JPS6142657A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPS6142657A
JPS6142657A JP16409184A JP16409184A JPS6142657A JP S6142657 A JPS6142657 A JP S6142657A JP 16409184 A JP16409184 A JP 16409184A JP 16409184 A JP16409184 A JP 16409184A JP S6142657 A JPS6142657 A JP S6142657A
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JP
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JP16409184A
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English (en)
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Kouji Tamoto
田本 公▲じ(爾)▼
Yuichi Ohashi
雄一 大橋
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (鉱業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のでおシ、特に、色再現性に優れた撮影用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料(以下、カラー写真感材と記す)に
関するものである。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することによシ
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカブ
2−とが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、7エナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的にII&元
するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係におるイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成、剤とが使用
される1、イエロー色画像を形成するためには、例えば
アシルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カ
プラーが使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主
としてピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラ
ゾロピラゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセト
フェノ/またはインダシロン系カプラーが使われ、シア
ン色画像を形成するためには主としてフェノール系ある
いはナフトール系類が使われる。
ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、理
想的な分光吸収スペクトルではなく、特にマゼンタおよ
びシアン色素は、吸収スペクトルがブロードであったり
、短波長領域に副吸収をもっておシ、カラー写真感材の
色再机上好ましくない。
この点を改良するための1つの方法として、カラードカ
プラーによるマスキング法が便用さnている(例えば、
J、C1pt、  Soc、Am、、  I/LI 。
/11(/りso)や、J、Am、(Chem、Moc
、。
72、/r、!!(/りよ0)等を参照)。
しかしながら、カラードカプラーに、併用する王カプラ
ーとの組合せにおいて、両省の相対的な反応性が異なっ
ているために、低蕗元域から高蕗元域にわたシ、均一な
マスキングを得ることが困難でおった。
また、色再現性を改良する他の方法としては、現像主系
の酸化生成物と反応して、現像抑制剤またはその前駆体
を放出するいわゆるDIR化合物を用いる方法が知られ
ている。このDIR化合物を使用する効果としては、放
出された現像抑制剤が、DIR化合物を添加した層内で
作用し、粒状性および鮮鋭度を改良する効果(層内効果
)と、現像抑制剤が他層へ拡散し、色再現を改良する効
果(層間効果)があげられる。
IJIル化合物によ多粒状性、鮮鋭度色再現性を改良す
るためには、層内効果と層間効果の調和が重要であり1
層間効果を作用させるには放出湯れた現像抑制剤が適度
に拡散性を有することが必要である。
ところで、現像主系の酸化生成物と反応して、拡散性の
大きい現像抑制剤を放出する拡散性現像抑制剤放出化合
物(以下、拡散性DIR化合物と記す)に曲する技術が
知られている。例えば、特開昭!ター/J/り3≠号に
記載されているように、カラー写真感材において、すべ
ての感色性層に拡散性りエル化合物を含有させることに
より、色再現性が改良されることが刈られている。しか
しながら、このような感材中では、層間効果は、現像開
始の早い上層から下層へ作用するIll会が、下層から
上層へ作用する割合よりも大きくなっている(ここで、
下層とは、支持体に近い備の感色性層を、上層とは、該
下層よp%支持体から遠い側の感色性)tl’#いう)
。しかしながら様々な色の再現を彩就高くかつ忠実に行
なうには層間効果tかける方向と太さ嘔を、適切に設定
することが必要でろシ、上述のような層構成上の制約が
層間効果の方向と大きさにも制約をもたらしている系で
、適切なる層間効果を設定することが困難でめることは
従来よp知られておシ、多様な工夫がなされてきた。下
層から上層への層間効果を大きくするために下層の乳剤
のAgI含有量を上層よシ増すすことが知られているが
現像進行の遅れが脱銀の遅れをもたらし好ましくない。
また下層に酢刀口するD1几化合物を増奮すると、添加
層の感度低下をひきおこすので好ましくない。
一方、層内効果および眉間効果を改良するために、2s
i類以上のi)I8化合物を併用する方法が知られてい
る。例えば、特開昭10−//り631号に記載の方法
では、メルカプト系現像抑制剤を放出するDIi−Lカ
プラーと、工CCカプラーとを組合せているが、該抑制
剤による層内効果によシ、粒状性および鮮鋭度は改良さ
れるが、層間効果は十分とはいえなかった。
また、特開昭よ/−113621号には、反応定数の比
がi、sより大きい2mMのDIR化合物を岨合わせ、
層内効果の改良を行なっているが、放出される抑制剤が
メルカプト系のため拡散性が小さく、層間効果に乏しか
った。
特開昭77−/7JIJlp号によれば、相異なるメル
カプト系現像抑制剤を放出する2種類のL)1B化合?
!Iを組甘わせているが、上記と同様、層内効果はほぼ
満足塾nでも、層間効果はい1だ不十分でめった。
(発明の目的) 従って、本発明の目的は、ノ蕾間効果で下層から上層に
作用式せて、悪友低下や脱銀の態化を伴うことなく層間
効果の方間と犬ぎさtバランスさせ、色再現性を同上て
せたカラー写真感材r提供することでめる。
(発明の構成) 本発明の目的は、 支持体上にそれぞれ少なくとも/l−のf感層、緑感層
、家よび赤t、1tcc有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、 (1)g/の感色性層には、DIR化合物としては実質
的に拡散性Lllll金化合物を含有し、(2)  第
2の感色性層には拡散性LAIR化合物および非拡散性
DIkL化合物の少なくともノ方を含有し、 (3)第3の感色性層には、実質的に拡散性1)f8化
合物および非拡散性Ll i K化合物のいずれも首肩
しないか、’E fcは、実質的に非拡散性1JUL化
合物のみt含有する ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。
ここに、第1、第2、および第3の感色性層とは、互い
に実質的に異なる感色性を示し、それぞれ育感層、緑感
層、および赤感層のいずれかを表わす。また支持体に近
い順に第1.第コ、および第3の感色性層が塗設されて
いることをめられす。
以下、更に本発明を詳しく睨明する。
まず、第1の感色性層に拡散性DIR化合物を含イイさ
せることにより、下層から上層への層間幼果を十分作用
させ、第3の感色性層には非拡散性1)I凡化合物を含
有させるが、Dエル化合顎を含有させず、下層への層間
効果を少なくする。第コの感色性層では、拡散性DIi
−L化合物および非拡散性化合物の少なくとも1方を含
有させ、下層および上層へ作用する層間効果を調節する
。これによシ、各層には少なくとも他層からの層間効禾
と層内効果により、粒状性、鮮鋭度および色再現性τ向
よ避せることができる。−万、ノー間効果を下層から上
層へ相対的に(上層から下層への層間効果よりも)大き
くfμ用させる゛ことができる。即ち、第1の感色性層
が発色する場合に、上層の発色を像様に抑制して色濁り
を改良することができる。
特に、最下層が赤感層でbる場合、シアン色像の濃度に
対応し、シアン色素の副吸収にあたるマゼンタおよびイ
エローの谷発色を像様に抑制することになシ、色濁1m
艮効果が大である。
本発明で用いる拡散性DIk%化合物および非拡散性1
)IfL化合物とは、いずれも芳香族−級アミン現像主
楽の改化体と反応して、現像抑制剤またはその前躯体を
放出する化合物tいう。そのうち、拡散性L)IR化化
分とは、以下の測定法により放出される現像抑制剤の拡
散度がO0μ0μのものを言い、それ未満のものを非拡
散性LSIK化会物化分り。
〔拡散度の測定法) 以下のような組成を持つ多ノーカラーa8光材料を透明
支持体上に作り試料Bとする。
第1層:赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化蝋乳剤(沃化籏!モルチ、平均粒子サイズO,4
cμ)に、実施例1の増感色素Its1モル当たt)A
xlo  ’ モル使用して赤感性を与えた乳剤、及び
カプラーFf:銀1モル当たシ0.00/よモル管含有
するゼラチン塗布液を塗布銀型が/ 、 J’ 17m
” Kなるように塗布した。もの←膜厚λμ)。
カブ7  F 第2層: 第1層に用いた沃臭化銀乳剤(赤感性を持たない)ポリ
メチルメタクリレート粒子(直径約l。
5μ)を含むゼラチン層(塗布銀量コグ/ m 、、膜
厚/、!μン。
