JPS6141489B2

JPS6141489B2 -

Info

Publication number: JPS6141489B2
Application number: JP7796881A
Authority: JP
Inventors: Katsumichi Aoki; Yoichi Kanda; Keigo Satake; Hiroyoshi Shinkawa
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1981-05-25
Filing date: 1981-05-25
Publication date: 1986-09-16
Also published as: JPS57193406A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式（）（但し、式中R₁は、水素原子、C₁〜C₃低級ア
ルキル基、弗素原子、塩素原子、沃素原子、弗素
置換アルキル基、ニトロ基、メトキシ基を表わ
し、R₂は水素原子、塩素原子、メチル基を表わ
し、R₃は水素原子、メチル基を表わす）で示さ
れる新規な１，２，４―トリアゾール誘導体を有
効成分とする除草剤に関するものである。本発明者らは、種々研究を積み重ねた結果、上
記一般式（）で表わされる１，２，４―トリア
ゾール誘導体が優れた実用的除草効果を有するこ
とを発見し、本発明に至つた。一般式（）で表
わされる化合物のいくつかは、ジヤーナル・オ
ブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイ、
79巻、1955〜1956頁（1957）；テトラヘドロン、
31巻、25〜29頁、（1975年）、ジヤーナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソサイアテイ、575〜583頁（1962
年）に報告されているが、生理活性（除草性）に
ついての報告はなく、特許も開示されていない。本発明の一般式（）の化合物は、イネ、小
麦、トウモロコシ、棉、等に薬害を生ずることな
く、種子発芽試験、土壌処理試験、茎葉散布処理
試験等の除草試験で広葉植物及びイネ科植物に除
草活性を示し、特に広葉植物（スベリヒユ、シロ
ザ、ハコベ、タネツケバナ、イヌタデ）には優れ
た除草活性を有する。その除草剤としての施用範囲は、水田、畑地、
果樹園等の農耕地の他、花卉栽培への使用があげ
られる。以下に、本発明を詳しく説明する。本発明で有効成分として用いる前記一般式
（）で表わされる化合物は、ジアゾニウム塩と
馬尿酸の反応により得られる４―フエニルヒドラ
ゾノ―２―フエニルオキサゾリン―５―オン
（）を、29％NH₄OH（54.9倍モル量）／メタノ
ール溶液中、還流することにより合成できる。（参考文献；ジヤーナルオブザアメリカ
ンケミカルソサイアテイ、79巻、1956頁、
（1957年）また、式（）の化合物をアセトン
中、29％NH₄OH（1.3倍モル量）溶液と還流下、
作用させ、次いで濃塩酸を用いることによつても
合成できる。後者の方法は、前者に比べ、アンモニア水溶液
及び溶媒量が少くてすみ、反応後処理が容易であ
るため有利である。本発明による前記一般式
（）で表わされる化合物の具体例とその理化学
的性質を第１表に示す。第１表には各化合物番号
に対応して一般式（）の置換基R₁，R₂および
R₃を有するフエニル基の構造を示した。

【表】

【表】次に、本発明で有効成分として用いる前記一般
式（）を有する化合物の合成法を例示する。合成例１１―（３―メチルフエニル）―５―フエニル―
1H―１，２，４―トリアゾール―３―カルバ
ミド（化合物番号３）の合成４―（３―メチルフエニルヒドラゾノ）―２―
フエニルオキサゾリン―５―オン（式（）にお
いてR₁＝３―CH₃、R₂＝R₃＝Ｈ）３ｇ、（0.01モ
ル）をメタノール93mlに懸濁させる。これに29％
NH₄OH66.2ml（0.549モル）を加え、５分間還流
する。そして、メタノールとアンモニアを減圧留
去し、析出結晶を取、水洗する。これをメタノ
ール―水（5.8ml―4.5ml）で再結晶すると無色に
近い結晶が得られる。mp142〜143℃、収量1.8
ｇ、収率63％。この結晶は、IR、NMRスペクト
ルから、化合物３であることを確認した。IR
（KBr，cm^-1）；3500〜3240（幅広く強い），
1700，1670，1610，1458，1400，1302，789，
700，；液膜、CHCl₃溶液、νNH₂3500，3400。 NMR※（溶剤、d₆―DMSO，δ，ppm）；
2.32（3H，Ｓ，

