JPH0254536B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料特に
高感度でありかつ鮮鋭度および色再現性が改良さ
れた撮影用多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。 近年エレクトロニクスの技術が進歩し、写真の
分野にも進出する可能性が高くなつてきた。 このため従来のコンベンシヨナル写真系も、そ
の大きな特徴である高感、高画質という利点を更
に伸ばし、その地位を確かにする必要にせまられ
ている。 高感化については1976年にASA−400のカラー
フイルムが発売されて以来、更に高感度で、かつ
画質のよいカラー写真感光材料の開発が望まれて
きた。 一般に感度はハロゲン化銀乳剤の粒子サイズが
大きくなるにつれ上昇するが、ある一定の大きさ
を超えるとサイズを大きくしても感度は上昇しな
いのが普通である。 又、塗布銀量を多くしても一般に感度は上昇す
るが塗布したハロゲン化銀による光散乱が大きく
なる結果、鮮鋭度が劣化するという悪作用や、製
品コストが増大するという大きな欠点を有する。 そこで我々は塗布銀量をふやすことなしに感度
を上昇させる方法を鋭意探索した結果、スペクト
ル領域が赤及び緑に属する光に対しては、乳剤の
表面積を大きくして、乳剤の単位体積当りの増感
色素の吸着量を多くすることが感度上昇に有効で
あることを見出した。乳剤の表面積を大きくする
ためには乳剤を平板状にすることが好ましい。 平板乳剤は特願昭57−11175号に記された方法
によつて具現することができる。 しかしながらこの平板状ハロゲン化銀乳剤粒子
を用いると画質向上の上で重要な、重層効果が減
少し、鮮鋭度および色再現が悪化するという欠点
を伴なうことが明らかになつた。我々はこの欠点
を克服するために種々解析した結果、重層効果の
減少は他層から拡散してきた現像抑制物質が、通
常の乳剤粒子よりも平板粒子の方により多く吸着
されハロゲン化銀膜中での現像抑制物質の拡散キ
ヨリが平板粒子を使つた場合は実質的に減少して
いるという結論に達した。 このことから拡散性現像抑制剤をイメージワイ
ズに放出するいわゆるDIR化合物を併用すること
が考えられた。 今までに知られたDIR化合物としては米国特許
第3227554号、同3701783号、同3615506号、同
3617291号などに記載の化合物、又これらの化合
物を更に改良したものとして特公昭55−34933号
に記載の化合物が知られている。 しかし、これらに記載のDIR化合物を用いて
も、平板粒子を用いた場合、十分な重層効果、鮮
鋭度の改良がなされなかつた。 ところが本発明で用いるごとき拡散性の大きい
現像抑制剤を離脱基とするDIRカプラーと組みあ
わせると平板粒子を用いた場合でも十分な重層効
果および鮮鋭度を得ることができた。 即ち支持体上に塗布された多層ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層に粒子径が粒子厚みの５倍
以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ
DIRカプラーの離脱基である現像抑制剤の拡散性
が0.4以上0.95以下であるDIRカプラーを少なくと
も一種含有することにより本発明の目的が達成さ
れる。本発明における現像抑制剤の拡散性は以下
の方法によつて評価した。 以下のような組成をもつ多層カラー感光材料を
透明支持体上に作り試料Ｂとする。 第１層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均サイズ
0.4μ）に実施例１の増感色素を銀１モルあたり
６×10^-5モル使用して赤感性をあたえて乳剤およ
びカプラーＦを銀１モルあたり0.0015モルを含有
するゼラチン塗布液を塗布銀量が1.8ｇ／m²にな
るように塗布したもの（膜厚2μ）。 第２層： 第１層に用いた沃臭化銀乳剤（赤色性をもたな
い）ポリメチルメタクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層（塗布銀量２ｇ／m²、膜
厚1.5μ） 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界
面活性剤を含有させてある。 試料Ａとして試料Ｂの第２層の沃臭化銀乳剤を
含まず、それ以外は試料Ｂと全く同じ構成の感光
材料を作成した。 得られた試料Ａ、Ｂをウエツジ露光後、現像時
間を２分10秒にする以外は実施例１の処理処方に
従つて処理した。現像液には現像抑制剤を試料Ａ
の濃度が1/2に低下するまで添加した。この時の
試料Ｂの濃度低下度の大きさによつてハロゲン化
銀乳剤膜中の拡散性の尺度とした。 代表的な現像抑制剤について本発明の方法で測
定した結果を第１表に示した。

【表】

【表】 拡散度が0.4以上の拡散性の大きい現像抑制物
質を離脱しうるDIRカプラー（以下、単に拡散性
DIRカプラーと記す）は下記の一般式であらわさ
れる。 (1) 一般式（） Ａ（−Ｙ）_n 式中Ａはカプラー成分を表わし、ｍは１また
は２を表わし、Ｙはカプラー成分Ａのカツプリ
ング位と結合しカラー現像主薬の酸化体との反
応により離脱する基で拡散性の大きい現像抑制
剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合物を表
わす。 Ａはカプラーの性質をもつていればよく必ず
しもカツプリングによつて色素を作る必要はな
い。 (2) 一般式（）においてＹは下記一般式（）
〜（）を表わす。 一般式（Ａ）−（Ｂ）および（）におい
てR₁はアルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、チアゾリリデンアミノ基、アリールオキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル
基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ
基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、スル
フアモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキ
シ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基もしくはアリールオキシカルボニル
アミノ基を表わす。一般式（Ａ）−（Ｂ）お
よび（）においてｎは１または２を表わし、
ｎが２のときR₁は同じでも異なつてもよく、
ｎ個のR₁に含まれる炭素の数は合計して０〜
10である。 一般式（）においてR₂はアルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表わす。 一般式（）においてR₃は水素原子、アル
キル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表わ
し、R₄は水素原子、アルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルカンスルホンアミド基、シアノ
基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミ
ノ基を表わす。 R₁、R₂、R₃もしくはR₄がアルキル基を表わ
すとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環
状、いずれであつてもよい。置換基はハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スル
フアモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ
基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基
などである。 R₁、R₂、R₃もしくはR₄がアリール基を表わ
すときアリール基は置換されていてもよい。置
換基として、アルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン
原子、ニトロ基、アミノ基、スルフアモイル
基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もし
くはウレイド基などである。 R₁、R₂、R₃もしくはR₄がヘテロ環基を表わ
すとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原
子、イオウ原子を含む５員または６員環の単環
もしくは縮合環を表わし、ピリジル基、キノリ
ル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサ
ゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、ト
リアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド
基、オキサジン基、などから選ばれこれらはさ
らに前記アリール基について列挙した置換基に
よつて置換されてもよい。 一般式（）においてR₂に含まれる炭素の
数は１〜15である。 一般式（）についてR₃およびR₄に含まれ
る合計の炭素の数は１〜15である。 (3) 一般式（）においてＹは下記一般式（）
を表わす。 一般式（） −TIME−INHIBIT 式中、TIME基はカプラーのカツプリング位
と結合し、カラー現像主薬との反応により開裂
できる基であり、カプラーより開裂した後
INHIBIT基を適度に制御して放出できる基で
ある。 INHIBIT基は現像抑制剤である。 (4) 一般式（）において−TIME−INHIBIT
基は下記一般式（）〜（）を表わす。 一般式（）〜（）においてR₅は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アラルキシ基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アニリノ基、アシルアミノ基、
ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホンア
ミド基、スルフアモイル基、カルバモイル基、
アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロ
キシ基、アルカンスルホニル基を表わし、 一般式（）、（）、（）、（XI）および（
）においてｌは１または２を表わし、 一般式（）、（XI）、（XII）および（）に
おいてｋは０から２の整数を表わし、 一般式（）、（）および（XI）において
R₆はアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、 一般式（XII）および（）においてＢは酸
素原子または

【式】（R₆はすでに定義した のと同じ意味を表わす。）を表わし、 INHIBIT基は一般式（Ａ）−（Ｂ）、
（）、（）および（）で定義した一般式と
炭素数以外は同じ意味を表わす。 ただし一般式（Ａ）−（Ｂ）および（）
において、一分子中各々のR₁に含まれる炭素
の数は合計して１から32であり、一般式（）
においてR₂に含まれる炭素の数は１から32で
あり、一般式（）において、R₃およびR₄に
含まれる合計の炭素の数は１〜32である。 R₅およびR₆がアルキル基を表わすとき置換
もしくは無置換、鎖状もしくは環状いずれであ
つてもよい。置換基としては、R₁〜R₄がアル
キル基のときに列挙した置換基が挙げられる。 R₅およびR₆がアリール基を表わすときアリ
ール基は置換されていてもよい。置換基として
はR₁〜R₄がアリール基のときに列挙した置換
基が挙げられる。 上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式（
Ａ）−（Ｂ）ないし（）であらわされる離脱
基をもつものは特に好ましい。 (5) Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー
残基としてはピバロイルアセトアニリド型、ベ
ンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル
型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン
型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロン
エステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセ
テート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド
型、ベンズオキサゾリルアセテート型、マロン
ジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミ
ド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート型
のカプラー残基、米国特許3841880号に含まれ
るヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環
置換アセテートから導かれるカプラー残基又は
米国特許3770446号、英国特許1459171号、西独
特許（OLS）2503099号、日本国公開特許50−
139738号もしくはリサーチデイスクロージヤー
15737号に記載のアシルアセトアミド類から導
かれるカプラー残基又は、米国特許4046574号
に記載のヘテロ環型カプラー残基などが挙げら
れる。 Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー
残基としては５−オキソ−２−ピラゾリン核、
ピラゾロ−〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール
核又はシアノアセトフエノン型カプラー残基を
有するカプラー残基が好ましい。 Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残
基としてはフエノール核またはα−ナフトール
核を有するカプラー残基が好ましい。 さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカツ
プリングし現像抑制剤を放出した後、実質的に
色素を形成しなくてもDIRカプラーとしての効
果は同じである。Ａで表わされるこの型のカプ
ラー残基としては米国特許4052213号、同
4088491号、同3632345号、同3958993号又は同
3961959号に記載のカプラー残基などが挙げら
れる。 (5) 一般式（）においてＡは一般式（Ａ）、
（Ａ）、（Ａ）、（Ａ）、（Ａ）、（Ａ）、
（Ａ）および（Ａ）を表わす。 式中、R₁₁脂肪族基、芳香族基、アルコキシ
基またはヘテロ環基を、R₁₂およびR₁₃は各々
芳香族基または複素環基を表わす。 式中、R₁₁で表わされる脂肪族基は好ましく
は炭素数１〜22で、置換もしくは無置換、鎖状
もしくは環状、いずれであつてもよい。アルキ
ル基への好ましい置換基はアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハ
ロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基を
もつていてもよい。R₁₁として有用な脂肪族基
の具体的な例は、次のようなものである：イソ
プロピル基、イソブチル基、tert−ブチル基、
イソアミル基、tert−アミル基、１，１−ジメ
チルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、
１，１−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシ
ル基、２−メトキシイソプロピル基、２−フエ
ノキシイソプロピル基、２−ｐ−tert−ブチル
フエノキシイソプロピル基、α−アミノイソプ
ロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピ
ル基、α−（サクシンイミド）イソプロピル基、
α−（フタルイミド）イソプロピル基、α−（ベ
ンゼンスルホンアミド）イソプロピル基などで
ある。 R₁₁、R₁₂またはR₁₃が芳香族基（特にフエニ
ル基）をあらわす場合、芳香族基は置換されて
いてもよい。フエニル基などの芳香族基は炭素
数32以下のアルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキ
ルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシ
ンイミド基などで置換されてよく、この場合ア
ルキル基は鎖中にフエニレンなど芳香族基が介
在してもよい。フエニル基はまたアリールオキ
シ基、アリールオキシカルボニル基、アリール
カルバモイル基、アリールアミド基、アリール
スルフアモイル基、アリールスルホンアミド
基、アリールウレイド基などで置換されてもよ
く、これらの置換基のアリール基の部分はさら
に炭素数の合計が１〜22の一つ以上のアルキル
基で置換されてもよい。 R₁₁、R₁₂またはR₁₃であらわされるフエニル
基はさらに、炭素数１〜６の低級アルキル基で
置換されたものも含むアミノ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シア
ノ基、チオシアノ基またはハロゲン原子で置換
されてよい。 またR₁₁、R₁₂またはR₁₃は、フエニル基が他
の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キ
ノリル基、イソキノリル基、クロマニル基、ク
マラニル基、テトラヒドロナフチル基等を表わ
してもよい。これらの置換基はそれ自体さらに