各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
金含ゼさせておる。
試料Aとして試料Bの第一2鳩の沃臭化銀乳剤を含まず
、それ以外は試料Bと全く同じ構成の感光材料を作成し
た。
得られた試料A%Bをウェッジ路光後、一定の条件に従
って処理した。現像液には現体抑制剤を試料AのfaU
が//コに低下するまで添加した。
この時の試料Bの薗度低下度の大きさによってハロゲン
化嫁乳剤展中の拡散性の尺度とした。結果を第1表に示
した。
第1表 現 像  現像液添加量  製置低下率(旬  拡散度
(b)   /    Xl0−  !10   コS
−O,5(c)   0.rxlo    III  
 20   0.弘コ(d)   0.!  X/f’
  に0   /j   O,j(e)   2  x
10’  よ2  37  0.74t(f)   u
、、!t  X10−   !/   4’j   O
,り表中の現像抑制剤<a>〜(f)は、以下に示す通
シでるる。
表/で使用した現像抑制剤 H 1l−1 本発明に使用する1)IW化合971Jは、下記一般式
%式% 一般式(1) A−(−Y) n 一般式(1)が、3At11!抑制vl員を離脱しうる
jJIRカプラー(以下、単にL)I几カプラーと記す
)を表わす場合、式中、Aはカプラー成分を表し、□は
/又はコを表し、Yはカプラー成分へのカップリング位
と結合し、カラー現像主系のば化体との反応によりM脱
する基で現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合vlJを表す。    −ff式〔1〕において、Y
は下記一般式(It)〜(V)を表す。
一般式〔■a〕 一般式(Ill) I (R1)n 一般式(IV) 一般式(V、1 一般式(Ifa)、(Ub)及び(Ill)において、
R1はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデン
アミノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル丞、ヘーフルキルカルバモイル、%、
N、N−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ
基、N−アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイ
ル基、スルホンアミド基、ヘーアルキルカルバモイルオ
キシ基、ウレイド基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アニリノ基、アリール基、イミド基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしくはア
リールオキシカルボニルアミノ基を表す。一般式〔■a
〕、(nb)及び〔m〕において、nは/又はコを表し
、nが2の場合、几lは同じでφつでも異なっていても
よく、n1固のkLlに宮まれる炭素の数は合計して0
−.20でめる。
一般式(1’i’)において、IL2はアルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表す。
一般式(V)において%R3は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基ft表し、R4は水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲンJJtL子、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド
基、7アノ泰、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはア
ミノ基tRす。
R,、凡2、kL3もしくは凡4がアルキル基を表す時
、置換もしくは無を換、鎖状もしくは環状、いずれでめ
ってもよい。ttm基はハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルメニル基
、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、
アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルチオ基もしくはアリールチオ基等である。
ル1%R2、R3もしくはR4が7リール基を表す時、
アリール基は1!1換されていてもよい。置換基として
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミン基、
スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、ア
リールオキシカルlニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もしくはウレイ
ド基等でめる。
Rt、Rz、R3もしくはR4がへテロ環基を表す時、
ヘテロ原子として窒素原子、ば素原子、もしくは、イオ
ウ原子を含むj員又は6貝塚の単環もしくは縮合tJt
f表し、ピリジル基、キノリル基、7リル基、ベンゾチ
アゾリル基、オキテゾリル基、イミダゾリル基、チアゾ
リル基、ドリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミ
ド基、オキサジン基等から選ばれたこれらは、更に前記
アリール基について列挙した置換基によって置換セれて
いてもよい。
一般式(IV)において、kL2に含1’Lる炭素の数
は/〜コ0である。
一般式(V)において、R3及びR4に含lれる合計の
炭素の数は/−20でめる。
一般式(1’)において、Yは下記一般式(Vl)によ
って表すこともできる。
一般式1) −TIME−Iへ)11 B I T 式中、TItxiE基はカプラ゛−のカップリング位と
結合し、カラー現像主系との反応によp開裂できる基で
あシ、カプラーより開裂した後、IN)II J:l 
i ’l’基金週既に制御して放出できる基である。
IN)iIj:IIT基は現像抑制剤である。
一般式(Vl)において、−TIME−IN)(IBI
T基は下記一般式〔■〕〜(Xnl)を表す。
一般式(X) σ)i2−IN)iIBIT 一般式(XI) 一般式(Xn) 一般式〔■〕 〇 一般式〔■〕〜(XI[lJにおいて、凡5は水累原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ
基、スルホンアミド基、スルファそイル基、カルバモイ
ル基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニルJ!f−表シ、−ff式[■
]、〔■〕、UK、l、(XI)&び〔Xnl〕ニオイ
テ、tはiXnlを表し、一般式〔■〕、(Xl)、〔
罵〕及び〔■〕において、kは0−一の整数を表し、一
般式〔■〕、(X)及び(’Xl、lにおいて、凡6は
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基を表し、一般式〔罵〕及び〔■〕
において、Bは酸素原子又は−N−L6 (凡6は既に定義したのと同じ意味を表す。)を表し、
IN)iIBIT基は一双式((Ia)、〔Bb〕、(
In)、(IV)及び(V)で定義した一般式と炭素数
以外は同じ意味を表す。但し、一般式〔■a〕、(Il
b)及び([1)において、−分子中容々のkLlに含
まnる炭素の数は合計してl〜32でオフ、一般式(I
V)においてR2に含まれる炭素の数は/〜32でめり
、一般式(V)においてR3及びR4に言まれる合計の
数は/〜3.2である。
−kL5及び几6がアルキル基を表す時、置侠もしくは
無置換、鎖状もしくは環状のいずれでbってもよい。a
kin基としては、R1−g4がアルキル基の時に列挙
したam基が挙げられる。
R,及びkL6がアリール基を表す時、アリール基は置
換されていてもよい。を換基としては、几l〜R4がア
リール基の時に列挙した置倶基が挙1けられる。
上記のDIkL化付物のうち、一般式([Ia)、(J
ib)乃至(V)で表される離脱基を持つものは特に好
ましい。
Aで表されるイエロー色画像形成カプラー残基としては
、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル減、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン鳳、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオ
キサシリルアセテート型、ベンズイミダゾリルアセトア
ミド型もしくはベンズ瞥ミダゾリルアセテートaのカプ
ラー残基、米国%ff1iZJ 、rt、st 、tr
r。
号に首まれるヘテロ城瀘換アセトアミドもしくはヘテロ
塊Lll!c挨アセテートから導かれるカプラー残基、
又は米国特許第j 、770 、!FG号、英国%M+
第1.弘jり、777号、西独時針(Ut、a)第2,
303,0タタ号、特開昭よQ−/3り73を号もしく
はリサーチ・ディスクロージャ−1j737号に記載の
アシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基、又は
米国特許第参、04ct。
1744号に記載のヘテr2環型カプラー残基等が挙げ
られる。
Aで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基としては
、!−オキソーコーピラゾリン核、ピラゾロ−〔l、j
−a)ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。
人で表されるシアン色画像形成カプラー残基としては、
フェノール核又はα−す7トール核を有するカプラー残
基が好ましい。
一般式〔I〕において、人は一般式(I[A:l、(I
[[A)、CIVA)、CVA:l、(VIA)、〔■
A〕及び〔■A〕を表す。
一般式(IIA) 一般式[I[A) Hl 一般式(XIA) 一般式(XIIA〕 lt2□−C)i−)+123 ! 式中、九11は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基又は
ヘテロ環基を、凡12及び凡13は谷々芳香族基又は複
素環基を表す。
式中、几11で表される脂肪族基は好ましくは炭素数/
〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましいfll!
