
ル系樹脂組成物のコーテング被膜を、少なくとも
防曇剤を含有するオレフイン系、エステル系、カ
ーボネート系もしくは塩化ビニル系合成樹脂フイ
ルムの少なくとも片面に設けることによつて、前
記諸課題が一挙に解決できることを発見した。 従つて、本発明の目的は、セルロースエステル
系樹脂組成物のコーテング被膜を有する優れた諸
性質兼備の農園芸用防曇防塵フイルムを提供する
にある。 本発明の他の目的は、そのようなフイルムの提
供に用いるのに適した防曇剤含有農園芸用フイル
ムのコーテング用セルロースエステル系樹脂組成
物を提供するにある。 本発明の上記目的及び更に多くの他の目的なら
びに利点は、以下の記載から一層明らかとなるで
あろう。 本発明の農園芸用防曇防塵フイルムは、少なく
とも防曇剤を含有するオレフイン系、エステル
系、カーボネート系もしくは塩化ビニル系合成樹
脂フイルムの少なくとも片面に、セルロースエス
テル系樹脂組成物のコーテング被膜を有する。 該セルロースエステル系樹脂組成物は、前記の
とおり、下記(i)〜(iii)、 (i) (i)と(ii)の合計重量に基いて、約50〜約90重量
％、好ましくは、約55〜約80重量％、より好ま
しくは約60〜80重量％のセルロースエステル、 (ii) (i)と(ii)の合計重量に基いて、約10〜約50重量
％、好ましくは約20〜約45重量％、より好まし
くは約20〜約40重量％のメタアクリル酸アルキ
ルエステルの重合体もしくは共重合体及び／又
はメタアクリル酸アルキルエステルの少なくと
も一種と副成分量のアクリル酸アルキルエステ
ル、α―・β―不飽和脂肪酸、アクリル酸エポ
キシ化アルキルエステル及びスチレン類よりな
る群からえらばれた他の共単量体との共重合体
からなるメタアクリレート系樹脂、及び (iii) (i)と(ii)の合計重量に基いて、０〜約５重量％
の防曇剤 を含有して成るセルロースエステル系樹脂組成物
である。 上記(i)セルロースエステルとしては、セルロー
スのC₁〜C₄脂肪酸エステルの利用が好ましい。
該エステルは半エステル、モノエステル、ジエス
テルそれ以上のポリエステルの形であることがで
き、又、複数種の脂肪酸による混合エステルの形
であつてよい。更に、これらエステルの任意の組
み合わせからなる混合物の形であることができ
る。好ましいセルロースエステルの具体例として
は、たとえば、セルロースジアセテート、セルロ
ーストリアセテート、セルロースアセテートプロ
ピオネート、セルローストリプロピオネート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルローストリ
ブチレート、セルロースプロピオネートブチレー
ト及びこれらのセルロースエステルの任意の組み
合わせからなる混合物を挙げることができる。好
ましくはセルロースアセテートブチレートが利用
される。セルロースアセテートブチレートとして
は、ASTM Ｄ―817に基ずいて測定したアセチ
ル基含量が６〜30wt％、及びブチリル基含量が
54〜17wt％であるセルロースアセテートブチレ
ート、好ましくはアセチル基含量６〜25wt％及
びブチリル基含量が48〜20wt％、更に好ましく
はアセチル基含量が10〜15wt％、及びブチリル
基含量が40〜30wt％であるセルロースアセテー
トブチレートを挙げることができる。 又、上記(ii)メタアクレート系樹脂としては、メ
タアクリル酸のC₁〜C₁₈アルキルエステルの重合
体及び共重合体ならびにそれらの少なくとも二種
の混合物、及び／又はメタアクリル酸のC₁〜C₁₈
のアルキルエステルの少なくとも一種とこれと共
重合し得る副成分量のアクリル酸アルキルエステ
ル、α―・β―不飽和脂肪酸、アクリル酸エポキ
シ化アルキルエステル及びスチレン類よりなる群
からえらばれた他の共単量体の共重合体を例示で
きる。このような他の共単量体は、メタアクリル
酸のアルキルエステルの一種もしくは複数種の合
計重量に基いて、約０〜約50重量％程度の量、よ
り好ましくは約０〜約40重量％程度の量で用いる
のが好ましい。上記他の共単量体の具体例として
は、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ―プロピルアクリレート、ｉ―プロピ
ルアクリレート、ｎ―ブチルアクリレート、ｉ―
ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、２―エチルヘキシルアクリレート、デシルア
クリレート、ラウリルアクリレート、トリデシル
アクリレート、ステアリルアクリレートの如きア
クリル酸アルキルエステル類；例えばアクリル