置換基を有してもよい。 R₁₁がアルコキシ基をあらわす場合、そのア
ルキル部分は、炭素数１から40、好ましくは１
〜22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基もしくは環状アルケニ
ル基を表わし、これらはハロゲン原子、アリー
ル基、アルコキシ基などで置換されていてもよ
い。 R₁₁、R₁₂またはR₁₃が複素環基をあらわす場
合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原
子の一つを介してアルフアアシルアセトアミド
におけるアシル基のカルボニル基の炭素原子又
はアミド基の窒素原子と結合する。このような
複素環としてはチオフエン、フラン、ピラン、
ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イミ
ダゾール、チアゾール、オキサゾール、トリア
ジン、チアジアジン、オキサジンなどがその例
である。これらはさらに環上に置換基を有して
もよい。 一般式〔Ａ〕においてR₁₅は、炭素数１か
ら40、好ましくは１から22の直鎖ないし分岐鎖
のアルキル基（例えばメチル、イソプロピル、
tert−ブチル、ヘキシル、ドデシル基など）、
アルケニル基（例えばアリル基など）、環状ア
ルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル
基（例えばベンジル、β−フエニルエチル基な
ど）、環状アルケニル基（例えばシクロペンテ
ニル、シクロヘキセニル基など＝を表わし、こ
れらはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、ア
リールチオカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ
基、スルフアモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、
ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミド
基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチ
オ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ
−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで置換さ
れていてもよい。 更にR₁₅は、アリール基（例えばフエニル
基、α−ないしはβ−ナフチル基など）を表わ
してもよい。アリール基は１個以上の置換基を
有してもよく、置換基としてたとえばアルキル
基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキ
ル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリ
ノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アリール
アニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基などを有してよい。R₁₅と
してより好ましいのは、オルト位の少くとも１
個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
などによつて置換されているフエニルで、これ
はフイルム膜中に残存するカプラーの光や熱に
よる呈色が少なくて有用である。 更にR₁₅は、複素環基（例えばヘテロ原子と
して窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５
員または６員環の複素環、縮合複素環基で、ピ
リジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチア
ゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、
ナフトオキサゾリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によつて置換された
複素環基、脂肪族または芳香族アシル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルチオカルバモイル基またはアリー
ルチオカルバモイル基を表わしてもよい。 式中R₁₄は水素原子、炭素数１から40、好ま
しくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキ
ル、アルケニル、環状アルキル、アラルキル、
環状アルケニル基（これらの基は前記R₁₅につ
いて列挙した置換基を有してもよい）、アリー
ル基および複素環基（これらは前記R₁₅につい
て列挙した置換基を有してもよい）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ステアリルオキシ
カルボニル基など）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフエノキシカルボニル基、ナフト
キシカルボニル基など）、アラルキルオキシカ
ルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えばフエノキシ基、トリル
オキシ基など）、アルキルチオ基（例えばエチ
ルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリールチ
オ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、３−〔（２，４−ジ
−tert−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベン
ズアミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−ア
ルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロ
ピオンアミド基など）、Ｎ−アリールアシルア
ミノ基（例えばＮ−フエニルアセタミド基な
ど）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリ
ールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、
ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ
基（例えばフエニルアミノ、Ｎ−メチルアニリ
ノ基、ジフエニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニ
リノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミド
アニリノ基など）、アルキルアミノ基（例えば
ｎ−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロ
ヘキシルアミノ基など）、シクロアミノ基（例
えばピペリジノ基、ピロリジノ基など）、複素
環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ基、２
−ベンゾオキサゾリルアミノ基など）、アルキ
ルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基な
ど）、アリールカルボニル基（例えばフエニル
カルボニル基など）、スルホンアミド基（例え
ばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホ
ンアミド基など）、カルバモイル基（例えばエ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、Ｎ−メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−
フエニルカルバモイルなど）、スルフアモイル
基（例えばＮ−アルキルスルフアモイル、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルスルフアモイル基、Ｎ−アリー
ルスルフアモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ
ールスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールス
ルフアモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスル
ホ基のいずれかを表わす。 式中R₁₇は、水素原子または炭素数１から
32、好ましくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、もしくは環状アルケニル基
を表わし、これらは前記R₁₅について列挙した