−基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミン基、ア
シルアミノ基、ハロゲン原子等で、これらはそれ自体更
に置換基を持っていてもよい。几□工として有用な脂肪
族基の具体的な領は次のようなものである:イソプロビ
ル基、イソブチル基、terをブチル基、インアミル基
、terを7ミル基、1Il−ジメチルブチル基、/、
/−ジメチルヘキシル基、l、/−ジエチルヘキシル基
、ドデシル基、ヘギサ゛デシル基、オクタデシル基、シ
クロヘキシル基、コーメトキシイソプロピル基、2−フ
ェノキシイソプロピルMsx−p−terをブチルフェ
ノキシイソプロビル基、α−アミノイソプロピル基、α
−(’−)エチルアミノ)イソプロピル基、α−(チク
。シンイミド)イソプロピル基、α−(フタルイミド)
イソプロピル基、α−(ベンゼンスルホ/アミド〕イソ
プロピル基等である。
ル11%几12又はR13が芳香族基(特にフェニル基
)を表す場合、芳香族基はTIt換されていてもよい。
フェニル基等の芳香族基は炭素数32以下のアルキル基
、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、
アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基
、アルキルフレイド基、アルキル置換サクシンイミド基
等で置換されてもよく、この場曾、アルキル基は鎖中に
フェニレン等の芳香族基が介在してもよい。7エ二ル基
又はアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
アリールカルバモイル基、アリールアミド基、アリール
スルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリー
ルウレイド基等で置換ちれてもよく、これらのt挾基の
アリール基の部分は更に炭素数の合計が/〜2=の1個
以上のアルキル基でVt侠されていてもよい。
R1l %R12又は几13で表されるフェニル基は、
更に炭g数/−4の低級アルキル基でfi!侠されたも
のも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ニトロ范、シアノ基、チオシアノ基又はハロゲン
原子で置換されてもよい。
又、B□□、B□2又は几□3は、フェニル基が他の環
を縮合した1f羨基、例えばす7チル基、キノリル基、
イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、ナト2
ヒドロナフチル基等を表してもよい。これらの置換基は
それ自体更に置換基7Mしてもよい。
凡11がアルコキシ基を表す場合、そのアルキル部分は
、炭素数/−4tO1好1しくは/〜、22の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表し、これらはハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基等で置換されていてもよ
い。
R111、几12又はi(+13が複素環基を表す場合
、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介して、α−アシルアセトアミドに?けるアシル基のカ
ルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合す
る。このような複素環としては、チオフェン、7ラン、
ビラン、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール
、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジ
ン、オキサジノ等がその例でおる。これらは更に環上に
置侠基會有してもよい。
一般式(IVA)において、ル、5は炭素値/〜IIL
O1好ましくは1〜2−の直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基(例えばメチル、イソプロピル、terをブチル、ヘ
キシル、ドブクル4%)、アルケニル基(例えばアリル
基尋)、環状アルキル基(例、tばシクロはンチル基、
シクロヘキフル基、ノルボルニルMl、アラルキル&(
例エバヘンシル1.fy−7二二ルエチル4%) 、塊
状アルケニkm (例tにj’シクロペンテニル、シク
ロヘキセニル基等)全表し、これらはハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基−アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキ7基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基
、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、ス
ルホンアミド基、複索環基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニ/I/2!!:、アリールチオ基、アル
キルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、
アニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−アルキルア
ニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メル
カプト基等で置換されていてもよい。
更に、R15はアリール基(例えばフェニル基、α−乃
至はβ−ナフチル基等)を表してもよい。
アリール基は1個以上の置換基全盲してもよく、f換基
として例えはアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、ア17−ル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基/基、スルホ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジア
シルアミ7基、ウレイド基、フレタン着、スルホンアミ
ド基、複索環基、アリールスルホニル糖、アル中ルスル
ホニル丞、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ誌、アニリノ基、〜−アル
キルアニリノjL N−アリールアニリノ4、f’J−
アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基等ヲ壱
゛してもよい。kL15としてより好ましいのは、オル
ト位の少なくとも7個がアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子等によって!%されているフェニルで、これ
r、1.フィルム践中に残存するカプラーのプしや熱に
よる呈色が少なくてM用でるる。
史にルヱ5は、複索J4層(・レリえはへテロ原子とし
て窒素原子、ば紫原子、イオウ原子を言む!員又はt員
環の4Ji累環、鰯合複累環基で、ピリジル基、キノリ
ル基、フリル金、ベンゾチアゾリル基、オキサノリル基
、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル2iili等)
、前記のアリール基について列挙した置換基によってt
侠さ才Lfc複素環基、騎肪族又は芳香族アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリ−k スにホニル基、アル千
ルカルバモイル基、アリールカルバモイル丞、アルキル
チオカルバモイル基又はアリールチオカルバモイル基を
表してもよい。
式中、凡14は水素原子、炭素数1−40.好ましくは
1−22の直鎖乃至に分岐鎖のアルキル、アルケニル−
環状アルキル、アラルキル、塊状アルクニル基(これら
の基は前記孔15について列挙した電侯基を肩°しても
よい)、アリール基及び複素環基(これらは前記孔15
について列挙したtlIt換基t*−してもよい)、ア
ルコキシカルボニル基(例工ばメトキンカルボニル基、
エトキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基
等)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニルM 4’? ) 
1.7ラルキルオキ7カルボニル基(例えばペンジルオ
キシカル〆エルMs%)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ヘブタデフルオキシ基り、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ基、トリルオキシ基靜)、
アルキルチオ基(例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基
弄り、アリールチオ基(例えはフェニルチオ基、α−ナ
フチルチオ基骨)、カルボキシ基、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ基、3−〔(21≠−ジーterを
アミルフェノキシ)アセタミド〕ベンズアミド基等)、
ジアシルアミノ4、rq−アルキルアフルアミノ基(例
えばN−メチルプロピオンアミド基4)、N−アリール
アシルアミノ基(例えばN−フェニルアセタミド基婚)
、ウレイド基(例えはウレイド、N−アリールウレイド
、N−フルキルウレイド基等)、ウレタン基、チオウレ
タン基、アリールアミ7基(例えばフェニルアミノ、N
−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、N−メチル
アニリノ基、ジフェニルアミノ基、N−7セチルアニリ
ノ基、−一クロロー5−テトラデカンアミドアニリノ基
等)、アルキルアミノ基(例えばn−ブチルアミノ基、
メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等)、シクロ
アミノ基(例えばピペリジノ基、ピロリジノ2!l!i
等)、複¥環アミノ基(例えば弘−ビリジルアミノ基、
λ−ベンゾオキサソリルアミノ基尋)、アルキルアミノ
基kfi(例えばメチルカルボニル基等)、アリールカ
ルボニル基(911えはフェニルカルボニル基尋)、ス
ルホンアミド基(例えばアルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基等)、カルバモイル基(例えば
エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、N−
メチル−フェニルカルバモイル、N−フェニルカルバモ
イル等)、スルファモイル基(例iはN−アルキルスル
ファモイル、 N、N−ジアルキルスルファモイル基、
N−7リールスル7アモイル基、N−アルキル−N−ア
リールスルファモイル基、NtN−ジアリールスルファ
モイル基等)、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト恭
、ハロゲン原子、及びスルホ基のいずnかt表子。
式中、R17は水素原子又は炭素数/〜3−2、好まし
くはl−ココの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アル
ケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは環
状アルケニル基を表し1.これらは前記几15について
列挙しrcttt供基金有して全盲い。
又%R17はアリール基もしくは複累環基を表してもよ
く、これらは前記HM15について列挙した置換基をM
してもよい。
又、f(117はシアノ基、アル;キシ基、アリールオ
キシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキル基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノXis ’)アシルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、スルホン7ミ)’基、アリールスルホニル基