酸、メタアクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
マレイン酸の如きα―・β―不飽和脂肪酸類；例
えばグリシジルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレートの如きアクリル酸エポキシ化
アルキルエステル類；例えばスチレン、ビニルト
ルエンの如きスチレン類及びこれらの任意の複数
種の組み合わせを挙げることができる。 又、上記メタアクリル酸のC₁〜C₁₈アルキルエ
ステル単量体の具体例としては、メチルメタアク
リレート、エチルメタアクリレート、プロピルメ
タアクリレート、ｉ―プロピルメタアクリレー
ト、ｎ―ブチルメタアクリレート、ｉ―ブチルメ
タアクリレート、ｔ―ブチルメタアクリレート、
シクロヘキシルメタアクリレート、オクチルメタ
アクリレート、２―エチルヘキシルメタアクリレ
ート、ドデシルメタアクリレート、ラウリルメタ
アクリレート、トリデシルメタアクリレート、セ
チルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレ
ート、メトキシメチルメタアクリレート、ブトキ
シメチルメタアクリレート等を例示することがで
きる。 更に、上記(iii)防曇剤としては、C₁₂〜C₂₂より好
ましくはC₁₆〜C₂₂の脂肪酸のソルビタン―モノエ
ステル、―ジエステル及び―セスキエステルより
なる群からえらばれた脂肪酸ソルビタンエステル
の単独もしくは任意の組み合わせの利用が好まし
い。このような脂肪酸ソルビタンエステルの具体
例としては、ソルビタンラウレート、ソルビタン
ミリスリテート、ソルビタンパルミテート、ソル
ビタンステアレート、ソルビタンイソステアレー
ト、ソルビタンベヘネート、ソルビタンオレエー
ト、ソルビタンヒドロキシステアレート、ソルビ
タンパルミテートのエチレンオキサイド付加物、
ソルビタンステアレートのエチレレンオキサイド
付加物の如き脂肪酸ソルビタンエステルを挙げる
ことができる。 又更に、本発明で利用するベース・フイルム、
すなわち、少なくとも防曇剤を含有するオレフイ
ン系、エステル系、カーボネート系もしくは塩化
ビニル系合成樹脂フイルムに利用する防曇剤とし
ては、上記(iii)防曇剤と同様な脂肪酸ソルビタンエ
ステルが好ましくは、ベース・フイルムに用いる
防曇剤と該(iii)防曇剤とは、同一でも異つていても
差支えない。 また、該オレフイン系ベース・フイルムの樹脂
の例としては、ポリエチレン、エチレン―酢酸ビ
ニル共重合体、ポリプロピレンなどを例示でき、
該エステル系ベース・フイルムの樹脂の例として
はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレートなどが例示でき、該カーボネート系
ベースフイルムの樹脂の例としてはビスフエノー
ルＡ系のポリカーボネートなどを例示でき、該塩
化ビニル系ベース・フイルムの例としてはポリ塩
化ビニル、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル―エチレン共重合体、塩化ビニル―塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル―アクリロニト
リル共重合体の単独またはこれらの任意の組み合
わせなどを例示することができる。これらベー
ス・フイルムの樹脂は、望むならば副成分量の該
樹脂と相容性のある他樹脂、例えばベース・フイ
ルムの樹脂の重量に基いて約50重量％まで、より
好ましくは約30重量％までの該他樹脂を含有する
ことができる。このような他樹脂の具体例として
は、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリ
レート、ポリドデシルメタアクリレート、ポリス
テアリルメタアクリレート、ポリブチルアクリレ
ート、ポリ２―エチルヘキシルアクリレート、メ
チルメタアクリレート―ブチルアクリレート共重
合体、メチルメタアクリレート―ドデシルアクリ
レート共重合体、メチルメタアクリレート―ブチ
ルメタアクリレート共重合体、メチルメタアクリ
レート―２―エチルヘキシルアクリレート共重合
体、エチレン―酢酸ビニル共重合体、メチルメタ
アクリレート―ブタジエン―スチレン共重合体、
アクリロニトリル―ブタジエン―スチレン共重合
体の如き樹脂の一種もしくは任意の組み合わせ
を、例示することができる。 以上に例示したような(i)セルロースエステル、
(ii)メタアクリレート系樹脂、更には任意成分(iii)防
曇剤を含有して成るセルロースエステル系樹脂組
成物において、(i)セルロースエステルの量が前記
量範囲未満の過少量なると、夏期高温時の防塵性