置換基を有してもよい。 またR₁₇はアリール基もしくは複素環基を表
わしてもよく、これらは前記R₁₅について列挙
した置換基を有してもよい。 またR₁₇は、シアノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフ
アモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、
アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリ
ノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルア
ニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表
わしてもよい。 R₁₈、R₁₉およびR₂₀は各々通常の４当量型フ
エノールもしくはα−ナフトールカプラーにお
いて用いられる基を表わし、具体的にはR₁₈と
しては水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水
素残基、アシルアミノ基−Ｏ−R₂₁または−Ｓ
−R₂₁（但しR₂₁は脂肪族炭化水素残基）が挙げ
られ、同一分子内に２個以上のR₁₈が存在する
場合には２個以上のR₁₈は異なる基であつても
よく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有してい
るものを含む。R₁₉およびR₂₀としては脂肪族
炭化水素残基、アリール基及びヘテロ環残基か
ら選択される基を挙げることができ、あるいは
これらの一方は水素原子であつてもよく、また
これらの基に置換基を有しているものを含む。
またR₁₉とR₂₀は共同して含窒素ヘテロ環核を
形成してもよい。ｌは１〜４の整数、ｍは１〜
３の整数、ｎは１〜５の整数である。そして脂
肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐
のもの、環状のもののいずれでもよい。そして
好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、イソブチル、ドデシル、オクタデシル、
シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各
基）である。アリール基としてはフエニル基、
ナフチル基等があり、またヘテロ環残基として
はピリジニル、キノリル、チエニル、ピペリジ
ル、イミダゾリル等の各基が代表的である。こ
れらの脂肪族炭化水素残基、アリール基および
ヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロ
ゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシ
ル、アミノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、
アルケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキ
シ、アリールオキシ、アリールチオ、アリール
アゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステ
ル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、
スルフアモイル、スルホニル、モルホリノ等の
各基が挙げられる。 一般式〔Ａ〕から〔Ａ〕で表わされるカ
プラーの置換基のR₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、
R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀が互いに結合するか、ま
たはいずれかが２価基となつて対称または非対
称の複合カプラーを形成してもよい。 本発明の拡散性DIRカプラーの具体例を以下に
示す。 本発明に係るこれらの化合物は米国特許第
4234678号、第3227554号、第3617291号、第
3958993号、第4149886号、第3933500号、特開昭
57−56837号、51−13239号、英国特許第2072363
号、第2070266号、リサーチデイスクロージヤー
1981年12月第21228号などに記載された方法で容
易に合成できる。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法たとえば米国特許2322027号に記載の
方法などが用いられる。たとえばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニル
フオスフエート、トリフエニルフオスフエート、
トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチル
フオスフエート）、クエン酸エステル（たとえば
アセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（たとえば安息香酸オクチン）、アルキルアミ
ド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エ
ステル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）な
ど、または沸点約30℃乃至150℃の有機溶媒、た
とえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
キルアセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒
とを混合して用いてもよい。また特公昭51−
39853号、特開昭51−59943号に記載されている重
合物による分散法も使用することができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 高沸点有機溶媒は、例えば米国特許2322027号、
同2533514号、同2835579号、特公昭46−23233号、
米国特許3287134号、英国特許958441号、特開昭
47−1031号、英国特許1222753号、米国特許
3936303号、特開昭51−26037号、特開昭50−
82078号、米国特許2353262号、同2852383号、同
3554755号、同3676137号、同3676142号、同
3700454号、同3748141号、同3837863号、
OLS2538889号、特開昭51−27921号、同51−
27922号、同51−26035号、同51−26036号、同50
−62632号、特公昭49−29461号、米国特許
3936303号、同3748141号、特開昭53−1521号など
に記載されている。 拡散性DIRカプラーは銀１モルあたり、0.0001
〜0.5モル、好ましくは0.001〜0.05モル添加する
のが適当である。 本発明の拡散性DIRカプラーは、２種以上組合
せて用いてもよい。また本発明で規定される拡散
度が0.4以下の非拡散性のDIRカプラーと組合せ
て用いることもできる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、その直
径／厚みの比が５以上50以下より好ましくは６以
上30以下、、特に好ましくは７以上20以下である。 ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投
影面積に等しい面積の円の直径をいう。 本発明に於て平板状ハロゲン化銀粒子の直径は
0.5〜10μ、好ましくは0.5〜5μ、特に1.0〜4μであ
ることが好ましい。 一般に平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行
な面を有する平板状であり、従つて本発明に於け
る「厚み」とは平板状ハロゲン化銀粒子を構成す
る２つの平行な面の距離で表わされる。 平板状ハロゲン化銀粒子の組成としては、臭化
銀または沃臭化銀が好ましく、特に沃化銀含量が
０〜20モル％の沃臭化銀が好ましく、特に３〜13
モル％の沃臭化銀であることが好ましい。 次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述
べる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業
界で知られた方法を適宜、組合せることにより成
し得る。 たえば、Photographic Journal 79巻330頁
1939年（A.PH.Trivelli.W.F.Smith）に記載のシ
ングルジエツトによる調製方法や、特開昭52−
153428号、同54−155827号、同54−118823号など
に記載の結晶を用いる調製法により平板状ハロゲ
ン化銀粒子を製造できる。 また、pBr1.3以下の比較的高pAg値の雰囲気中
で平板状粒子が重量で40％以上存在する種晶を形