、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチ
オ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリ
ノ基、N−7!j−ルアニリノ基、ヘーアルキルアニリ
ノM、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカ
プト基を表してもよい。
凡1B、ル19及びル2oは各々通常の≠当量型フェノ
ールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられ
る基を表し、具体的には”18としては水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルNニルアミノ基、脂肪原炭化
水素残基、N−アリールウレイド基、アシルアミノ基、
−〇−ル2□又な−8,R21(但し、凡21は脂肪族
炭化水素残基)が挙げられ、同一分子内に2個以上の凡
18が存在する場合には2個以上の几18は異なる基で
あってもよく、脂肪族炭化水素残基はtii:換基を有
しているものを含む。几、9及び”20としては脂肪族
炭化水素残基、アリール基及びヘテロ環残基から選択さ
れる基を挙げることができ、或いはこれらの一方は水素
原子であってもよく、又これらの基に置換基を有してい
るものを含む。又R19とル2oは共同して含窒素へテ
ロ環核を形成してもよい。lはl−弘の姫数、mは1〜
3の姫数、nは/〜!の整数でわる。そして脂肪族炭化
水素残基としては飽和のもの不飽和のもののいずれでも
よく、又、直鎖のもの、分岐のもの、環状のもののいず
れでもよい。そして好ましくはア/l/”?ル基(例え
はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
をブチル、イソブチル、ドブフル、オフタデフル、シク
ロブチル、シクロヘキシル等の各基)、アルケニル基(
例えばアリル、オクテニル等の各基)でおる。アリール
基としてはフェニル基、ナフチル基等が1.又へテロ環
lA基としてはピリジニル、キノリル、チェニル、ピは
リジル、イミダゾリル等の各基が代表的でめる。これら
脂肪族炭化水嵩残基、アリール基及びヘテロ環残基に導
入される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒドロ
キシ、力/I/〆キシル、アミノ、1を挨アミノ、スル
ホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アル
コキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ
、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、ア
シルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、スルホ
ニル、モルホリノ等のむ基が埜げられる。
ル22はアリールカルボニル基、炭素式λ〜3λ好まし
くはコ〜λλのアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数2〜3−2好lしくはλ〜22のアルカンカ
ルバモイル基、炭素数/ A−jlfEL<はlN2λ
のアルコキシカルボニル基もしくは、アリールオキシカ
ルボニル基を表わし、これらはWt換基をNしてもよく
櫨保基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキ
ルスルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ノ1
0ゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニド1ノル基
、アルキル基もしくはアリール基などである。
九23はアリールカルボニル基、炭素数2〜3コ好まし
くはλ〜22のプルカッイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数2〜32好ましくはλ〜コλの1ルカンカル
ノ(モイル基、炭素数l〜3コ好ましくは1〜ココのア
ルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカルボニ
ル基、炭素a/〜32好ましくは/〜ココの1ルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、!負
もしくはt員のへテロ環基(ヘテロ原子としては声素原
子、は素原子、イオク原子より選ばれ例えばドリアグリ
ル基、イミダゾリル基、フタルイミド。
基、サクシ/イミド基、フリル基、ピリジル基もしくは
ベンゾトリアゾリル基である)を表わし、これらは前記
几22のところで述べた置換基を有してもよい。
一般式(HA)〜(X[[A)で表されるカブツーのt
m侠基のル11・九12%ル131B14隻ル15%九
171ル181九191B20%凡22、または几23
が互−に結合するか、又はいずれかが2愉基となって対
称又は非対称の複合カプラーを形成してもよい。
一般式(1)が、芳香族−級アミン現像楽の酸化体と酸
化還元反応し、引続キアルカリ加水分解を受け、現像抑
制剤またはその前駆体を放出する化合切(以下、υIR
レドックス化合物と言う)を表わす場合、人はレドック
ス部分′t1−表わす。
それらの具体例を一般式(X1ll A )〜〔麗人〕
に示す。
(Xl[lA ) NM凡25 (XVIIA) t)TI NMS(J2− 上gdの式において、ル24は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキン巷、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリール
チオ基、シアノ基、アルコキシカルボ−ニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ
基、スルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スル
ホ/アミド基またはへテロ環基に表わし、ルlが2個以
上ある場合は、互いに異なっていてもよく、また、vi
c−位のコ個が結合してベンゼンmまたは5〜7員のへ
テロ環を形成していてもよい。R25はアルキル基、ア
リール基、アシル基、カルバモイル基、スルホニル基ま
たはスルファモイル基を表わす。
Tlは水素原子またにアルカリ条件下で加水分解して離
脱可能な基金表わす。分子内にTIが2個ある場合は互
いに異なっていてもよい。T1の代表的な例としては、
水素原子、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、オキサリル基等が挙げられる
。
一般式(I)において、Yは前記一般式〔[〕〜(Vl
)で表すされる。
以下に、本発明で用いられる拡散性DIkL化会脅、お
よび非拡散性1)f8化合物のうち、好ましい具体例を
示す。
拡散性1)I)I化合物 C−/ (t)CsMlt 1  ki NO2 C−/!i( C−/  乙 M−/ M−λ −z M−弘 し −z )ICt:H α M−/J 71′i  H h Y−≠ kL −s し2に15 1−1l−1 Y−10 目 Y−/J Y−/  ≠ ヘリ2 Y−/7 非拡散性i)I8化合物 C−10/ ^−LN H2 2M5 一円) c−io 弘 H2 −10j H2 6H13 %−10/ M−102 1N MCU C工、H27 M−10! 田3 −10j (4Hs 本発明に係るこnらの化合*は、米l!il特許巣3゜
227 、 j!+を号、同第3,6/7,227号、
同第J 、 PJJ 、500号、同第3.りJI、タ
タ39、同g4+:、 / taり、trtt号、同第
弘、2j(4,671r号、特開11dJ′/−132
39号、同77−j6137号、英国特肝第2,070
,266号、1司第2,07λ、363号、リサーチ。
ディスクロージャーlりt1年lコ月第2122を号等
に記*−gれた方法で、容易に片成することができる。
尚本発明で使用するDIル化合物の量は、同じハロゲン
化銀乳剤層中に含まれる@7モルに対し、o、oooi
、o、iモルの範囲でめりより好ましくはo、ooz〜
O,OSモルの範団でめる。
゛また第2の感色性層において、拡散性1)lル化合物
と非拡散j−11,1)Lit化付物とt併用する場合
、その丈用比≧6は化合物2よび1闘によシ決定される
。
またDl九化曾vJは、本発明の目的で達するために非
感覚性写AMに含有することもできる。
本発明のハロゲン化銀写−Xilプを材料において、各
感色性層の少なくとも7つが、λノー以上から成り、該
感色性層にD l 1(、化合物を添力目する場合は、
どの層に添加してもよいが、好1しくに象高感虐以外の
膚に添加することである。
また、同−感色性層に24m以上のL) I R化合物
を用いる場合は、目的に応じ同一ノーまたは異なるJW
Iに添加する(ここで、2種類以上のi) 1: R(
ヒ合物とは、第1および第3の感色性j−にあってはそ
れぞれ拡散性および非拡散性りエル化合物の意でめシ、
第2の感色性層にりっては、拡散性のみ、非拡散性のみ
、lたは拡散性ならびに非拡散性DIR化合物の併用の
それぞれの場合をいう)。
不発明のノ〜ロゲン化銀カラー写真感覚材料にお ゛い
ては、背恩j−にはイエローカプラーを、緑感層にはマ
ゼンタカプラーを、そして赤感層にはシアンカプラーを
用いるのが普通でめるが、目的にル応じ異なる組合せを
とることもできる(1)IRカプラーについても同様で
ある)。
また、感色性層の塗説順序も目的に応じて任意に選択す
ることができる。好ましくは、*/の感色性層には赤感
/m’t 、第2の感色性ノーには緑感ノーを、そして
第3の感色性層ににW感層の場合でめる。
本発明においてt工、本発明の化盆′吻及びカプラーを
ハロゲン化窺乳剤ノーに導入する方法として公知の方法
、例えば木1時粁第−23λコ、Oコア号に記載の方法
などを用いることができる。例えば、7タール戚アルキ
ルエステル(ジブチル7タレート、ジオクチル7タレー
ト等ン、リンはエステル(ジフェニル7オスフエート、
トリフェニル7オス7エート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート)、クエン戚エ
ステル(例えばアセチルクエン戚トリブチル)、安息香
酸エステル(例えは安息−v&111!オクチル)、ア
ルキルアミド(例えばジエチルラクリルアミド)、脂肪
酸エステに胡<例えはジブトーrジエチルサクシネート
、ジオクチルアゼレート〕、トリメジy[エステル虜(
例えばトリメシン販トリブチル)等、又はS点役30度
乃至iso度の肩°磯癌媒、例えば昨眩エチル、昨はブ
チルの7口き低級アルキルアセテート、プロピオ7敗エ
チル、λ級ヅチルアルコール、メチルイソブチルケトン
、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート等に緩屏した後、減水性コロイドに分教場れる
。上記の高沸点肩慎静媒と低沸点M俵浴媒とを混合して
用いてもよい。又、f侍公昭j/−jり1!3号、特開
昭に’/−I!Pり+L3号に記載されている亘合賓に
よる分散床も使用することができる。
カプラーがカルボ/戚、スルホン葭のy口3am基t1
゛する場合には、アルカリ性水陪液として減水性コロイ
ド中に導入さnる。
写真乳剤の結廿剤又は保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。
例えば、ゼラチンの誘導体、ゼラチンと他の高・分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等O蛋白質
:ヒドロキシエチルセルロース、カルiキシメチルセル
ロース、セルロース譬散エステル類等の如きセルロース
