JPS6143686A - Ｅｌ素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野”） 末完明は、電気的な発光、すなわちＥＬを用いたＥＬ素
子に関し、更に詳しくは、発光層が２層構造からなり、
各々の層が隣接する他の層に対して相対的に電気陰性度
が異な葛少なくとも１種の電気的発光性有機化合物の薄
膜からなるＥ゛Ｌ　ｉ子に関する。

（従来の技術）′ 、　従来めＥＬ素子は、ＭｎあるいはＣｕまたは□Ｒｅ
　Ｆ３　（Ｒｅ　　；希」；類イオン）等を付活剤とし
て含むＺｎＳ’を発光ｆｌｊ材とする発光層からなるも
のであり、該発光層の基本構造の違いにより粉末型ＥＬ
と薄ＩＩｉ型ＥＩ、に大きく構造的に分類される。

実用化されている素子のうち、薄＃ＥＬは、一般的に粉
末型ＥＬに比べ輝度が高いが、薄膜ＥＬは発光母材を基
板に蒸着して発光層を形成しているため、大面積末子の
製造が難しく、また製造コストが非常に高くなる等の欠
点を有していたりそのため、最も量産性に富み、コスト
的に１１膜型素子の数十分の一１ｔ！　３Ｍですむ有機
バインダー中に発光母材、すなわち、Ｚｎ’Ｓを分散さ
せた粉末′型ＥＬが注目されるように゛なった。一般的
には、ＥＬ発先においては、発光層の厚さが薄い程発光
特性が良くなる。しかし、該粉末型ＥＬの場合は、発光
母材が不連続の粉末であるため、発光層を薄くすると、
発光層中にピンホールが生じ易く、層厚を薄くすること
が困難であり、従って十分な輝度特性が得られないとい
う大きな欠点を持っている。近時においても、該粉末型
ＥＬの発光層内にフッ化ビニリデン系重合体から成る中
間誘電体層を配置した改良型素子が、特開昭５８−１７
２．８９１号公報に示されているが、未だ発光輝度、消
費電力等に十分な性能を得るにいたっていない、一方、
最近、有機材料の化学構造や高次構造を制御して、新し
くオプティカルおよびエレクトロニクス用材料とする研
究開発が活発に行なわれ、ＥＣ素子、圧電性素子、焦電
性素子、非線計光学素子、強誘電性液品等、金属、無機
材料に比肩し得るか、またはそれらを凌駕する有機材料
が発表されている。このように、無機物を凌ぐ新しい機
能素材としての機能性有機材料の開発が要望される中で
１分子内に親木基と疎水基を持つアントラセン誘導体や
ピレン誘導体の単分子層の累積膜を電極基板上に形成し
たＥＬ素子が特開昭５２−３５５８７号公報に提案され
ている。しかし、それらのＥＬ素子は、その輝度、消費
電力等、現実のＥＬ素子として十分な性能を得るに至っ
ておらず、更に、該有機ＥＬ素子の場合、キャリア電子
あるいはホールの密度が非常に小さく、キャリアの再結
合等による機能分子の励起確率が非常に小さくなり、効
率の良い発光が期待できないものである。

（発明の開示） 従って１本発１１の目的は、上述のような従来技術の欠
点を解消して、低電圧駆動でも十分輝度の高い発光が得
られ、安価で、且つ製造が容易なＥＬ素子を提供するこ
とである。

上記本発明のＬ１的は、ＥＬ素子の発光層を、特定の材
料を組合せて、且つ特定の構成に形成することにより達
成された。

すなわち１本発明は、２層構造の発光層と、該発光層を
挟持するＶＬ明電電極層よび背面電極層とからなるＥＬ
禽子において、上記第１の発光層が、透明電極層に面し
、且つ第２の発光層に対して相対的に電子受容性の電気
的発光性有機化合物と該化合物に対し相対的に電子供与
性の有機化合物との混合物からなる混合単分子膜または
その累ａｍからなり、且つ、第２の発光層が、背面電極
層に面し、且つ第１の発光層に対して相対的に電子供与
性の電気的発光性有機化合物と該化合物に対し相対的゛
に電子受容性の有機化合物との混合物からなる混合分子
堆積膜からなることを特徴とする上記ＥＬ素子である。