が低下し、保存時のブロツキング性が悪くなり、
また引張時のクラツク性が大きくなるなどの欠陥
を生ずる。又、該(i)セルロースエステルの量が前
記量範囲を超えて過剰にすぎると、ベースフイル
ムとの密着性が悪くなり容易に剥離する不利益を
生ずる。従つて、本発明においては、該(i)セルロ
ースエステルは前記量範囲で用いるべきであり、
特には、(i)と(ii)の合計重量に基いて約70±５重量
％での利用が好適である。 更に、(ii)メタアクリレート系樹脂の量が前記量
範囲を超えて、(ii)メタアクリレート系樹脂の方が
(i)セルロースエステルより多くなると、夏期高温
時の防塵性が低下し、ブロツキング性が悪くなつ
て巻きもどしに抵抗が大きくなる。またクラツク
が著しくひどくなるなどの多くの重大なトラブル
が生じ、セルロースエステル系樹脂組成物のコー
テング被膜による改善が大巾に失われる。又、(ii)
メタアクリレート系樹脂の量が(i)と(ii)の合計重量
に基いて前記量範囲未満の過少量すぎると、ベー
スフイルムとの密着性の点で好ましくない。従つ
て、本発明においては、(ii)メタアクリレート系樹
脂は50重量％以下の前記量範囲で用いるべきであ
り、特には、(i)と(ii)の合計重量に基いて約35重量
％までの副次量での利用が好適である。 又更に、本発明で用いるセルロースエステル系
樹脂組成物は、(i)と(ii)の合計重量に基いて約５重
量％までの(iii)防曇剤を含有することができる。該
(iii)防曇剤の量が上記上限を超えて過剰すぎると、
ブリードアウト現象が起こり透明性が低下すると
ともにブロツキング性が悪化する。また防塵性が
初期に悪くなるなどの点で好ましくないが、約５
重量％までの量で利用すると、本発明防曇防塵フ
イルムの改善諸効果に悪影響を与えることなし
に、該フイルムに両面防曇効果を賦与することが
でき、屡々、好ましい結果を与える。 更に、本発明に於いて、以上に説明したセルロ
ースエステル系樹脂組成物は、上記(i)セルロース
エステル、(ii)メタアクリレート樹脂、(iii)防曇剤の
ほかに、更に、 (ii)′ (i)と(ii)の合計重量に基いて、０〜約20重量
％の塩化ビニル系合成樹脂及び (v) (i)と(ii)の合計重量に基いて、０〜約10重量％
の可塑剤 を含有することができる。 上記(ii)′塩化ビニル系合成樹脂としては、ポリ
塩化ビニル樹脂のほかに、共重合体重量に基いて
好ましくは約80重量％、より好ましくは60重量％
までの塩化ビニルと共重合可能な共単量体の少な
くとも一種と塩化ビニルとの共重合体を例示する
ことができる。このような塩化ビニルと共重合可
能な共単量体の具体例としては、酢酸ビニル、塩
化ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロ
ニトリル等を例示することができる。 又、上記(iv)可塑剤としては、好ましくはポリエ
ステル系可塑剤が利用でき、このような可塑剤の
例としては、ポリプロピレンアジペート、ポリプ
ロピレンセバケート、ポリプロピレンアゼレー
ト、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンセバ
ケート、ポリエチレンフタレート等を挙げること
ができる。可塑剤の配合は(iii)防曇剤をコーテング
被膜表面へ移行させるのを助長するにも役立つ。 上記(ii)′塩化ビニル系合成樹脂の使用量が、(i)
セルロースエステルと(ii)メタアクリレート系樹脂
の合計重量に基いて約20重量％を越えて、過剰に
すぎると、相溶性が低下して、透明度が悪化する
傾向があり、又、夏期高温時の防塵性が低下する
等の点で好ましくない。又、(iv)可塑剤の使用量
が、(i)セルロースエステルと(ii)メタアクリレート
系樹脂の合計重量に基いて約10重量％を越えて、
過剰にすぎると、夏期高温時の防塵性が低下する
他ブロツキング性が悪くなる傾向を示し好ましく
ない。従つて、本発明において、(ii)′塩化ビニル
系合成樹脂や(iv)可塑剤を用いる場合には、上記量
範囲内で利用するのがよい。これら(ii)′及び(iv)の
使用は、密着性を改良し、シール性を改良し、低
温時の柔軟性を改良する利点があり、また雨のあ
とのフイルム表面の水はじきによつて曇斑が発生
するのを抑制してほこりの付着を少なくするので
光線透過率がよいなどの点で、屡々、好ましい結
果を生ずる。 本発明のセルロースエステル系樹脂組成物のコ
ーテング被膜を有する農園芸用防曇防塵フイルム
の製造に際しては、少なくとも防曇剤を含有する
前記例示の如きオレフイン系、エステル系、カー
ボネート系もしくは塩化ビニル系樹脂ベース・フ