酵導体、アルギンぼン−ダ、戯粉酵導体などのm誌風体
:ポリビニルアルコール、ホリヒニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル
ば、ポリメタクソル叡、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一おるい
は共重合体の如き多植の脅成栽水性高分子物質を用いる
ことができる。
ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのはかは処理セラ
チンやBull、SOC,8ci、Phot。
J’apan、l’Jo/ 6 、  jO頁(lり6
6)に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、又、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。ゼラチン酵導体としては、ゼラチンに例え
ば酸ハライド、酸無水物、インシアナート類、プロそ酢
鍍、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド畑、マ
レインイミド化合l17m、ポリアルキレンオキシド類
、エポヤシ化合物類等植種の化合?I’に反応させて得
られるものが用いらnる。その具体例は米国特許第2,
4/A、り21号、同第3./32.?’A!を号、同
fjgJ、II&。
ILAb号、同第3.3/2 、533号、英ms許H
zt、i、グl参考、同/、00!、71弘号、同/、
03J、/Iり号、特公昭≠λ−26を弘!@等に記載
されている。
viJ記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチ
ンにアクリル敏、メタクリルに1そnらのエステル、ア
ミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの
IAJt= s ビニル系モノマーの単一(ホモ)又は
共重合体をグラフトさせたものt用いることができる。
ことに、ゼツチ/とある程度相解性のめるポリマー例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ヒドロキシアルキルメタクリレート等の重
合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は、
米国特許第2、763.42j号、同第2、r3i。
767号、同第−、タタt、rr参考告に記載がある。
代表的な会成観水性高分子物質は、例えは西独特許出頭
(aha)第一、j/コ、701r号、米国特許第j 
、620.71/号、同第3.1,7り。
−20j号、脣公昭113−7!t/号に記*?もので
るる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として美化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずrbt用いてもよい。好ましいハ
ロゲン化銀は/!モル俤以下の沃化銀を含む沃果化嘘で
るる。特に好ましいのは2モル条からlコモル俤lでの
沃化銀を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
又は球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場
合は稜長を粒子サイズとし、投影面積に基つく平均で表
す)は、特に問わないが、3μ以下が好ましい。   
 − 粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
プな規則的(regular)な結晶体を有するもので
もよく、又、球状、板状などのよりな変則的(irre
gular )な結晶形金付つものでもよい。植々の結
晶形の粒子の混合から成ってもよい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を持ってい
ても、均一な相から成っていてもよい。
又、潜像が王として表面に形成さnるような粒子でもよ
く、粒子内部に王として形成されるような粒子でめって
もよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、P、(jlafkid
es著”Chimie et Physique Ph
otographique”(Pau l LVLon
 te 1社刊、/y47年)、GJ’。
Duffin著′Photographic Emul
sionChemi s t ry”(The B’o
cal Press刊、lりt6年ン、V、L、Zel
ikman et al署”Making and C
oating PhotographicEmulsi
on−(The k’ocal Press刊、196
弘年)などに記載された方法を用いて′A整することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いず3でもよく、また9浴性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下に2いて形成石ぜる方法(いわ
ゆる逆混せ法)を用いることもできる。
同時混曾法の一つの形式としてハロゲン化韻の生成され
る液相中のpAgk一定に保つ方法、すなワチいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリクム塩、イリジウム
城またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
沈澱形成後或いは吻i熟成後の乳剤から町m性塩[”F
M去するためにはゼソチンrゲル化ぜせて行うノーデル
水洗法を用いてもよく、又、無愼埴類、アニオン性界I
M]濱注剤、アニオン性ポリマー(例えばポリステレン
スルホンホ)、或いはゼラチン誘導体(例えはアシル化
ゼラチン、カルバモイル化ゼラチン等)を利用した沈降
性(70キユレーシヨン)を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化字瑠感さnる。
化学11tI感のためには、例えば、H,Frlese
r編1)ie (jrundlagen  der  
f’hotographischenProzess 
mit Silberhalogeniden −(A
kademische Verlagsgesells
chft 。
lり6F)67j〜73弘頁に記載の方法を用いること
ができる。
即ち、宿性ゼラチンや銀と反応し僧る硫黄を含む化合物
(例えば、チオ硫咽塩、チオ尿素類、メルカプト化合物
類、ローダニン類)を用いる備買増感法;還元性物質(
例えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジン酵導体、ホル
ムアミジンスルイイン戚、シラン化合物)を用いる還元
増感法:貴金属化合物(例えば、全錯塩のほかPt、L
r、に’ci等の周期律表第■族の佐属の錯塩ンを用い
る賞金属増感法など全単独又は組、脅せて用いることが
できる。
これらの具体例に、硫黄増感法については米国特許第/
、!7≠、り≠係号、同県λ、λ7f。
り弘7号、同第2、弘io、try号、同第2゜721
 、661号、IgjgJ 、616 、Pjj号等、
還元増感法については米1;i!時計第2、≠1?、り
7IL号、同第2.りIJ、602号、同第弘、0tp
−弘!1号寺、*省m壇感法については米国特許第2,
3タタ、013号、(Tj4第4.弘弘t。
o6o号、英国峙iW−第6/1,06/号等の各明細
薔に記或延れている。
本発明で使用する写真乳剤には、感光材料の製造工種、
保存中心るいは写真処理中のカブリを防止し、りるいは
写真性能を安定化延せる目的で、種々の化合′1li2
1を含有ぢぞることができる。すなわちアゾール類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール腿、ト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾ
ール病(特に、ニトローメはハロゲン置侠体):ヘテロ
環メルカプト化曾物類、例えば、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカ
プトテトラゾール類(%に/−フェニル−5−メルカプ
トテトラゾール)、メルカプトピリミジ7蘭;カルボキ
シル基やスルホン基等の水浴性基を有する上記のへテロ
環メルカプト化合物類;例えばオキナトリンチオンのよ
うなチオケト化合物;アザインデン腿、九とえはトリア
ザインデン類、テトラアザインデフ類(特に弘−ヒドロ
キノジ1m換(/、j、Ja、7)テトラアザインデフ
類);ヘンゼンチオスル7オン歌類;ベンゼンスルフィ
ン酸;等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。これらの更
に詳しい具体例及びその使用方法については、たとえば
米国特許第3.りjμ。
≠74C号、同第J、Yrコ、り弘7号、同第弘。
021 、コ弘を号の谷明細査、又は特公昭タコーコr
tto号公報の記載を参考にすることができる。
本発明の写′Jc感光材料の写真乳剤層または1他の親
水性コロイド層には塗布助剤、帝′祇防止、スベリ性改
良、乳化分散、接nil、lj止及び写真特性改良(例
えは、現像促進、硬調化、増感)寺徳々の目的で、櫨々
の界面活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン(ステロイド系ン、アルキレンオ中ティ
ド!14体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮@−初、
ポリエチレングリコールアルキルエーテルm又tazリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル腿、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキティド付加物類)、グリシドール肪導体(例えばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド)、多1曲アルコールの脂肪酸エステル
類、楯のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤:アルキルカルボ/酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アル中ルベンゼンスル7オン[[、フルキルナフタレ/
スルフォン酸塩、アルキルVtrRエステル類、アルキ
ルリンばエステルg、N−7シルーヘーアルキルタウリ
ン類、スルホコハク販エステル類、スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリンばエステル類などのような、カ
ルボキン基、スルホ基、ホスホ基、(fft&エステル
基、リン戚エステル基尋の鍍性基を言むアニオン界面活
性剤;アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫竣又ハ’Jン醸エステル類、アルキルベタ
イン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤;アル
キルアミン塩類、脂肪族ちるいは芳香族第弘級アンモニ
ウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複索環
第弘級ア/モニクム塩類、及び脂肪族又は複索環を含む
ホスホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオンがI
i[T宿性剤金用いることができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、タトエばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの訪導体、チオ円−テル化合物、チオモルフォ
リン鑓、四級アンモニウム塩化合物、ウレタ/−環体、