本発明の詳細な説明すると１本発明において使用し、主
として本発明を特徴づける電気的発光性有機化合物とは
、高い発光量子効率を有し、更に外部摂動−を受は易い
π電子系を有し、電気的な励起が可能な化合物であり、
例えば、基本的には、縮合多環芳香族炭化水素、ｐ−タ
ーフェニル。

２．５−ジフェニルオキサゾール、１．４−ビス（２−
メチルスチリル）−ベンゼン、キサンチン、クマリン、
アクリジン、シアニン色素、ベンゾフェノン、ツタロシ
アニンおよびその金属錯体、ポルフィリンおよびその金
Ｈ錯体、８−ヒドロキシキノリンとその金属錯体、有機
ルテニウム錯体、有機稀土類錯体およびこれらの化合物
の誘導体等を挙げることができる。更に上記化合物に対
して電子受容体または電子供与体となり得る化合物とし
ては、前記以外の複素環式化合物およびそれらの誘導体
、芳香族アミンおよび芳香族ポリアミン、キノン構造を
もつ化合物、テトラシアノキノジメタンおよびテトラシ
アノエチレン等を挙げることができる。

本発明において、第１の発光層を形成するために有用な
化合物は、上記の如き電気的発光性化合物を必要に応じ
て公知の方法で化学的に修飾し。

その構造中に少なくとも１個の疎水性部分と少なくとも
１個の親木性部分（これらはいずれも相対的な意味にお
いてである１、）を併有させるようにした化合物であり
１例えば下記の一般式ＣＩ）で表わされる化合物および
その他の化合物を包含する。

［（Ｘ−Ｒ，）、Ｚ］、−φ−Ｒ，（Ｉ　）上記式中に
おけるＸは、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アルキルエーテル基、ニトロ基：カルボキシル基、スル
ホン酸基、リン酸基、ケイ酸基、第１〜３アミノ基；こ
れらの金属塩、１〜３級アミン塩、酸塩；エステル基、
スルホアミド基、アミド基、イミノ基、４級アミノ基お
よびそれらの塩、水酸基等であり；Ｒμ±炭素数４〜３
０、好ましくは１０〜２５個のアルキル基、好ましくは
直鎖状アルキル基であり：ｍは１または一５ｏ２ＮＲ，
、−ＣＯ−１−〇〇〇−等の如き連結基（Ｒ３は水素原
子、アルキル基、アリール等の任意の置換基である）で
あり：φは後に例示する如き電場発光性化合物の残基で
あり；Ｒ２はＸと同様に、水素原子またはその他の任意
の置換基であり；１個または複−の文、φおよびＲ２の
うち少なくとも１個は親水性部分であり、且つ少なくと
も１個は疎水性部分である。