成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン
溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることに
より得られる。 この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生
しないように銀及びハロゲン溶液を添加すること
が望ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調
節、溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる
銀塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロ
ールすることにより調整できる。 本発明の平板ハロゲン化銀粒子の製造時に、必
要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、粒子サイズ粒子の形状（直径／厚み比など）、
粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコントロール
できる。溶剤の使用量は反応溶液の10^-3〜1.0重
量％、特に10^-2〜10^-1重量％が好ましい。 例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ
分布を単分散化し、成長速度を速めることが出来
る。一方、溶剤の使用量とともに粒子の厚みが増
加する傾向もある。 しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤として
は、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙
げることが出来る。チオエーテルに関しては、米
国特許第3271157号、同第3790387号、同第
3574628号等を参考にすることが出来る。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、
粒子成長を速める為に銀塩溶液（例えばAgNO₃
水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばKBr水溶
液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる
方法が好ましく用いられる。 これらの方法に関しては例えば英国特許第
1335925号、米国特許第3672900号、同第3650757
号、同第4242445号、特開昭55−142329号、同55
−158124号等の記載を参考にすることが出来る。 本発明に於て、平板状ハロゲン化銀粒子は本発
明のカラー写真感光材料を構成する複数のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層に用いられる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要によ
り化学増感をすることが出来る。 化学増感方法としてはいわゆる金化合物による
金増感法（例えば米国特許第2448060号、同
3320069号）又はイリジウム、白金、ロジウム、
パラジウム等の金属による増感法（例えば米国特
許第2448060号、同2566245号、同2566263号）或
いは含硫黄化合物を用いる硫黄増感法（例えば米
国特許第2222264号）、或いは錫塩類、ポリアミン
等による還元増感法（例えば米国特許第2487850
号、同2518698号、同2521925号）、或いはこれら
の２つ以上の組あわせを用いることができる。 特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの
併用が好ましい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層
中には、該平板状粒子が該層の全ハロゲン化銀粒
子に対して重量比で40％以上、特に60％以上存在
することが好ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは
0.5〜5.0μ、特に1.0〜3.0μであることが好ましい。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量は１層当
り0.05〜６ｇ／m²、特に0.5〜３ｇ／m²であるこ
とが好ましい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層
のその他の構成、例えばバインダー、硬化剤、カ
ブリ防止剤、ハロゲン化銀の安定化剤、界面活性
剤、分光増感色素、染料、紫外線吸収剤、化学増
感剤、等については特に制限はなく、例えば、後
述される一般のハロゲン化銀乳剤に用いられるも
のを使用できる。 また本発明の平板状乳剤に添加剤として英国特
許1023701に記載の１−フエニル−３−ピラゾリ
ジノン誘導体（たとえば、１−フエニル−４−フ
エニル−３−ピラゾリジノン、１−フエニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリジノン、１−
（ｐ−トリル）−３−ピラゾリジノンなど）や、米
国特許3241967号、同4209580号、または同
4310612号に記載されているような１−フエニル
−３−ピラゾリジノンをカラー現像処理中に放出
するような化合物を用いることが、好ましい場合
がある。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子
物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体
としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸無
水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得ら
れるものが用いられる。その具体例は米国特許
2614928号、同3132945号、同3186846号、同
3312553号、英国特許861414号、同1033189号、同
1005784号、特公昭42−26845号などに記載されて
いる。 本発明に於ては平板状ハロゲン化銀粒子以外の
通常のよく用いられる後述のようなハロゲン化銀
を同時に同一層および／又は他層に用いてもよ
い。 すなわち本発明に用いられる写真感光材料の写
真乳剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれ
を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は15モル
％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。特に好ま
しいのは２モル％から12モル％までの沃化銀を含
む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす）は特に問わな
いが3μ以下が好ましい。 粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれで
もよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的（regular）な結晶体を有す
るものでもよく、また球状、板状などのような変
則的（irregular）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。
種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編Die
Grundlagen der Photographischen Prozess
mit Silberhalogeniden（Akadomische
Verlagsgesellschaft、1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt、
Ir、Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用
いる貴金属増感法などを単独または組合せて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（特
にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メ
ルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリミジン類；カルボキシル基やスルホン基な
どの水溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプト
化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，3a，