【式】），7.03〜7.65 （9H，ｍ，芳香族性プロトン），7.73，7.96
（2H，ｓ，―CONH₂）合成例２１（３，４―ジメチルフエニル）―５―フエニ
ル―1H―１，２，４―トリアゾール―３―カ
ルバミド（化合物番号９）の合成４―（３，４―ジメチルフエニルヒドラゾノ）
―２―フエニルオキサゾリン―５―オン（式
（）においてR₁＝３―CH₃、R₂＝４―CH₃、R₃
＝Ｈ）３ｇ、（0.01モル）をアセトン16mlに懸濁
させる。そこで室温下、29％NH₂OH1.57ml
（0.013モル）を滴下する。次に25分間還流させた
後、加熱を停止し、濃塩酸1.57mlを滴下する。滴
下終了後、再び５分間還流する。そして、反応液
に水42mlを加え、析出結晶を取、含水アセトン
で洗浄し、乾燥する。これをエタノール―水
（8.8ml―３ml）で再結晶すると無色に近い結晶が
得られる。mp169―170℃、収量2.25ｇ、収率
76.9％。この結晶は、IR、NMRスペクトルか
ら、化合物９であることを確認した。 IR（KBr，cm^-1）；3500，3360，3240，1699，
1670。 NMR※（溶剤，d₆―DMSO，δ，ppm）；
2.22（3H，ｓ，

【式】），2.7（3H，ｓ，

【式】），7.02〜7.74（8H，ｍ，芳香族性プロトン），7.85，8.05（2H，ｓ，―
CONH₂）。合成例３１―（２―メチル―３―クロルフエニル）―５
―フエニル―1H―１，２，４―トリアゾール
―３―カルバミド（化合物番号19）の合成４―（２―メチル―３―クロルフエニルヒドラ
ゾノ）―２―フエニルオキサゾリン―５―オン
（式（）においてR₁＝２―CH₃、R₂＝３―Cl、
R₃＝Ｈ）６，２ｇ、（0.019モル）をアセトン60ml
に加え撹拌する。そこへ、室温下にて、29％
NH₄OH3ml（0.024モル）を滴下する。次に、25
分間還流させた後、加熱を停止し、濃塩酸３mlを
滴下する。滴下終了後、再び５分間還流する。そ
して、熱時に過し、液に水80mlを加え、放冷
すると生成物が析出する。これを取、含水アセ
トンで洗浄後、乾燥する。これをエタノール60ml
で再結晶すると無色に近い結晶が得られる。
mp198〜200℃、収量4.8ｇ、収率78.2％。この結
晶はIR、NMRスペクトルから、化合物19である
ことを確認した。 IR（KBr。cm^-1）；1680，1470，1300，780。 NMR※（溶剤d₆―DMSO，δ，ppm）；1.98
（3H，ｓ，

【式】）、7.35〜7.8（8H，ｍ，芳香族性プロトン），7.85，8.1（2H，ｓ，―
CONH₂）。合成例４１―（３―メチル―４―フロロフエニル）―５
―フエニル―1H―１，２，４―トリアゾール
―３―カルバミド（化合物番号25）の合成４―（３―メチル―４―フロロフエニルヒドラ
ゾノ）―２―フエニルオキサゾリン―５―オン
（式（）においてR₁＝３―CH₃、R₂＝４―Ｆ，
R₃＝Ｈ）3.0ｇ、（0.01モル）をアセトン16mlに懸
濁させる。そこへ、室温下、29％NH₄OH57ml
（0.03モル）を滴下する。次に25分間還流させた
後、加熱を停止し、濃塩酸1.57mlを滴下する。滴
下終了後、再び５分間還流する。そして、反応液
に水40mlを加え、結晶を取、含水アセトンで洗
浄し、乾燥する。これをエタノール―水（20ml―
５ml）で再結晶すると、無色に近い結晶が得られ
る。mp123〜126℃、収量1.7ｇ、収率55.2％。こ
の結晶は、IR、NMRスペクトルから、化合物25
であることを確認した。 IR（KBr，cm^-1）；1690，1660，1490，1400，
1300，1290，1230，1190，1000，740，690。 NMR※（溶剤d₆―DMSO，δ，ppm）；2.37
（3H，ｄ，Ｊ＝２Hz，