尿累肪導体、イミダゾール酵尋体、3−ピラ/リド/類
等を言んでもよい。たとえば米国籍tPF第コ、≠00
 、532号、同第2、≠23.jμ2号、同第2,7
1&、u62号、同第3,6/7,210号、同第3.
772,02/号、同第!、101,003号、英国t
#許g/、≠II 、PP/号等に記載されたものを用
いることができる。
不発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶又
は脅躊性曾成ポリマーの分散物を甘ひことができる。例
えはアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキ
ル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)7クリレ
ート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル(例え
ば酢臥ヒニル)、アクリロニトリル、オレフィン、スチ
レンなどの単独もしくは組甘せ、又はこれらとアクリル
ば、メタクリル戚、α、β−不飽利ジカルボン服、ヒド
ロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル
(メタ)アクリレート、スチレンスルホン[4の組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。例
えば、米国籍ff第コ、374,001号、同第2,7
3り、737号、同第2.1!、3.弘57号、同第3
,01a2,47II−号、同第3.弘// 、?//
号、同第J、1fi1#、701号、同if、J、j2
!、620号、同第J、1s07,2り0号、同第3,
63Jr、7/!号、同第J、ls%に、74cO号、
英国特許第1./r≦、622号、同fig/lj’2
7t37.3号に記載のものを用いることができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニア色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニア色素、ヘミ
シアニア色素、ス6チリル色素およびヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属す
る色素でめる。
有用な増感色素としては例えは、ドイツ特lFF第タコ
y 、oro号、米1特肝第2、ψり3,7弘rg、同
第、2.!TO!、776号、+=M2.r/り、oo
i号、同第コ、り12 、JJ5’号、同第J 、 1
pJ6 、り52号、同第3,672.Iり7号、同w
IP、02!、JtAP号、英国%ffg/ 。
2(fi2 、!Ilr号、特公昭$4’−/1703
0号に記4gされたものを挙げることが出来る。
こnらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
付せt用いてもよく、増感色素の組合せは特に、頬色壇
感の目的でしはしは用いられる。
その代表例は米国籍tlf第2、tri、zvS号、同
第2.?77.2λり号、同第3,327,060号、
同iJgJ 、 !22 、03−2号、11rJ第3
.!λ7.J4t/号、同第J、b/7.コ239、同
第3,6コ?、り6IA号、同第3,666、Vt0号
、pyJ第J 、 672 、191号、同第3,67
2、+sr号、同fl、3,1/IA、409号、同瀉
弘、θλ6,707号、英国%、fF帛/、J弘≠。
2ri号、時公昭143−IAYJ&号、同j3−/2
375号、特開昭!コー/Qタタ25号、同よコーti
otir号に記載されている。
本発明の写JiIG感光材料の写真乳剤ノーには色形成
カプラー、即ち、発色′m像処理において芳香族/級ア
ミン現懺系(例えば、フェニレンジアミン訪導体や、ア
ミノフェノール誘導体等)との敵化カップリングによっ
て発色し得る化分物をポリマーカプラーラテックスと併
せて用いてもよいし、ポリマーカプラーラテックスを使
わない層では単独で用いてもよい。例えば、マゼンタカ
プラーとして、j−ピラゾロンカプラー、ピラゾロンベ
ンズイミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾールカプラ
ー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカー/’)−1開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー等があ夛、イ、エローカプラーとして、アシルアセト
アミドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニリド類、
ピバロイルアセトアニリド#4)、等がめ9、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー及びフェノールカプ
ラー等が勘る。これらのカプラーは分子中にバラスト基
と呼ばれる疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カ
ブ2−は録イオンに対しtA轟輩性或いはλ当賞性のど
ちらでもよい。又、色補正の効果を持つカラードカブ2
−でめってもよい。
マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許第2.60
0.710号、同第2、りt3.6or号、同@J、(
17f2.4jj号、同第!、/27゜262号、同第
J 、J// 、≠76号、同第3゜ψiy、3り7号
、同第3.よ/り、弘λり号、同第3.ssr、ssr
号、同fgJ、112,322号、同11g3.tiよ
、sot号、同第J、r3≠、201号、同第J、Iり
/、俗体!号、西m’hlf Ah ’ −” ’ a
 ” ’ ”号、西独特肝出顔(UL8)第a、tio
r、ttzq、同4J、4c/7、り弘!号、同第2、
4に11.り!り号、同第2、弘−弘、←67号、前公
昭弘0−6031号、特囲昭同≠ターフ≠0λ7号、同
≠2−7弘021号、同弘ターlλりssr号、同1O
−jO233号、I&IJr O−t zり336号、
1司31−20124号、同5を2bjIIL1号、同
jコー弘コlJ1号、同よλ−tryλλ号、同x3−
sr12λ号などに記載のものでるる。
黄色発色カプラーの具体例は米国特許第2.r7!、O
よ7号、同$3,21aj、!06号、同第3.μOr
、/9弘号、同第係号よj/、165号、同第J、Ji
ざコ、3λ、2号、同第3,7λ!r、07コ号、同、
g!、Iり/、弘弘!号、西独%(4gl 、s%7 
、llsr号、西独出願公開第2゜21り、217号、
同第2,26/ 、361号、同g−284’/弘、0
04号、英国特許ig’、4を25,0λθ号、特公昭
11−10713号、%開1jiG47−J A / 
j 3号、同44F−73/!7号、同1O−6J4c
1号、同!0−1r76jOq、同!0−1233弘λ
号、同よ0−/?0弘弘俗体、同!I−2/Ir27号
、同!l−102636号、同!2−42弘2弘号、同
!λ−//!2126号などに記載されたものでめる。
シアン発色カブ2−の具体例は米国特許第2。
36り、りλり号、同第2.弘3≠、272号、同第2
.≠7≠、223号、同第コ、!コ1..りor号、同
gx、tり!、126号、同第3.03≠、IF5号、
同第J、31/、≠76号、同第3.弘11.3Ij号
、同第3.μ74.J’43号、同1,14J 、jr
J 、F7/号、同a3rsりi、jrJ号、同県J 
、 767 、μl1号、同第弘、oo弘、タコ2号、
西独91庁出績(Ul、l)第2.弘l≠、130号、
同、4コ、弘よ≠、3コタ号、特開昭弘r−rots号
、同μr−rりt31号、同!/−260.!弘号、同
よ/−/μ6121号、同!λ−6り6λII−号、同
j′コータOり32号、米国特吐3,1弓、6λλ号、
同3゜りP4,253号、同!、7Jrl、JOlr号
、同J、l#0,661号、特開昭j6−45/J弘号
、同!!−4173/号、同jざ−//I&弘3号、同
61−/ざ7り2を9明a2Iに記載のものでめる。
カシード・カプラーとしては、例えば米国特許!2t 
”’ +20r号、同第3,03弘、tタコ号、同第3
.弘76.160号、介公HBzr−22J3!号、同
11−2−//304c号、同俗体−Joit号、同一
≠−32≠67号、特開昭!l−2tOJ弘号、同J′
λ−≠2/21号、西独時針出a(uLS)、@z、p
lr、pty号に記載のものt使用することかでさる。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイドノーに熱漬または4慎の@!膜剤を含有しても
よい。例えばクロム塩(クロムミョウバン、酢歌クロム
など)、アルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオ中
テール、ゲルタールアルデヒドなど)、N−メチロール
化合vlJ(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど)、ジオキサン肪導体(2,3−ジヒド
ロキシジオキサンなど)、活性ビニル化合物(/、J。
!−トリアクリロイルーへキサヒドロ−8−トリ7ジy
、/ 、j−ビニルスルホニル−2−プロパツールなど
)、活性ハロゲン化合91J(コ、4!−−4クロル−
6−ヒドロキシ−s −トリアシフなど)、ムコハロゲ
ン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル戚など)
、などを単独または組み合わせて用いることができる。
本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料ヤ
紫外腺吸収剤などが含Mぜ21.る場合には、それらは
カチオン性ポリマー→によって媒架妊れてもよい。例え
ば英国%fFg61J、P7j号、米国籍肝第2,67
1.Jlt号、同第2.J′39.1/−0/号、同Q
i2.l1r2./16号、同第30弘r、l#7号、
同第i、it≠、302号、同第3.弘μJr、23/
号、西独特許出願(OLS)第1.りl弘、3≦λ号、
特開昭!0−174J弘号、同!0−7/33λ号等に
記載さnているポリマー金柑いることができる。
本発明の感光材料α、色カブリ防止剤としてへイトロキ
ノン誘導本、アミノフェノール誘導体、没食子ハ肪導体
、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。
本発明の写真感光材料には、親水性コロイド層に紫外線
吸収71Jを含んでいてもよい。例えは、アリール基で
直換されたベンゾトリアゾール化合物、弘−チアシリド
ン化合吻、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合
物、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、更
に、蓄外線吸収性のポリマーなどを用いることができる
。これらの紫外線吸収剤は、上記親水性コロイド層中に
lJ!11足されていてもよい。
紫外線吸収剤の具体例は、米国t#許第3,3/弘、7
り係号、同第i、ssx、6ri号、同第j、v−タタ
、762号、同第j 、 133 、71≠号、同第j
 、 700 、弘sr号、同第j 、 70に−。
105号、同第J、707,373’号、同第弘。
0413−.222号、特開昭≠6−27を係号、西独
特許出願公告第1.717.r4j号等に記載されてい
る。
本発明の写真感光材料には、親水性コロイド層にフィル
ター染料として、あるいはイラジェーション防止その他
種々の目的で、水浴性染料金含有していてもよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキンノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でも、オキソノール染料:
ヘミオキンノール染料及びメロシアニン染料が臂用T、
Sる。