７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスル
ホン酸類；ベンゼンスルフイン酸；などのような
カブリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。 これらの更に詳しい具体例及びその使用方法に
ついては、たとえば米国特許第3954474号、同第
3982947号、同第4021248号各明細書または特公昭
52−28660号公報の記載を参考にできる。 本発明を用いて作られた感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および
写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増
感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んで
もよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレン
スルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、および
脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には感度上昇、コントラスト上昇、または現
像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシド
またはそのエーテル、エステル、アミンなどの粒
導体、チオエーテル化合物、チオモルフオリン
類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラ
ゾリドン類等を含んでもよい。 本発明を用いて作られた写真感光材料には写真
乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の
改良などの目的で、水不溶または難溶性合成ポリ
マーの分散物を含むことができる。たとえばアル
キル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエス
テル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、
オレフイン、スチレンなどの単独もしくは組合
せ、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル
酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート、スルフオアルキル
（メタ）アクリレート、スチレンスルフオン酸な
どとの組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチ・デイスクロージ
ヤー（Research Disclosure）176号第28〜30頁
（RD−17643）に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用すること
ができる。この写真処理は、目的に応じて、ある
いは色素像を形成する写真処理（カラー写真処
理）のいずれであつてもよい。処理温度は普通18
℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃を越える温度としてもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、たとえば乳剤層中に含み、感光材料をア
ルカリ水溶液中で処理して現像を行なわせる方法
を用いてもよい。現像主薬のうち、疎水性のもの
はリサーチデイスクロージヤ169号（RD−
16928）、米国特許第2739890号、英国特許第
813253号又は西独国特許第1547763号などに記載
の種々の方法で乳剤層中に含ませることができ
る。このような現像処理は、チオシアン酸塩によ
る銀塩安定化処理と組合せてもよい。 定着剤としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
たとえば、ネガポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）； カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液はそのほかPH緩衝剤、現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。ま
た必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリ
カルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含ん
でもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー（RD−17643）の他、米国特許第
4083723号、西独公開（OLS）2622950号などに
記載されている。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれれてもよい。漂白剤として
は鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅
（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物などが用いられる。 たとえばフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
およびエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂
白定着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号、などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2493748号、同2503776号、同2519001号、
同2912329号、同3656959号、同3672897号、同
4025349号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号に記載されたものである。 これらの増感色素は常法に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3814609号、同
4026707号、英国特許1344281号、特公昭43−4936
号、同53−12375号、特開昭52−110618号、同52
−109925号に記載されている。 本発明を用いて作られた写真感光材料において
写真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用い
られているプラスチツクフイルム、紙、布などの
可撓性支持体またはガラス、陶器、金属などの剛
性の支持体に塗布される。可撓性支持体として有
用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート等の半合成または合成高分子から成るフイ
ルム、バライダ層またはα−オレフインポリマー
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン／ブテン共重合体）等を塗布またはラミネート
した紙等である。支持体は染料や顔料を用いて着
色されてもよい。 本発明を用いて作られた写真感光材料におい
て、写真乳剤層その他の親水性コロイド層は公知
の種々の塗布法により支持体上または他の層の上
に塗布できる。塗布には、デイツプ塗布法、ロー
ラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法など
を用いることができる。米国特許2681294号、同
2761791号、同3526528号に記載の方法は有利な方
法である。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層カラー写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンダ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
る異なる組合せをとることもできる。 写真像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ灯、陰極
線管フライングスポツトなど公知の多種の光源を
いずれでも用いることができる。露光時間は通常
カメラで用いられる1/1000秒から１秒の露光時間
はもちろん、1/1000秒より短い露光、たとえばキ
セノン閃光灯や陰極線管を用いた1/10⁴〜1/10⁶秒
の露光を用いることもできるし、１秒より長い露
光を用いることもできる。必要に応じて色フイル
ターで露光に用いられる光の分光組成を調節する
こともできる。露光にレーザー光を用いることも