イルムの少なくとも片面に、セルロースエステル
系樹脂組成物の溶剤溶液からなるコーテング用組
成物を施し、乾燥することにより、容易に製造で
きる。施用手段それ自体は適当に選択でき、スプ
レイコート、ロールコート、グラビアコート、ス
クリーン印刷、フレキソ印刷の如き塗布手段を利
用することができる。乾燥も適宜な手段を選択利
用でき、例えば、熱風乾燥、赤外線乾燥、遠赤外
線乾燥の如き手段を利用できる。コーテングに際
し、フイルムの巾方向両端縁部分のヒートシール
性を更に向上させるために、該部分のみコーテン
グを施さずに、ベース・フイルムのまま塗り残し
ておいてもよい。 このようなコーテング用の溶剤溶液状の組成物
の形成に用いる溶剤としては、トルエン、酢酸メ
チル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセト
ン、メチルブチルケトン、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、テトラヒドロフラン、メ
チルセロソルブ、ジメチルホルムアミドなどを例
示することができる。 更に、本発明においてオレフイン系もしくはエ
ステル系、もしくはカーボネート系もしくは塩化
ビニル系合成樹脂フイルムからなるベース・フイ
ルムは、他の添加剤、例えばジエチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジ―ｎ―オクチルフタ
レート、ジ―２―エチルヘキシルフタレートの如
きフタル酸エステル類；例えば、ジ―２―エチル
ヘキシルセバケート、ジブチルセバケートの如き
セバシン酸エステル類；例えば、ジ―２―エチル
ヘキシルアゼレート、ジ―イソオクチルアゼレー
ト、ジブチルセバケートの如きアゼライン酸エス
テル類；例えば、トリ―（２―エチルヘキシル）
トリメリテート、トリ―イソデシルトリメリテー
トの如きトリメリツト酸エステル類；例えばジ
（２―エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシ
ルアジペート、ジブチルアジペートの如きアジピ
ン酸エステル類；トリクレジルフオスフエート、
トリキシレニルフオスフエート、の如きリン酸エ
ステル類；例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化
ヒマシ油、エポキシ化アマニ油の如きエポキシ化
脂肪酸エステル類；例えばセバシン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、フタル酸系のポリエステル類
等の如き可塑剤類を含有することができる。更
に、例えばポリエチレンワツクス、流動パラフイ
ンの如きワツクス類；例えばステアリン酸、オレ
イン酸、パルミチン酸の如き脂肪酸類；例えばス
テアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチ
ン酸アミドの如き脂肪酸アミド類；例えばブチル
ステアレート、メチルヒドロキシステアレートの
如き脂肪酸エステル類の如き滑剤類を含有するこ
とができる。又更に、例えばジブチルスズジラウ
レート、ジブチルスズマレエートエステル、ジオ
クチルスズメルカプチドの如き有機錫系安定剤
類；例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ドミウム、ラウリル酸カルシウム、リシノール酸
バリウム、オレイン酸カルシウム、オクトイン酸
亜鉛の如き金属石けん系安定剤類等の安定剤類を
含有することができる。また、例えばｔ―ブチル
ヒドロキシトルエン、２，2′―メチレンビス（６
―ｔ―ブチル―４―エチルフエノール）、ジラウ
リルチオジプロピオネートの如き酸化防止剤や例
えばトリフエニルフオスフアイト、ジオクチルフ
オスフアイト、トリス（フエニルフエニル）フオ
スフアイト、トリラウリルトリチオフオスフアイ
トの如き安定化助剤類、更には、例えばフタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザ
イエロー、アリザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛
華、パーマネントレツド、カーボンブラツク、キ
ナクリドンの如き着色剤類を含有することができ
る。 本発明において、上該ベースフイルム及び／又
はセルロースエステル系樹脂組成物は380nm以下
の近紫外部を含む紫外線の透過を防止しうる紫外
線吸収剤を含有することができる。このような紫
外線吸収剤の例としては、例えば２―（2′―ヒド
ロキシ―3′，5′―ジ―tert―ブチルフエニル）―