また、本発明において、第２の発光層を形成するために
有用な有機化合物は、科学的に修飾されていることを除
き、上記と同種の化合物から選択して使用する。

第１層の形成に有用な一般式（Ｉ）の化合物のφとして
好ましいもの、および第２暦の形成に有用である化合物
のノ、（本骨格、およびその他の化合物を例示すれば、
以下の通りである。（但し、以下に例示するφ（］、（
本本骨格は、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基
、アルキルエーテル基、ハロゲン原子、ニトロ基、第１
〜３級アミノ基、水酸基、カルボアミド基、スルフオア
ミド基等の一般的な置換ノ＾を有し得る。） （以　　下　　余　　白　　　） Ｚ＝ＮＨ１０、Ｓ　　　　Ｚ＝ＣＯ％ＮＨＺ＝ＣＯ１Ｎ
Ｈ，０１ＳＺ＝ＮＨ％Ｏ％　Ｓ ｚ　＝　ＮＨ１Ｏ１５Ｚ＝ＮＨ，０，５Ｚ＝Ｓ％Ｓｅ　
　　　　Ｚ＝Ｓ、　Ｓｅ　　　　　　　Ｚ＝Ｓｓ　Ｓｅ
Ｚ　＝　Ｎｆ（、ＯｌＳ　　　Ｚ＝ＮＨ１Ｑ　Ｓ　　Ｚ
＝ＮＨ，Ｏ，ＳＭ＝　Ｍｇｓ　Ｚｎｓ　Ｓｎｓ　ＡＬＣ
Ｌ　　　Ｍ＝　Ｈｚ％Ｂｅｓ　Ｍｇ、　Ｃａ　ｂ　Ｃｄ
Ｓｎ、ＡＬＣＬ、ＹｂＣ２ Ｍ＝　Ｅｒ、Ｔ亀Ｓｍ＋　Ｅｕ、　Ｔｂ、　　　　Ｚ　
＝　０、Ｎｎｕ Ｍ＝Ａ４Ｇａ、Ｉｒ、Ｔａ、ａ＝３　　　Ｍ＝Ｅｒ、Ｓ
ｍ、ＥｕＭ−Ｚｎｓ　Ｃｄ　＊　Ｍａｔ　ｔ　ｐｂ　＋
　ａ−２Ｇｄ　ｓ　Ｔｂ　ｓ　ＤｙＴｍ％Ｙｂ Ｍ＝Ｅｒ、　Ｓｍ、　Ｅｕ％Ｇｄ　　　　Ｍ＝Ｅｒ、　
Ｓｍ、　ＥｕＴｂ　、　Ｄｙ　、　Ｔｌ１ｌ、　Ｙｂ　
　、Ｇｄ　、　Ｔｂ、、　ＤｙＴｍ％ｙｂ Ｚ＝０、Ｓ、Ｓｅ　　Ｏ・；ｒ、１８２以上の如き発光
性化合物は１本発明における各々の発丙居において単独
でも混合物としても使用できる。なお、これらの化合物
は好ましい化合物の例示であって、同一目的が達成され
る限り、他の°誘導体または他の化合物でも良いのは当
然である。

本発明において、上記の如き発光性化合物をそれらの電
気的陰性度に応じて、本発明のＥＬ素子の・第１の発光
層と第２の発光ＭＪに分けて使用することを特徴として
いる。すなわち、上記の如き発光性化合物は、それぞれ
電気陰性度が異なるから、それらのなかから、相対的に
電子受容性である前記化合物を、第１の発光層を形成す
るための発光性化合物として採用し、且つそれらに対し
て相対的に電子供与性である前記発光性化合物を第２の
発光層形成用化合物として選択すれば良い。

このような発光性化合物のなかで、電子供与性のもめ、
として特に好ましい化合物は、第１−ｉ３級アミノ基、
水酸基、アルコキシ基、アルキルエーテル基等の電子供
与性基を有するもの、あるいは窒素へテロ環化合物が主
たるものであり、また、電子受容性のものとしては、カ
ルボニル基、スルホニル基、ニトロ基、第４級アミ７基
等の電子吸引性基を有する化合物が主たるものである。

このような発光性化合物は本発明において、それぞれの
発光層においては単独または複数の混合物として使用す
ることができる。

本発明は、更にに記の如きｆ５１層を形成する発光性化
合物に対゛して、該化合物よりも相対的に電子供与性の
有機化合物（以下ドナーという）を、好ましくは、前者
１モルあたり、約１７Ｚｏｏ〜１／１０モルの割合で加
えて、第１層の電子受容性を調節すること、および第２
層を形成する発光性化合物に対して、該化合物よりも相
対的に電子受容性の有機化合物（以下アクセプターとい
、う５を、好ましくは、前者１モルあたり、約１／１０
〜１／１００モルの割合で加えて、第２層の電子供与性
をｔＪＲ節することを特徴としている。

上記の如きアクセプターは、前記の発光性化合物から選
択してもよいし、前記以外の電子吸引性の大な他の有機
化合物から選択してもよい、また、ドナーも、前記の発
光性化合物から選択してもよいし、前記以外の電子供与
性の大な他の有機化合物から選択してもよい０例えば、
アクセプターとしては、前記の如き電子吸引性の大な置
換基を有する種々の化合物から、また、ドナーとしても
、同様に前記の如き電子供与性の大な置換基を有する種
々の有機化合物から選択することができる。