できる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによ
つて励起された螢光体から放出する光によつて露
光されてもよい。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には色形成カプラー、すなわち、発色現像処
理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フ
エニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘
導体など）との酸化カツプリングによつて発色し
うる化合物を併せて用いてもよい。例えば、マゼ
ンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、
ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニト
リルカプラー等があり、イエローカプラーとし
て、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾ
イルアセトアニリド鎖、ピバロイルアセトアニリ
ド類）等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、およびフエノールカプラー、等が
ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基と
よばれる疎水基を有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対し４当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい。また色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現像にともなつ
て、非拡散性の現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆる非拡散性DIRカプラー）であつてもよ
い。 また非拡散性DIRカプラーも、カツプリング反
応の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出す
る無呈色非拡散性DIRカツプリング化合物を含ん
でもよい。 マゼンダ発色カプラーの具体例は、米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号など
に記載のものである。 黄色発色カプラーの具体例は米国特許2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特許1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英国特許1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに記載されたものである。 シアンカプラーの具体例は米国特許2369929号、
同2545272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
許出願（OLS）2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に記載のものである。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 非拡散性DIRカプラーとしては、たとえば米国
特許3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願（OLS）
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に記載されたものが使用
できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 本発明を用いて作られた写真感光材料には、写
真乳剤層その他の親水性コロイド層に無機または
有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩
（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルター
ルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２−プ
ロパノールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４
−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組合
わせて用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらはカチオン性ポリマーなど
によつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエ
ノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸
誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾフエノン化
合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジエン化合
物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫外線吸
収性のポリマーなどを用いることができる。これ
らの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固
定されてもよい。 紫外線吸収剤の具体例は、米国特許3533794号、
同3314794号、同3352681号、特開昭46−2784号、
米国特許3705805号、同3707375号、同4045229号、
同3700455号、同3499762号、西独特許出願公告
1547863号などに記載されている。 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染料
を含有してよい。このような染料にはオキソノー
ル染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、
メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が
包含される。中でもオキソノール染料；ヘミオキ
ソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、Ｐ−アルコキシフ
エノール類、Ｐ−オキシフエノール誘導体及びビ
スフエノール類等がある。 ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載されて
おり、没食子酸誘導体のそれは米国特許3457079
号、同3069262号等に記載されており、Ｐ−アル
コキシフエノール類のそれは米国特許2735765号、
同3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号
に記載されており、Ｐ−オキシフエノール誘導体
のそれは米国特許3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に記載されてお
り、ビスフエノール類のそれは米国特許3700455
号に記載されている。 実施例 １ ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層からなる多層カ
ラー感光材料試料101を作製した。 （試料101） 第１層：ハレーシヨン防止層（AHL） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層（ML） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層（PL₁） 沃臭化銀（沃化銀：５モル％平均粒径0.3μの単
分散球状粒子）…銀塗布量0.8ｇ／m² 沃臭化銀（沃化銀：３モル％平均粒子厚み
0.2μ、平均粒子径4.0μの平板状粒子）…銀塗布
量0.8ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して ６×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 1.5×10^-5モル カプラー（Ｃ−１）…銀１モルに対して
0.04モル カプラー（Ｃ−２）…銀１モルに対して
0.003モル カプラー（Ｃ−３）…銀１モルに対して
0.0006モル 第４層：第２赤感乳剤層（PL₂） 沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％平均粒径1.0μの