５―クロロベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒド
ロキシ―3′―tert―ブチル―5′―メチルフエニ
ル）―５―クロロベンゾトリアゾール、２―
（2′―ヒドロキシ―3′―tert―アミル―5′―イソブ
チルフエニル）―５―クロロベンゾトリアゾー
ル、２―（2′―ヒドロキシ―3′―イソブチル―
5′―メチルフエニル）―５―クロロベンゾトリア
ゾール、２―（2′―ヒドロキシ―3′―イソブチル
―5′―プロピルフエニル）―５―クロロベンゾト
リアゾールの如き2′―ヒドロキシフエニル―５―
クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、例
えば２―（2′―ヒドロキシ―3′，5′―ジ―tertブ
チルフエニル）ベンゾトリアゾール、２―（2′―
ヒドロキシ―5′―メチルフエニル）ベンゾトリア
ゾールの如き2′―ヒドロキシフエニルベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤類、例えば２，2′―ジヒ
ドロキシ―４―メトキシベンゾフエノン、２，
2′―ジヒドロキシ―４，4′―ジメトキシベンゾフ
エノン、２，2′，４，4′―テトラヒドロキシベン
ゾフエノンの如き２，2′―ジヒドロキシベンゾフ
エノン系紫外線吸収剤類、例えば２―ヒドロキシ
―４―メトキシベンゾフエノン、２，４―ジヒド
ロキシベンゾフエノンの如き２―ヒドロキシベン
ゾフエノン系紫外線吸収剤類、例えば２―エチル
ヘキシル―２―シアノ―３，３―ジフエニルアク
リレートの如きシアノアクリレート系紫外線吸収
剤類、例えばフエニルサリチリレートの如きサリ
チリ酸エステル系紫外線吸収剤類などを例示する
ことができる。 これらの紫外線吸収剤のうち、ベンゾフエノン
系及びベンゾトリアゾール系のものが好適であ
り、就中ベンゾフエノン系では、２，3′―ジヒド
ロキシ―４，4′―ジメトキシベンゾフエノン、
２，2′―ジヒドロキシ―４―メトキシベンゾフエ
ノン及び２，2′，４，4′―テトラヒドロキシベン
ゾフエノン；ベンゾトリアゾール系では２―
（2′―ハイドロキシ―5′―メチルフエニル）ベン
ゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロキシ―5′―メ
チルフエニル）―５，６―ジクロルベンゾトリア
ゾール、２―（2′―ヒドロキシ―5′―第３ブチル
フエニル）ベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒド
ロキシ―3′―メチル―5′―第３ブチルフエニル）
ベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロキシ―
3′，5′―ジ第３ブチルフエニル）―５―クロル―
ベンゾトリアゾール及び２―（2′―ヒドロキシ―
5′―フエニルフエニル）―５―クロルベンゾトリ
アゾール、２（2′―ヒドロキシ―3′，5′―ジター
シヤリブチルフエニル）―５―クロロベンゾトリ
アゾール、２―（2′―ヒドロキシ―5′―オクトキ
シフエニル）ベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒ
ドロキシ―3′―第３ブチル―5′―メチルフエニ
ル）―５―クロルベンゾトリアゾール、２―
（2′―ヒドロキシ―3′―第３級ブチル―5′―メチル
フエニル）―５，６ジクロベンゾトリアゾール等
が有効である。 特に好適な紫外線吸収剤は、式 又は 式中、R₁及びR₂は同一もしくは相異なり、
それぞれ低級アルキル基又はアリール基（特に
フエニル基）を表わし、称にR₁は好ましくは
C₅以下の分岐鎖状の低級アルキル基又はフエ
ニル基であり、R₃はC₆以上、特にC₈〜C₁₀のア
ルキル基を表わし、Ｘは水素原子又はハロゲン
原子、特に塩素原子である、 で表わされるベンゾトリアゾール誘導体である。 上記の如き紫外線吸収剤の配合量は、紫外線吸
吸剤の種類、使用する合成樹脂の種類、フイルム
又は板の厚さ、また、成形物の形状等に依存して
広範に変えることができるが、一般にベースフイ
ルム用合成樹脂又はセルロースエステル系樹脂組
成物の100重量部当り0.01〜５重量部、好ましく
は0.1〜４重量部、より好ましくは0.1〜2.5重量部
の範囲が好適である。 以下、比較例をまじえ、実施例により本発明の
農園芸用防曇防塵フイルムの数態様について、更
に詳しく説明する。なお、以下の例において、テ
スト方法及び評価は下記による。 (1) 防曇防塵テスト：− （その１） 間口約３ｍ、奥行き約４ｍ、棟高さ
約1.5ｍ、屋根勾配約30度の木造骨組みを持つ試