本発明のＥＬ素子を形成する他の要素、すなわち透明電
極層と背面電極層は、発光層を挟持するものであって、
従来公知のものはいずれも使用できるが、少なくともそ
のｌ暦は透明性である必要がある。透明電極層としては
、従来同様目的の透明電極層がいずれも使用でき、好ま
しい、ものとしては１例えばポリメチルメタクリレート
、ポリエステル等の透明な合成樹脂、ガラス等の如き透
明性フィルムあるいはシートの表面に酸化インジウム、
酸化錫、インジウム−チン−オキサイドＣＩＴｏ）等の
透明導電材料を全面にあるいはパターン状に被覆したｂ
のである。一方の面に不透明な背面電極層を使用する場
合は、これらの不透明電極層も、従来公知のものでよく
、一般的且つ好ましいものは、厚さが約０．１−０．３
）ｂｍのアルミニウム、銀、金等の蒸着膜である。また
透明電極層あるいは背面゛電極層の形状は、板状、ベル
ト状、円筒状等任意の形状でよく、使用目的に応じて選
択することができる。また、透明電極層の厚さは、約０
．０１〜０．２終ｍ程度が好ましく、この範囲以下のＨ
さでは、素子自体の物理的強度や電気的性質が不十分と
なり、また上記範ｖＩＪ以上の厚さでは透明性や軽量性
、小型性等に問題が生じるおそれがある。

本発明のＥＬ素子は、上記の如き２Ｆｊの電極層の間に
、前述の如き相対的に電気陰性度の異なる電気的発光性
化合物（アクセプターまたはドナーを含む）を別々に用
いて、２層からなる発光層を形成することにより得られ
るものであり、形成された２層構造の発光層を構成する
第１層が、透明電極層に面し、第２層に対して相対的に
電子受容性である化合物からなる高秩序の分子配向性を
もって配列した混合単分子膜あるいはその累ａＳであり
、第２暦が、背面型Ｓ層に面し、第１層に対して相対的
に電子共与性である化合物からなる混合分子堆積膜であ
ることを特徴としている。

本発明において、このような第１層の単分子膜あるいは
その累ａｍを形成する方法として、特に好ましい方法は
、ラングミュア・プロジェット法（ＬＢ法）である、こ
のＬＢ法は１分子内に親水性基と疎水性基とを有する構
造の分子において、両者のバランス（両親媒性のバラン
ス）が適度に保たれているとき、分子は水面上で、親水
性基を下に向けて単分子の居になることを利用して、単
分子膜またはその累積膜を形成する方法である。

具体的には水層上に展開した単分子膜が、水相−ヒを自
由に拡散して広がりすぎないように、仕切板（または浮
子）を設けて展開面積を制限して膜物質の集合状態を制
御し１表面圧を徐々に上昇させ、単分子膜あるいはその
累積膜の製造に適する表面圧を設定する。この表面圧を
維持しながら静かに清浄な基板を垂直に上昇または降下
させることにより、単分子膜が基板上に移しとられる。

単分子膜は以上で製造されるが、単分子膜の累積膜は前
記の操作を繰り返すことにより所望の累積度の累積膜と
して形成される。

単分子膜を基板上に移すには、上述した垂直浸漬法の他
、水平付着法、回転円筒法などの方法によっても可能で
ある。水平付着法は基板を水面に水平に接触させて移し
とる方法で１回転円筒法は、円筒型の基体を水面上を回
転させて単分子膜を基体表面に移しとる方法である。前
述した垂直　　、浸漬法では１表面が親水性の基板を水
面を横切る方向に水中から引き−しげると分子の親木性
基が基板側に向いた単分子膜が基板上に形成される。前
述のように基板を１−下させると、各行程ごとに、１枚
ずつ単分子膜が重なっていく、成膜分子の向きが引き上
げ行程と浸漬行程で、逆になるので、この方法によると
各層間は分子の親水性基と親水性基１分子の疎水性Ｊ、
（と疎水性基が向かい合うＹ型膜が形成される。それに
対し、水平付着法は、基板を水面に水平に接着させて移
しとる方法で１分子の疎水性基が基板側に向いた単分子
膜がノ、（板上に形成される。この方法では、単分子膜
を累積しても、成膜分子の向きの交代はなく、全ての層
において、＃水性基が基板側に向い；Ｘ型膜が形成され
る６反対に全ての暦において親水性基が基板側に向いた
累積膜はＺ型膜と呼ばれる０回転円筒法は、円筒法の基
体水面上を回転させて単分子膜を基体表面に移しとる方
法である。単分子膜を基板上に移す方法は、これらに限
定されるわけでなく、即ち、大面積基板を用いる時には
、基板ロールから水層中に基板を押し出していく方法な
どもとり得る。また、前述した親木性基、疎水性基の基
板への向きは原則であり、基板の表面処理等によって変
えることができる。