球状粒子）…銀塗布量2.0ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対し 3.5×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対し 1.0×10^-5モル カプラー（Ｃ−４）…銀１モルに対し
0.020モル カプラー（Ｃ−２）…銀１モルに対し
0.002モル 第５層：中間層（ML） 第２層同じ 第６層：第１緑感乳剤層（GL₁） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％平均粒径0.4μ
の球状の多分散乳剤） 塗布銀量1.5ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して ３×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して １×10^-5モル カプラー（Ｃ−５）…銀１モルに対して 12ｇ カプラー（Ｃ−６）…銀１モルに対して
0.008モル カプラー（Ｃ−３）…銀１モルに対して
0.0015モル 第７層：第２緑感乳剤層（GL₂） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％平均粒子厚み
0.2μ、平均粒子径6.0μの平板状粒子）…銀塗布
量1.6ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して 2.5×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 0.8×10^-5モル カプラー（Ｃ−７）…銀１モルに対して
0.02モル カプラー（Ｃ−６）…銀１モルに対して
0.003モル 第８層：イエローフイルター層（YFL） ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と、２，
５−ジ−ｔ−オクチルハロドロキノン乳化分散
物とを含むゼラチン層 第９層：第１青感乳剤層（BL₁） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％平均粒径0.3μ
の球状粒子）…塗布銀量1.5ｇ／m² カプラー（Ｃ−８）…銀１モルに対して
0.25モル カプラー（Ｄ−４）…銀１モルに対して
0.015モル 第10層：第２青感乳剤層（BL₂） 沃臭化銀（沃化銀：６モル％平均粒径0.7μの球
状粒子）…塗布銀量1.1ｇ／m² カプラー（Ｃ−８）…銀１モルに対し 0.06モル 第11層：第１保護層（PL₁） 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
…塗布銀量0.5ｇ 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼ
ラチン層 第12層：第２保護層（PL₂） トリメチルメタアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料101とした。 増感色素：アンヒドロ−５・5′−ジクロロ−
３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３・3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４・５・4′−5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５・5′−
ジクロロ−３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５・６・5′・6′−テト
ラクロロ−１・1′−ジエチル−３・3′−ジ−
｛β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイ
ドナトリウム塩 （試料102） 試料101のRL₁の沃臭化銀（沃化銀３モル％、
平均粒子厚み0.2μ、平均粒子径4.0μの平板状粒
子）を平均粒径0.84μの球状粒子と等重量に置き
換え増感色素、を最大感度となるように0.35
倍に減じ、かつGL₂の沃臭化銀（沃化銀４モル
％、平均粒子厚み0.2μ、平均粒子径6.0μの平板状
粒子）を平均粒子径1.1μの球状粒子等重量に置き
換え、増感色素、を最大感度となるよう0.4
倍に減じる以外は試料101と同様にして作製した。 （試料103） 試料102のBL₁のカプラー（Ｄ−４）をカプラ
ー（Ｃ−３）に置き換える以外は試料102と同様
にして作製した。 （試料104） 試料101のBL₁のカプラー（Ｄ−４）をカプラ
ー（Ｃ−３）に置き換える以外は試料101と同様
にして作製した。 101〜104の試料を白色光でウエツジ露光し処理
したところ表２に示すような結果を得た。 試料101〜104に均一な緑色光を与え、さらに青
色光でウエツジ露光し処理したところ図−１に示
すようなマゼンダ色像が得られた。ここで△ｘは
青感乳剤層が未露光部（Ａ点）から露光部（Ｂ
点）に現像された場合、均一にかぶらされたマゼ
ンダ乳剤層が抑制を受ける重層効果の程度を示し
ている。 すなわち、図１に於て曲線Ａ−Ｂは青感光性層
の黄色像に関する特性曲線を表わし、曲線ａ−ｂ
は均一な緑色露光による緑感光性層のマゼンダ像
濃度を表わす。Ａ点は黄色像のカブリ部、Ｂ点は
黄色像濃度2.5を与える露光量部を表わす。 露光量Ａでのマゼンダ濃度(a)と同Ｂに於けるマ
ゼンダ濃度(b)との差（ａ−ｂ）を青感光性層から
緑感光性層への重層効果の尺度とした。 又、MTF値の測定はThe Theory of
Photographic Process 3rd edd.（マツクミラン
社発行：ミース著）に記載の方法にならつた。比
感度は試料101のそれを1.0とし、他を相対的に表
わした。 ここで用いた現像処理は下記の通りに38℃で行
なつた。 １ カラー現像…３分15秒 ２ 漂白…６分30秒 ３ 水洗…３分15秒 ４ 定着…６分30秒 ５ 水洗…３分15秒 ６ 安定…３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミ
ノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白剤 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩 130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウ 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １ 同様に均一な赤色光を与え、さらに青色光でウ
エツジ露光した場合についての結果も併せて表２
に示した。

【表】 第２表から明らかな如く、本発明の試料101は
感度も高く重層効果も大きく、MTF値で表わさ
れる鮮鋭度が高い。 これに対して平板状粒子を用い拡散性DIRカプ
ラーを用いない試料104では重層効果が小さく、
MTF値も低い。 拡散性DIRカプラーを用い、平板状粒子を用い
なかつた試料102では感度が低いことが判る。 実施例 ２ 実施例１の試料101に対し、BLのカプラー（Ｄ
−４）を表３に示すように変更し試料201〜204を
調製し、実施例−１と同様なテストをし、表３に
示す結果を得た。

【表】 表３の結果から、DIR離脱基の拡散度が小さい
試料104、201に比して本発明の試料101、202、
203、204は感度が実質的に同等で重層効果の大き
いことが判る。 実施例 ３ （試料301） 試料104に対し、次の変更を行つた。 (1) GL2にさらにカプラー（Ｄ−２）を銀１モル
に対し0.001モル加え沃臭化銀乳剤塗布量を2.5
ｇ／m²に増量する。 (2) RL2のカプラー（Ｃ−４）をカプラー（Ｃ−
11）にそれぞれ等モル置き換える。 （試料302） 試料301に対し、試料101から試料102で行つた
と同様に球状粒子に置き換えた以外は試料301と
同様にして作製した。 （試料303） 試料301のカプラー（Ｄ−２）をカプラー（Ｃ
−３）に等モル置き換えた以外は試料301と同様
にして作製した。 これらの試料301〜303について、実施例１、２
と同様にＧからＲへの重層効果と、GLの比感度
を測定しその結果を表４に示した。

【表】 本結果も、実施例１、２と同様である。 実施例で用いたカプラー及びその他の化合物は
以下の如し。

【図面の簡単な説明】

図−１は青感光性層から緑感光層への重層効果
の測定法を示すものであり、横軸は露光量をたて
軸は濃度を表わす。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に塗布された多層ハロゲン化銀乳剤
   層の少なくとも１層に、粒子径が粒子厚みの５倍
   以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ
   DIRカプラーの離脱基である現像抑制剤の拡散性
   が0.4以上0.95以下であるDIRカプラーを少なくと
   も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。