験ハウスを用いる。屋根は棟方向長さ１ｍで屋根
勾配方向長さ1.2ｍの複数ケの木枠（スパン）が
形成されるように構成し、中央のスパンにコーテ
ング被膜面をハウス外に向けて展張した試験フイ
ルムに於て測定を行う。ハウス底以外の全面に試
験フイルムを展張して出入可能な試験ハウスを屋
外に構築して、屋外自然条件下における防曇防塵
テストを行う。ハウス内部には温度調節機により
35℃に維持した温水槽を設置し、ハウス内の温度
を常時100％に維持して、所定期間経過後、石川
式可視線日射計２台を用いて日射量値を実測し、
１台はハウス外において日射量値を実測し、他の
１台はハウス内の上記中央スパンに展張した試験
フイルムのほぼ中央部の真下20cmの位置に於て日
射量値を実測する。ハウス外における実測値に対
するハウス内の実測値の％で示す。％値の大きい
ほど防曇防塵性が優れていることを表わす。 （その２） 高温時防曇防塵テスト ガラス板に60×60m/mの試験フイルムをコー
テング被膜面を上にして両面接着テープで貼る。
粉石鹸（洗たく用合成洗剤）でコーテング被膜面
のよごれを洗浄する。ガラス板を50℃の電気定温
器（木屋製作所製型式Ａ―２）に入れ乾燥させた
後、室温になるまで冷却させる。次いで、試験フ
イルムのコーテング被膜面に、約35ｇ/m²量のタ
ルク（和光純薬試薬一級）をふりかける。これ
を、50℃の電気定温器に３日間入れた後、取出し
て室温になるまで冷却させる。次いで、ガラス板
を約30゜に傾斜させて、如露で高さ約300m/mか
ら水を20/m³、約１分間かけてふりかける。こ
の後、50℃の電気定温器に約１時間入れ、フイル
ム表面を乾燥させた後室温になるまで冷却させ
る。 次いで、20×40m/mにフイルムを切取り積分
球式濁度計（日本精密光学、型式、SEP―Ｔ）で
拡散透過率及び全透過率を測定して、下記式によ
りヘーズ（度）を求める。 ヘーズ（％）＝拡散透過率（％）／全透過率（％）×
100 ヘーズの数値の小さい方が防曇防塵性に優れて
いることを示す。 同様のテストを60℃についても行い、結果を評
価した。 (2) 耐クラツク性テスト：− 80×80m/mの試験フイルムをテンシロン（東
洋ボールドウイン製、型式UTM―１―5000B）
で標線間距離を40m/mにしてつかみ、500mm/mi
ｎで100％伸び（40→80m/m）まで引張つた後、
同速度で元に戻す。この操作を３回繰返す。この
フイルムを20×40m/mに切取り防曇防塵性テス
ト（その２）と同様にしてヘーズ（％）を求め
る。 このヘーズの数値の小さい方が耐クラツク性に
優れる。 (3) 耐ブロツクキング性テスト：− ガラス製試験管（15ψ×150m/m）上に、30×
300m/mの試験フイルムを、その一端に750ｇの
荷重をかけながらコーテング被膜を内側にして巻
き取る。巻き取り物をビーカーに取容し、このビ
ーカーを底に水を張つたデシケーターの中に入れ
て、50℃の電気定温器で、湿度100％の状態に１
週間維持した後取り出し、50℃の電気定温器で乾
燥してから室温になるまで冷却させる。巻き取り
物の末端部にセロテープを貼り、分銅をこのセロ
テープに貼着する。試験管をフイルムが巻戻され
る方向に静かに回転させ、その分銅荷重では巻戻
しが生じない場合には、より重い荷重の分銅に取
換えてテストを繰りかえし、フイルムの巻戻しが
始まつた際の荷重（ｇ/30mm）を実測する。巻戻
し出す荷重の小さい方が耐ブロツキング性が優れ
ている。 (4) ベース・フイルムとの密着性テスト：− 試験フイルムを前記耐クラツク性テストと同様
にして３回の伸張及び復元操作に賦したのち、該
フイルムを電気定温器中で、50℃、湿度100％の
状態に１週間保持し、次いで該定温器より取り出
し、50℃で乾燥後、室温に冷却させる。このフイ
ルムのコーテング被膜側にセロテープ（セキスイ
製、18m/m幅）を、50m/mの長さに貼り、指で
強く押した後、勢よく剥し、コーテング被膜面が
基材から剥離する度合をみる。 〇：全然剥離しない △：20％以下剥離する ×：20％以上〜50％剥離する ××：50％以上剥離する (5) ヒート・シール性テスト：− 高野電機製高周波ミシンを使用して出力ダイア
ル目盛５５、スピード目盛２（フアイル送り速度
３ｍ／分）でコーテング被膜を施した面と施さな
い面を重ねてシールを行ない、このサンプルを１
cm幅×10cm長さに切つて、引張試験機にて破断又
は剥離に要する応力（Kg/cm）を求めた。 (6) カール性テスト：− 80×80m/mに切取つた試験フイルムの一端を
指でつかんで持ち上げて、カール度をみる。 〇：全然カールしない △：わずかにカールする ×：著しくカールする (7) 製造直後のタツク性テスト：− 10％固形分濃度に調整したコーテング用液をあ