本発明において、第２の発光層を構成する混合分子堆積
膜を形成する方法として、特に好ましい方法は、抵抗加
熱蒸着法やＣＶＤ法であり、例えば、蒸着法では、第２
の発光層として、　５ｏｏＡ程度のＳ膜が形成できる。

例えば、抵抗加熱蒸着法による場合は、材料を真空槽中
に置いたタングステンボードに入れ、基板から３０ｃｍ
以にはなし、抵抗加熱し、昇華性のものは昇華温度に設
定し、溶融性のものは融点以上の温度に設定して蒸着す
る。前真空度は、２Ｘ１０Ｔｏｒｒ以下にし、蒸着前に
シャッターでふさぎ、ポートを加熱し２分はど空とばし
した後。

シャッターを開いて蒸着する。

蒸着中の速度は、水晶振動子の膜厚モニターで測定しな
がら行なうが、好適な速度としては０゜ｌλ／ｓｅｃ　
〜１００λ／ｓｅｃの間で行なう、その際の真空度は酸
化などを防ぐために、１ＯＴａｒｒ以下、好ましくはｌ
　ＯＴａｒｔ程度になるように保つことにより行なう。

本発明のＥＬ素子は、前述の如き２層の電極層のうち、
透明電極層に面する第一１層として、上記の化合物から
相対的に電子受容性である化合物と適当なドナーを選択
して混合物とし１例えばＬＢ法により、混合単分子膜ま
たはその累積膜を形成し、且つ、背面電極層に面する第
２層として、上記の化合物から相対的に電子供与性であ
る化合物と適当なアクセプターを選択して混合物とし、
上記の如き方法により混合分子堆積膜を形成し、発光層
を２暦構造とすることにより得られる。

従来の技術の項で述べた通り、ＬＢ法によりＥＬ素子を
形成することは公知であるが、該公知の方法では、十分
な性能のＥＬ素子が得られず、本発明者は、種々研究の
結果、発光層を２層構造とし、・第１層の発光層を、前
述の如きドナーを含む相対的に電子受容性である化合物
を用いて混合単分子膜あるいはその累Ｍｉ１１％として
形成し、且つ第２層を、第１ＮＩに対してアクセプター
を含む相対的に電子供与性ｆある化合物から混合分子堆
積膜として形成することにより、従来技術のＥＬ素子の
性能が著しく向上することを知見したものである。

本発明の１つの態様は、第１の発光層が、ドナーを含む
前記発光性材料からなる混合単分子膜である態様である
。この態様のＥＬ素子は、まず最初に、第２の層に対し
て相対的に電子受容性である材料とドナーとからなる混
合物を、適当な有機溶剤、例えばクロロホルム、ジクロ
ロメタン、ジクロロエタン等中に約１０−−１　（ｉｉ
”Ｍ程度の濃度に溶解し、該溶液を、各種の金属イオン
を含有してもよい適当なｐＨ（例えば、ｐＥＩ約１〜８
　）の水相上に展開させ、溶剤を蒸発除去して混合単分
子膜を形成し、前述の如くのＬＢ法で、一方の透明電極
基板上に移し取って第１層とし、十分に乾燥し。

次いで、このように形成した第１層に対して相対的に電
子供与性である材料と７クセプターとからなる混合物を
、前記の如き分子堆積法により、混合分子堆積膜として
第２層を形成し、次いで、この第２の層の表面に２例え
ばアルミニウム、銀。