本発明を実施するに除して、下記の公知の退色防止網を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または2a[以上併用することもできる。公知の退
色防止剤としては、例えば、米国特許第コ、!60,2
り0号、同第2.≠lr、t/3号、同第2.l、71
,3/μ号、同第2.70/、/り7号、同@2,70
V−、713号、同第! 、710.10/号、同第2
,721゜61P号、同第2,732,300号、同第
2゜731.76/号、同g2,116,021号、英
国時ff第1,363.タコ1号等に記載されたハイド
ロキノン誘導体、米国特許詔3.o6り。
242号、同第3.≠!7,072号等に記載された没
食子嘘誘導体、米国特許第2.731 、76?号、同
第3.62?、りQり号、特公昭弘ター20277号、
同r2−6623号に記載され7’CI)−アルコキシ
フェノール類、米国特許第3゜4432、.300号、
同第3.!73,03:0号、同第3.タフ弘、乙コア
号、同第3,76←、337号、特開昭jλ−Jul、
33号、同jコーl弘7弘3弘−it、同jλ−/12
ココ!号に記載されたp−オキシフェノール誘導体、米
国特許第3゜700 、弘!!号に記載のビスフェノー
ル端等がるる。
不発明で使用する写真用支持体としては、通常、写真感
光材料に用いられているセルロースナイトレートフィル
ム、セルロースアセテートフィルム、セルロースアセテ
ートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピ
オネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリが一ボネートフィルム
、その他これらの槓ノー物、薄ガラス、紙等がある。バ
ライタ、又ハ、α−オレフィンポリマー、特にポリエチ
レン、ポリプロピレン′、エチレンブテンコポリツー等
、炭紫原子2〜10のα−オレフィンのポリマー′ft
塗布又はラミネートした紙、及び特公昭弘7−1706
1号に示さ2するような、表面を粗面化することに1っ
て他の高分子物質との密層性を艮くしたプラスチックフ
ィルム等の支持体は良5好な結果金与える。支持体は染
料や顔料を用いて湾色されていてもよい。遮光の目的で
黒色にしても良い。こnらの支持体の表面は一般に、写
真乳剤層等との接*hmくするために下塗処理される。
支持体表面は下塗処理の前又は後に、コロナ放電、紫外
巌照射、火焔処理等を施しても艮い。
写真感光材料において、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾール
系、あるいはクマリン系などの増白剤を言んでいてもL
い。これらに水溶性のものでもよく、又水不浴性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。
本発明の写真感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイ
ド誘導体ン紡導体、7ミノフ工ノール錦導体、没食子酸
誘導体、アスコルビン戚肪導体などを含有していてもよ
い。
本発明の写真感光材料には下記の公知の退色防止剤を便
用することもでき、又色像安定剤は、単独又は2411
以上併用することもできる。公知の退色防止剤としては
、ハイドロキノ7誘導体、浸食子戚銹導体、p−アルコ
キシフェノール類、p−オキシフェノール誘導体及びビ
スフェノ−々類等がある。
本発明の・・ロゲン化銀カラー写真S元材料を露光する
場合には、カメラで用いられるi7’io。
0秒からI抄の路光時間は勿論、17iooo秒よシ短
い露光、例えはキセノン閃光灯や陰極線管を用いた17
104〜i/io’秒の露光を用いることもできるし、
7秒よジ長いmft、を用いることもできる。必要に応
じて色フィルターで路光に用いられる光の分光組成を調
節することもでさる。
露光にレーザー元を用いることもできる。又、電子線、
X線、r線、α線などによって励起された螢光体から放
出する元によって露光されても工い。
本発明の写真感光材料の写真処理には、例えばリサーチ
・ディスクロージャー(Haesearch。
1)isclosure ) / 74号、21〜30
頁(mu−/74弘j)に記l威されているような、公
知の方法及び公知の処理液のいずれ金も用いることがで
きる。
又、処理温度は通常、/f ocからso’cの間に選
ばれるが、/1rcaCよp低い121度またはjOo
Cをこえる温度としてもよい。
現律処理の特殊な形式として、現体主系を感光材料中、
例えば乳剤層中に宮み、感光材料をアルカリ水疹液中で
処理して現像τ行わせる方法を用いてもよい。現像主乗
のうち、疎水性のものはりテーチ・ディスクロージャー
/12号(ルD−/6りλt)、米国時針第コ、73り
、tり0号、英国特許第1r13,253号又は西独−
特許第1゜j4C7,763号などに記載の櫨々の方法
で乳剤層中に含ませることができる。このような8!像
処理は、チオシアン融塩による銀塩安定化処理と組合せ
てもよい。
定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とがでさる。定着剤としてはチオ@酸塩、チオシアン酸
塩のはか、定着剤としての効果が知られている・汀磯硫
黄化会→勿を用いることができる。
定着液には硬膜剤として水daアルミニウム塩を言んで
もよい。
色累像を形成する場合には常法が適用できる。
例えば、ネガポジ法(例えばJournal ofth
e 5ociety of Motion Pictu
re andTelevision kJnginee
rs”、61巻(IP!3年)、j67〜70/頁に記
載されている)が知られている。カラー現像液は、一般
に、発色現像主薬を含むアルカリ性水溶液から成る。発
色現像主薬は公知の一般芳香族アミン現像剤、例えばフ
ェニレンジアミン類(例えば弘−1ミノ−N。
N−ジエチルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N、
N−ジエチルアニリン、弘−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−μm7ミ
ノーN−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、
3−メチル−≠−7ミノーN−工fルーN−β−メタン
スルホアミドエチルアニリン、弘−アミノ−3−メチル
−N−ジチル−N−β−メトキシエチルアニリンなど)
を用いることができる。
この他、L、ii”、A、Mason著”Photog
raphicProcesaing Chemistr
y” (The Focal Pres’s刊、lり6
6年)226〜22り頁、米国特許第2、lり3,01
r号、同第2.タタコ、36μ号、特開昭≠r−+≠2
33号などに記載のものを用いてもよい。
カラー現像液はその他、pk′iM!衝剤、現像抑制剤
ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。
又必要に応じて、硬水状化剤、保恒剤、有機浴剤、現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ剤
、補助視&栗、粘性付与剤、ポリカルメン鍍系キレート
剤、酸化防止剤などを宮んでもよい。これらの添加剤の
具体例は、す丈−テ・ディスクロージャー(九L)−/
7A弘3)の他、米国特許第1k、013,723号、
西独公開爾λ。
6λコ、りjO号等に記載されている。
発色現像後の写真乳剤層は造営漂白処理される。
漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われても工い。漂白剤としては、例えば鉄(III
)、コバルト(I[[)、クロム(■)、銅(n)など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化曾
m 咎が用いられる。例えは、7エリシアン化す、重ク
ロム酸塩、鉄(fll)またはコノくルト(III)の
有償錯塩、例えはエチレンジアミン四詐戚、ニトリロト
リ師Us ’ + ’−ジアミノーλ−プロパツール四
酢酸などのアミノポリカルlン酸類あるいはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩:過硫酸塩、過マ
ンガン酸塩−二トロンフェノールなどを用いることがで
きる。これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジア
ミン四酢改鉄(l川)ナトリウム及びエチレンジアミン
四酢酸鉄CIll )アンモニウムは特に有用である。
エチレンジアミン四酢酸鉄(In)錯塩は独立の俸白液
においても、−浴畠白定層液においても有用でろる。
漂白または漂白定着液には、木国籍ff’F第3.0弘
J、jλO号、同第3.2ψ/、266号、特公昭5r
−trot号、四弘j−1136号などに記載の漂白促
進剤、特開昭タJ−4!732号に記載のチオール化合
物の他、種々の添加剤を加えることもできる。
以下本発明を実施例によって更に詳述するが、    
・本発明はこれによって限定さnるものでにない。
〈実施例〉 ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すニジな組成の6層よりなる多層カラー感光材料1
0/@作製した。
第1贋;ハレーション防止層(A)IL)黒色コロイド
銀會含むゼラチン層 第2層;中間層(ML) コ、をジーをオクチルハイドロキノンの乳化分散物を言
むゼラチン層 第31−;第1赤感乳剤層(RLt) 沃臭化銀・・・・・・・パ・・/ 、 6 f 7m2
(沃化銀弘モル憾、平均粒子サイズo、rμ)増感色素
I・・・・・・銀1モルに対して6.0x10   モ
ル 増感色素■・・・・・・銀1モルに対して/、lX10
   モル カプラーcp−/・・・銀7モルに対して0.0弘モル カプラーCp−λ・・・wk1モルに対して0.00μ
モル カプラーY−J・・・・銀1モルに対して(拡散性1)
I九)     o、ooiモル第弘第二層s2赤感乳
剤層(ルL2) 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・/、117m2(沃化銀
7モル係、平均粒′子すイズo、rμ)増感色素I・・
・・・・銀1モルに対して!、!x10   モル 増感色素■・・・・・・銀1モルに対して/ 、0XI
Oモル カブ9− Cp −J・・・銀1モルに対して0.0コ
モル カブラ−Cp−2・・・銀1モルに対して0.002モ
ル 第!層:中間層(ML) 第一層と同じ 第6層;第1緑感乳剤層(GLI) 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・/ 、 j t 7m2
(沃化銀←モル係、平均粒子サイズo、rμ5増感色素
■・・・・・・銀1モルに対して。
!、0X10  −E:)Lp 増感色素■・・・・・・銀1モルに対して/、0x10
  −a−ル カプラーOp−弘・・・銀1モルに対して/ λ 、O
v カプラーCp−よ・・・銀1モルに対してo、oi−v
ニル カプラーY−3・・・・銀1モルに対して(拡散性LI
Ii(、)  ’  0.00λそル第7層;第2緑感
乳剤層(GL2) 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・/ 、 Of 7m2(
沃化銀μモル係、平均粒子サイズO1tμ)増感色素■
・・・・・・嫁1モルに対してコ、!X10   モル 増感色素■・・・・・・銀1モルに対して0、lX10
  ”−T:に カプラーcp−+・・・銀7モルに対してO20コそル カプラーCp −j・・・銀1モルに対してo、oos
モル 第r層:イエローフィルタ一層(YiI’L)ゼラチン
水浴液中に黄色コロイド銀と2.タージ−をオクチルハ
イドロキノン乳化分散物とを含むゼラチン層 第2層:第1f感乳剤層(BLI) 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・/ 、 j f/m(沃