らかじめガラス板に固定したベース・フイルムの
端に流した後、すみやかにワイヤバー（小平製作
所製、線径0.15m/m）でコートし、熱風乾燥器
（タバイ製、型式HPS―11）で140℃、４分間乾燥
させ、溶剤を飛ばす。室温まで冷却させた後、指
でコート面の粘着状態をみる。更にコート面同志
を指で圧着させた後の剥離度合をみる。 〇：全然タツク性なし △：わずかにタツク性あり ×：著しくタツク性あり (8) 透明性テスト：− 試験フイルム（ベース・フイルム厚み150μ：
コーテング被膜厚み３μ）を20×40m/mに切取
り、積分球式濁度計で拡散透過率及び全透過率を
測定し、ヘーズ（％）を求め 〇：ヘーズ５％以下 △：ヘーズ６〜10％ ×：ヘーズ11％以上 と記載する。 尚、以下の実施例及び比較例において、略号は
下記のとおりである。 ベース・フイルム：− 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度1300） 100 ジオクチルフタレート（可塑剤） 40 トリクレジルホスフエート（可塑剤） ５ エポキシ化大豆油（可塑剤） ５ ステアリン酸カドミウム（安定剤） １ ステアリン酸バリウム（安定剤） 0.2 ソルビタンモノステアレート（防曇剤） 1.3 ソルビタンモノパルミテート（防曇剤） 0.7 ２，2′―ジヒドロキシ―４，4′―ジメト キシベンゾフエノン（紫外線吸収剤） 0.8 を混合して、カレンダーにより、170℃で厚さ150
ミクロンのベース・フイルムとする。 ベース・フイルムＢ：− 上記ベース・フイルムＡにおける紫外線吸収剤
の代りに、２―（2′―ヒドロキシ―3′，5′―ジ―
tert ブチルフエニル）―５―クロロベンゾトリ
アゾールを0.7重量部用いたほかは、上記と同じ
組成物を、上記と同様にして厚さ150ミクロンの
ベース・フイルムとする。 CABNo.１：− ASTM Ｄ―817による（以下同様）酢酸基含
量13重量％、ブチリル基含量37重量％、ASTM
Ｄ―1343による（以下、同様）落球粘度0.5秒の
セルロースアセテートブチレート（イーストマン
コダツク社製、EAB381―05）。 CABNo.２：− 酢酸基含量13重量％、ブチリル基含量37重量
％、落球粘度のセルロースアセテートブチレート
（イーストマンコダツク社製、EAB381―20）。 CABNo.３：− 酢酸基含量３重量％、ブチリル基含量54重量
％、落球粘度0.2秒のセルロースアセテートブチ
レート（イーストマンコダツク社製、EAB551―
02）。 MMA―DMA共重合体：− メチルメタアクリレート―ドデシルメタアクリ
レート共重合体、MMA／DMA比率82wt％／
18wt％、分子量約８万。 MMA―BA共重合体：− メチルメタアクリレート―ブチルアクリレート
共重合体、MMA／BA比率94wt％／6wt％、分子
量約８万。 MMA―EMA共重合体(1)：− メチルメタアクリレート―エチルメタアクリレ
ート共重合体、MMA／EMA比率40wt％／60wt
％、分子量約20万。 MMA―EMA共重合体(2)：− メチルメタアクリレート―エチルメタアクリレ
ート共重合体、MMA／EMA比率88wt％／12wt
％、分子量約10万。 MMA重合体：− メチルメタアクリレートの重合体、分子量約10
万。 MMA―BMA―St共重合体：− メチルメタアクリレート―ブチルメタアクリレ
ートスチレン共重合体、MMA／BMA／St比率
60wt％／20wt％／20wt％で分子量約８万。 MMA―EMA―AA共重合体：− メチルメタアクリレート―エチルメタアクリレ
ート―アクリル酸共重合体、MMA／EMA／AA
比率85wt％／12wt％／3wt％で分子量約12万。 PVC：− ポリ塩化ビニル（重合度450） ポリエステル系可塑剤：− ポリプロピレンアジペート（分子量2000） 実施例１〜13及び比較例１〜11 後掲表１に示したベース・フイルム上に、該表
１に示したコーテング用組成物のコーテング被膜
を形成した。該コーテング被膜は、表１の比率
（重量％）の欄に示した割合で、樹脂その他の添
加物をメチルエチルケトン／トルエン（重量比
１：１）混合溶媒に徐々に添加溶解させ、固形分
10％に調整したコーテング用液をワイヤー・バー
（0.15m/m線径）でコートし、熱風乾燥器中で、
表１に示した乾燥温度及び、４分間の条件で乾燥
させることにより形成した。得られた防曇防塵フ
イルムの性能をテストした結果を後掲表１〜３に
示す。なお、防曇防塵テスト（その１）における
試験フイルムの調整に際しては、ロール面長1200
m/m幅の三本リバース・ロールコーターを用い