【式】），7.35〜 7.8（8H，ｍ，芳香族性プロトン）7.85，8.10
（2H，ｓ，―CONH₂）。 ※ ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｍ＝多重線、Ｊ＝
カツプリング定数である。本発明による前記一般式（）の化合物を除草
剤として使用するには、単独または一般の除草剤
と同様に稀釈剤により適当な濃度に稀釈したもの
を散布などの手法で適用すればよく、また必要に
応じて、展着剤、湿展剤、固着剤などの助剤を添
加して適用することも可能である。また、本発明
による前記一般式（）の化合物は、他の薬剤と
混合しても、それ自体分解や変質を起すおそれが
なく、かつ相手薬剤を分解、変質するおそれもな
いので、他の生理活性薬剤、例えば、殺菌剤、殺
虫剤、除草剤、植物生育抑制剤などもしくは肥料
等と併用または混合して用いることもできる。次に実施例の若干をあげるが、担体（稀釈剤）
及び助剤、その混合比及び有効成分は広い範囲で
変更し得るものである。実施例１水和剤化合物No.３ 50部リグニンスルホン酸塩５部アルキルスルホン酸塩３部珪藻土 42部を混合粉砕し水和剤とし、水で稀釈して使用す
る。実施例２乳剤化合物No.９ 25部キシレン 65部ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
10部を均一混合し乳剤とし水で稀釈して使用する。実施例３粒剤化合物No.19 ８部ベントナイト 40部クレー 45部リグニンスルホン酸塩７部を均一に混合し更に水を加えて練合せ押出式造粒
機で粒状に加工乾燥して粒剤とする。次に本発明化合物の有効性を証するために若干
の試験例を示す。試験例１種子発芽試験直径９cmのシヤーレにろ紙２枚を重ねて敷き、
供試化合物の水懸濁液（有効成分濃度25及び
50ppm）を５mlずつ注ぎ、第２表の検定植物種
子を15粒ずつ置床した。その後25℃の恒温室内に
て明条件下で発芽させ、置床後４日目に発芽調査
を行つた。更に６日間放置し発芽後の雑草及び作物の生育
阻害程度を肉眼観察により０（阻害なし）〜５
（発芽阻止及び発芽後枯死）の６段階で判定し
た。

【表】

【表】試験例２土壌処理による除草効果試験（発芽前
処理）プラスチツク製プランター（650×210×
200m／ｍ）に畑地土壌を入れ、第３表の雑草種
子及び作物の種子を一定量ずつ播種する。これを
覆土した１日後に供試化合物の水懸濁液をプラン
ター当り30ml（10a当り有効成分量300ｇ相当量含
有）を全面散布し、散布35日後に雑草生育抑制効
果及び作物に対する薬害を調査した。調査基準雑草生育抑制効果作物に対する薬害０：抑制なし０；無害１：20％の抑制１；微害２：40％２；小害３：60％３；中害４：80％４；大害５：完全抑制５；枯死、不発芽

【表】

【表】試験例３土壌処理による除草効果試験（発芽後
処理）プラスチツク製プランターに畑地土壌を入れ、
第４表の雑草及び作物種子を一定量ずつ播種し生
育管理したものに、供試化合物の水懸濁液（10a
当り有効成分300ｇ相当量）を全面散布し、散布
35日後に試験例２の基準にて雑草生育抑制効果及
び作物に対する薬害を調査した。尚、散布時の雑
草及び作物は２〜３葉期であつた。

【表】

【表】試験例４茎葉散布処理による除草効果試験直径９cmの素焼鉢で育生した第５表の雑草（２
〜３葉期）に、供試化合物の水懸濁液（有効成分
濃度1000ppm）を散布し、ビニールハウス内に
て栽培管理した。散布14日後に雑草効果を０
（無）〜５（枯死）の６段階で判定した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（但し、式中R₁は、水素原子、C₁〜C₃低級ア
ルキル基、弗素原子、塩素原子、沃素原子、弗素
置換アルキル基、ニトロ基、メトキシ基を表わ
し、R₂は水素原子、塩素原子、メチル基を表わ
し、R₃は水素原子、メチル基を表わす）で示さ
れる新規な１，２，４―トリアゾール誘導体を有
効成分とする除草剤。