化銀6モル係、平均粒子サイズo、4Lμ)カプラーC
p −7・・・銀7モルに対して0.25モル カブ2−Y−J・・・・銀1モルに対して0.010モ
ル 第io層;第2實感乳剤層(f3I、2)沃臭化銀・・
・・・・・・・・/ 、 / t 7m2(沃化銀6モ
ル係、平均粒子サイズ/、0、μ)カプラーCp −7
・・・銀1モルに対して0.06モル 第1/層;第1保ii層(PLI) 沃臭化銀・・・・・・・・・・0 、 ! S’ / 
rn2(沃化g&1モル係、平均粒子サイズ0.07μ
)紫外巌吸収剤UV−/の乳化分散物を言む、ゼラチン
l@ 第12)41;第2保護H4(P L 2ノポリメチル
メタクリレ一ト粒子(uti、/ −jμ)金賞むゼラ
チンノーを塗布。
各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬イヒ却j1−1
−/や界面活性剤を強肩した。以上のμ口くして作製し
た試料を試料101とした。
試料を作るのに用いた化付物を以下に示す。
Cp −/ N cp −j cp−+ IJV−/ 偽 Na 増感1!!I系l:アンヒドローs−s’−ジクロロ−
3・、g/−ジー(r−スルホプロピ ル)−2−エチルーチ7カルボシア ニンヒドロキプイド・ピリジニウム 塩。
増感色素■:アンヒドローターエチル−3・3′−ジー
(r−スルホプロピル)−弘・ 5・ψ′−5′−ジベンゾチアカル ボシアニンヒドロキサイド・トリエ チルアミン塩。
増感色um:アンヒドローターエチルー!・!′−ジク
ロロー3・3′−ジー(r − スルホプロピル)オキブカルボシア ニン・ナトリウム塩。
増感色素■:アンヒドローj−jG・t′・6′−テト
ラクロロ−l・/′−ジエチル ー3・3′−ジー(β−〔β−(r −スルホプロポキシ)エトキシ〕エ チルイミダゾ筒カルボシアニン)ヒ ドロキサイド・ナトリウム塩。
試料102の作製 試料10/の第3層の拡散性DIエルカブラY−3の代
わりに非拡散性L)I凡カプラーY−10/を1.を倍
モル、第4層のカプラーY−jの代わシにY−ioiを
1.5倍モル、第2層のカブ?−Y−Jの代わシにY−
10/′を/、1倍に置き換えた以外は試料10/の場
合と同様にして試料70.2を作製した。
試料103の作製 試料10/の第3層のカプラーY−sの代わシに非拡散
性DIRカブツーY−10/を/、り倍モルKtitき
換え九以外は試料10/の場合と同様にして試料ios
を作製した。
試料lOμの作製 試料10/のi@6層の拡散性DIR、カプラーY−3
の代わシに非拡散性f)IRカプラーY−/、O7を/
、1倍モルに1iliき換えた以外は試料10/の場合
と同様にして試料/Qμを作製した。
試料iozの作成 試料/Qlの第2層の拡散性カプラーY=jの代vDに
非拡散性i) I 14カプラーY−10/f/。
1倍モルに直き換え1ヒ以外に試料10/の場合と同様
にして試料10!2作成した。
試料iozの作成 g科10/の第3層の拡散性DエルカブラーY−3の代
わシに拡散性りエルカプラーcp−rをλ倍モルに、第
6層のカプラーY−Jの代ゎシに拡散性1)I凡カプラ
ーY−2を3倍モルに置き換えて、Cp −/の量を試
料10/の0.7倍モルにした以外は試料10/の場合
と同様にして試料/(7G7ki’l:製した。
試料102〜101.を作製するために厨たに使用した
化合物の構造式を以下に示す。
これらの試料10/〜totに、白色の像様露光を与え
、下記に示すカラー3A像を行ったところ、表7に示す
ような結果を得た。
この場合の現像処理は下記の通りに3t ocで行った
。
L カラー現像・・・・・・・・・3分l!秒λ 漂 
 白・・・・・・・・・6分30秒3、水  洗・・・
・・・・・・3分lり秒t 定  着・・・・・・・・
・μ分20秒& 水  洗・・・・・・・・・3分/j
秒6、安  定・・・・・・・・・1分30秒谷工程に
用いた処理液組成は下記の通りでるる。
カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム・・・・・/ 、Of並ばば
ナトリウム・・・・・・・・・弘、Ot炭戚ナトリウム
・・・・・・・・・io、ot臭化カリ・ ・・・・ 
・・・・・・・・1.μtヒドロキシルアミン硫戚酸塩
・・・・λ、W−fμm(N−エチルーヘーβ−ヒドロ
キシエチルアミノ)−一−メチルアニリン硫酸塩・・・
・ ・ ・ ・ μ 、jf 水を加えて・・・・・・・・・・・・i、ot漂白液 JL化7ンモニウム・・・・・・・ito、otアン七
ニア、水(,2r%)・・・・・21.0αエチレンジ
アミン−四酢酸ナトリウム鉄埴・・・・・・/J0.O
f 氷酢酸・・・・・・・・φ・・・・1a、oca水を加
えて・・・・・・・・・・・・/、O1定S液 テトラポリリン酸ナトリウム・・・・2.01岨@赦ナ
トリウム・・・・・・・・・弘、Qfチオ硫戚アンモニ
ウム(77係)・/7!、Oct重亜硫酸ナトリウム・
・・・・・・・弘、61水を加えて・・・・・・・・・
・・・/ 、Of安定液 ホルマリン・・・・・・−・―・・・t、Oα水を加え
て・・・・・・・・・・・・/、OJl試料10/−1
06に均一な緑色光を与え、更に赤色光でウェッジ路光
をして、白色路光の場合と同様にカラー現像をしたとこ
ろ、第1図と同様の特性曲線を有するマゼンタ及びシア
ン色像が得られた。
ここで、ΔXは赤感乳剤層が未M′lrS部(A点)か
らN元部(B点)に現像された場合、均一にかぶらされ
た緑感乳剤層が抑制を受ける層間効果の程度を示してい
る。
即ち、第1図において曲線A−Hは赤感光性層のシアン
色像に関する特注曲線を表し、曲線a −すは均一な緑
色16光による緑感光性j−のマインタ色欲濃度を表す
。A点はシアン8像のカブリ部、B点はシアン色稼−匿
λ、Oを与える露光置部を表す。
m光量人でのマゼ/りQ度(a)と四Bにおけるマゼン
タ111(b)との差(a−b)を赤感光性層から緑感
光性層への層間効果の尺度とした。
同様にして均一な背色光を与え、更に緑色光でウェッジ
M元をした場合、均一な責色元を与え、更に赤色光でウ
ェッジ路光した場合の結果を第2表に示した。
試料10/、106に赤8光でウェッジ蕗ft、’!i
−し、日色露光の時と同様にカラー現像をしたところ、
第2図で示されるシアン色像が得らnた。赤色フィルタ
ーおよび緑色フィルターを介した濃度測定によるシアン
成分(イ)およびマゼンタ成分(ロ)の特性曲念を示し
ている。赤色フィルターを介した装置(i)R)が/、
よとなる蕗光iWにおける緑色フィルターfブrした濃
度(Dc)の比をと少赤感ノーの色消フ度とし、赤感層
のシアン色a の色再現性を示す尺度とした。試料ioi〜i。
6の色濁υ反を第1表に示した。
第7表の結果は本発明の@ff、M科(試料ior〜1
ot)が、従来のもの(比較試料iot〜lOμ)に比
べ赤感層の色濁り度が少なく色再現性に優れていること
を実証するものでるる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の感光材料の層間効呆を表す。 図中、曲線A−13は赤感光性層のシアン色像に関する
特性曲m’に表し、曲線a−bは均一な緑色露光による
緑感光性ノーのマゼンタ色揮濃夏忙表す。 A点はシアン色像のカブリ部、B点はシアン色像m度2
.0を与える路光置部を表す。 第2図は本発明の色再現性を表す。赤色露光時の赤色フ
ィルターを介したシアン濃度(イ)及び緑色フィルター
を介したマゼンタ濃度(ロ)の特性曲線を表わす。 第1図および第2図において、縦軸は発色濃度を、横軸
は露光童の対致せ表わす。 時針出願人  富士写真フィルム株式会社窮1図 堵21刀 1c4E−”’ 手続補正書口式) 昭和より年12月3 日 1、事件の表示    昭和!り年特願第16≠0り1
号2、発明ノ名称   7〜ロゲン化銀カラー写真感光
材料3、補正をする者 事件との関係       特許出願人電話(406)
 2537 屯 補正命令の日付   昭和32年11月7日5、補
正の対象  明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出いたします。 手続補正書 昭和60年!月/rB 特許庁長官殿              ◆1、事件
の表示    昭和より年特願第i64′oz1号2、
発明の名称  ハロゲン化銀カラー写真感光材料3、補
正をする者 事件との関係       特許出願人柱 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地本 補正の対象  明細書
の「発明の詳細な説明」の積 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。 (1)  第弘頁16〜17行目の 「の調和が重要で」を 「をともに改良する必要が」 と補正する。 (2)第16頁の化合物M−2の構造式を「 と補正する。 (3)第37頁の化合物M−10の構造式をα    
   」 と補正する。 (4)  第11頁の「Y−/7Jおよびその構造式を
削除する。 (5)  第10フ rY−JJを「Y−≠」 と補正する。 (6)第1Or頁を行目の rY−JJを 「Y−ダ」 と補正する。 (7)  第10り頁io?¥目の rY−3」を 「Y−≠」 と補正する。 (81@//J頁のrCp−Bの構造式を[ と補正する。 (9)第1/j頁λ行目〜3行目の rY−JJを rY−444 と補正する。 α(j1glit頁参行目の rY−3」を 「Y−弘」 と補正する。 αυ 第iij頁6行目の rY−s」を 「Y−φ」 と補正する。 (13  第1/j頁10行目の r Y−jJを 「Y−弘」 と補正する。 峙 第11j頁/J行目〜16行目の rY−JJを 「Y−≠」 と補正する。 α尋 第1/!頁20行目の rY−3Jを 「Y−μ」 と補正する。 (L!19  第1/j頁5行目〜6行目のr Y−J
Jを 「Y−≠」 と補正する。 αe 第11j頁7行目の rY−jJを 「Y−≠」 と補正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ少なくとも1層の青感層、緑感層、
    および赤感層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
    において、 (1)第1の感色性層には、DIR化合物としては実質
    的に拡散性DIR化合物のみを含有し、(2)第2の感
    色性層には拡散性DIR化合物および非拡散性DIR化
    合物の少なくとも1方を含有し、 (3)第3の感色性層には、実質的に拡散性DIR化合
    物および非拡散性DIR化合物のいずれも含有しないか
    、または、実質的に非拡散性DIR化合物のみを含有す
    る ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ここに、第1、第2、および第3の感色性層とは、互い
    に実質的に異なる感色性を示し、それぞれ青感層、緑感
    層および赤感層のいずれかを表わす。また、支持体に近
    い順に第1、第2、および第3の感色性層が塗設されて
    いることをあらわす。
JP16409184A 1984-08-03 1984-08-03 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 Pending JPS6142657A (ja)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59131933A (ja) * 1983-01-19 1984-07-28 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS59149359A (ja) * 1983-02-15 1984-08-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

Patent Citations (2)

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