金等の電極材料を、好ましくは蒸着等により蒸着させて
背面電極層を形成することによって得られる。

このようにして得られたＥＬ素子の２層からなる発光層
の厚さは、使用した材料の種類によって異なるが、一般
的には約０．０１〜ｌＩＬｍの厚さが好ましい。

また、別の重要な態様は、本発明のＥＬ素子の発光層を
構成する第１層を、上記の混合単分子膜の累積膜とする
態様である。該態様は、前記のＬＢ法を用いることによ
り、上記のＩ２０き混合単分子膜を種々の方法で必要な
暦数まで累積し、次いで第２層を上記の如くに形成する
ことによって得られる。

このようにして得られる本発明のＥＬ素子の発光層の厚
さは、任意に変更することができるが、本発明において
は、第１層の混合単分子膜の累積数を約４〜２００とし
、第２層の厚さを約００Ｏ１〜０．５ｐｍとし、発光層
全体の厚さを約０゜０２〜１．ｍとするのが好適である
。

なお、基板として使用する一方の電極層あるいは両方の
電極層と発光層との接着は、ＬＢ法および分子堆積法に
おいては十分に強固なものであり、発光層が剥離したり
剥落したりすることはないが、接着力を強化する目的で
、基板表面をあらかじめ処理しておいたり、あるいは基
板と発光層との間に適当な接着剤層を設けてもよい、更
に、ＬＢ法において１発光層の形成用材料の種類や使用
する水層のｐＨ，イオン種、水温、単分子膜の転移速度
あるいは単分子膜の表面圧等の種々の条件を調節によっ
ても接着力を強化することができる。

以上の如くして形成されたＥＬ素子は、そのままでは空
気中の湿気や酸素の影響でその性能が劣化することがあ
るので、従来公知の手段で耐湿。

耐酸素性の′！Ｅ封構造とするのが望ましい。

以上の如き木：５？！す１のＥＬ素子は、その発光層の
構造が、超薄膜であり、且つ第１層が、ＥＬ素子の作動
上必要な高度の分子秩序性と機能を有しており、且つ、
＄２層と第１層とが、種々の電気的相互作用を行なうこ
とにより、優れた発光性能を発揮するものである。

更に、未発ｒＪ１のＥＩ、素子の発光層は、第１図に図
解的に示すように、従来技術の単一層からなる発光層と
は異なり、第２図に図解的に示すように、第１の発光層
と第２の発光層とが均一な界面を有しているので、それ
らの電気陰性度の異なる２層間での各種相互作用が極め
て容易であり、従来技術では達成しえない程度の優れた
発光性能を発揮するものである。すなわち、第１の発光
層と第２の発光層との電気陰性度の差等を種々変更する
ことによって、発光強度を向上させたり、あるいは発光
色を任意に変更でき、また、その耐用寿命も著しく延長
させることができる。

更に、従来技術では１発光性が優れているが。

成膜性やｎり強度が不十分な材料は実質上使用できなか
ったが、本発明においては、このような成膜性や膜強度
が劣るが、発光性に優れた材料でも、いずれか一方の層
に成膜性に優れた材料を使用することによって、発光性
、成膜性および膜強度のいずれもが優れた発光層を得る
ことができる。

以上の本発明のＥＬ素子は、その発光層に好適な電界等
の電気エネルギーが作用するように、電極層間に、交流
またはパルスあるいは直流電流等の電気エネルギーを印
加することにより、優れたＥＬ発光を示すものである。

次に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。な
お、文中８１１とあるのは重量基準である。

実施例１ ５０ｉａｍ角のガラス板の表面上にスパッタリング法に
より膜厚１５００ＡのＩＴＯ層を蒸着して、透明電極を
形成した。この成膜基板を充分洗浄後、Ｊｏｙｃｅ　−
Ｌｏｅｂｅ１社製のＬａｎｇｍｕｉｒ　−Ｔｒｏｕｇｈ
４の４Ｘ１０　　ｍｏｌのＧｄＧ１２を含みｐｉ（６，
５に調整された水相中に浸漬した０次に。

（Ａ）　　　　　　　　（Ｂ） 上記化合物（Ａ）およびＣＢ）をｌＯ：ｌのモル比でク
ロロホルムに溶かした（　１０””　ｍｏｌ　／　ｆＬ
　）後、上記水相上にｈ（開させた。溶媒のクロロホル
ムを蒸発除去後１表面圧を高めて（３０ｄｙｎｅ／ｃｍ
）　、上記混合分子を膜状に析出させた。その後、表面
圧を一定に保ちながら、該成膜基板を、水面を横切る方
向に静かに上下させ（上下速度２ｃｒｎ／　ｗｉｎ　）
　、混合単分子膜を基板上に移し取り。