て、乾燥後のコーテング被膜厚みが２ミクロンに
なるように調節して塗布した。 尚、該表１には、本発明の必須要件を満足しな
い比較例１〜11及びベース・フイルムのみの対照
例の結果を一緒に示してある。

【表】

【表】

【表】 表 ３ ヒート・シール性テスト 例番号 シール強度（Kg/cm） 実施例１ 0.3 実施例６ 0.6 実施例７ 0.7 比較※ 0.3 ※MMA―BMA―2HEMA―AA共重合体（重
量比45：35：18：２）イソプロピルアルコ
ール溶液

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも防曇剤を含有するオレフイン系も
   しくはエステル系、もしくはカーボネート系、も
   しくは塩化ビニル系樹脂フイルムの少なくとも片
   面に、下記(i)〜(iii)、 (i) (i)と(ii)の合計重量に基いて、約50〜90重量％
   のセルロースエステル、 (ii) (i)と(ii)の合計重量に基いて、約10〜約50重量
   ％のメタクリル酸アルキルエステルの重合体も
   しくは共重合体及び／又はメタアクリル酸アル
   キルエステルの少なくとも一種と副成分量のア
   クリル酸アルキルエステル、α―・β―不飽和
   脂肪酸、アクリル酸エポキシ化アルキルエステ
   ル及びスチレン類よりなる群からえらばれた他
   の共単量体との共重合体からなるメタアクリレ
   ート系樹脂、及び (iii) (i)と(ii)の合計重量に基いて、０〜約５重量％
   の防曇剤 を含有して成るセルロースエステル系樹脂組成物
   のコーテング被膜を有することを特徴とする農園
   芸用防曇防塵フイルム。 ２ 該セルロースエステルの量が、(i)と(ii)の合計
   重量に基いて約55〜約80重量％で、且つ該メタア
   クリレート系樹脂の量が、(i)と(ii)の合計重量に基
   いて約20〜約45重量％である特許請求の範囲第１
   項記載のフイルム。 ３ 該セルロースエステルが、セルロースのC₁
   〜C₄脂肪酸エステルである特許請求の範囲第１
   項記載のフイルム。 ４ 該セルロースの脂肪酸エステルが、セルロー
   スアセテートブチレートである特許請求の範囲第
   ３項記載のフイルム。 ５ 該メタアクリレート系樹脂が、メタアクリル
   酸のC₁〜C₁₈アルキルエステルの重合体、共重合
   体もしくはそれらの少なくとも二種の混合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載のフイルム。 ６ 該合成樹脂フイルムの含有する防曇剤及び該
   (iii)の防曇剤が、同一もしくは異なつて、C₁₂〜C₂₂
   の脂肪酸のソルビタンモノエステル及び／又はジ
   エステル及び／又はセスキエステルである特許請
   求の範囲第１項記載のフイルム。 ７ 該セルロースエステル系樹脂組成物が、(i)及
   び(ii)の合計重量に基いて、約10重量％までの(iv)可
   塑剤を更に含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のフイルム。 ８ 該可塑剤がポリエステル系可塑剤である特許
   請求の範囲第１項記載のフイルム。 ９ 該セルロースエステル系樹脂組成物が、(i)及
   び(ii)の合計重量に基いて、約20重量％までの(ii)′
   塩化ビニル系合成樹脂を更に含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のフイルム。 １０ 下記(i)〜(iv)、 (i) (i)と(ii)の合計重量に基いて、約50〜約90重量
   ％のセルローエステル、 (ii) (i)と(ii)の合計重量に基いて、約10〜約50重量
   ％のメタアクリル酸アルキルエステルの重合体
   もしくは共重合体及び／又はメタアクリル酸ア
   ルキルエステルの少なくとも一種と副成分量の
   アクリル酸アルキルエステル、α―・β―不飽
   和脂肪酸、アクリル酸エポキシ化アルキルエス
   テル及びスチレン類よりなる群からえらばれた
   他の共単量体との共重合体からなるメタアクリ
   レート系樹脂、 (ii)′ (i)と(ii)の合計重量に基いて、０〜約20重量
   ％の塩化ビニル系合成樹脂、 (iii) (i)と(ii)の合計重量に基いて、０〜約５重量％
   の防曇剤、及び (iv) (i)と(ii)の合計重量に基いて、０〜約10重量％
   の可塑剤 を含有するセルロースエステル系樹脂組成物の溶
   剤溶液から成る防曇剤含有農園芸用フイルムのセ
   ルロースエステル系コーテング用組成物。