５層に累積した混合単分子累積膜を作成した。この累積
工程において、該基板を水槽から引きあげる都度、３０
分間以上放置して基板に付着している水分を蒸発除去し
た。

次に、抵抗加熱蒸着装置を用いて、上記の混合単分子膜
の累積膜を設けた透明電極基板上に、アントラセン（Ｂ
）（ｍｐ、２１６℃）とインダゾル（Ｄ）（ｍｐ　、１
４６℃）を５０ＯＡの膜厚に蒸着させた。この蒸着は、
蒸着槽を一度１０−′Ｔａｒｔの真空度まで減圧し、抵
抗加熱ボード（ＭＯ）の温度を徐々に上げてゆき、イン
ダゾールの蒸着速度がＩＡ／ｓｅｃ程度になるように、
抵抗加熱ボードに流れる電流を一定に保ち、全蒸着速度
が５　Ａ　／　！ｅＣとなるように、アントラセンを入
れたボードに流れる電流を調節して蒸着膜を形成した。

蒸着時の真空度は、９　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’　Ｔｏｒｒであ
った。また、基板ホルダーの温度は、２０℃の水を循環
させて一定に保った。

最後に、上記のように形成された薄膜を蒸２７槽に入れ
て、核種を一度１０Ｔｏｒｒの真空度まで減圧した後、
真空度１０　Ｔｏｒｒに調整して蒸着速度２０λ／ｓｅ
ｃ　テ、　　１５００λ（７）　ＩＩ！厚でＡＩを該薄
膜上に蒸着して背面電極とした０作成されたＥＬ素子を
図３に例示したように、シールガラスでシールしたのち
、従来方法に従って、精製および脱気、脱水されたシリ
コンオイルをシール中に注入して、本発明のＥＬ発光セ
ルを形成した。これらのＥＬ発光セルにＩＯＶ、４００
Ｈｚの交流電圧を印加したところ、電流密度０　、１０
ｍＡ／ｃ１ｆで輝度２７ｆｔ−ＬのＥＬ発光を示した。

上・記の本発明のＥＬ素子は、従来例のＺｎＳを発光母
体としたＥＬ素子と比較し、駆動電圧が低く、発光輝度
特性の良いＥＬ素子であった。

比較例１ 実施例１において、第２層を形成しなかったことを除い
て、他は実施例１と同様にして比較用のＥＬ素子を得、
且つ実施例１と同様に評価したところ、電流密度０．１
１ｍＡ／ｃ♂で輝度１ｆｔ−Ｌ以下であった。

実施例２ 実施例１における化合物Ａ、Ｂ、ＣおよびＤに代えて、
下記化合物Ｅ、Ｆ、ＧおよびＨな使用し、 Ｅ　　　　　　　Ｆ　　　　　　Ｇ　　　　　　Ｈ他は
実施例１と同様にして１本発明のＥＬ素子（但し、累積
数は５）を得、実施例１と同一条件で評価したところ、
電流密度０　、１２ｍＡ／ｃ履２で、輝度（Ｆｔ−Ｌ）
は２８であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、従来技術のＬＢ法によるＥＬ素子を図解的に
示したものであり、第２図は、本発明のＥＬ素子を図解
的に示したものであり、第３図は本発明のＥＬ素子の断
面を図解的に示したものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　２層構造の発光層と、該発光層を挟持する透明電極層
   および背面電極層とからなるＥＬ素子において、第１の
   発光層が、上記透明電極層に面し、且つ第２の発光層に
   対して相対的に電子受容性の電気的発光性有機化合物と
   該化合物に対し相対的に電子供与性の有機化合物との混
   合物からなる混合単分子膜またはその累積膜からなり、
   第２の発光層が、上記の背面電極層に面し、且つ第１の
   発光層に対して相対的に電子供与性の電気的発光性有機
   化合物と該化合物に対し相対的に電子受容性の有機化合
   物との混合物からなる混合分子堆積膜からなることを特
   徴とする上記ＥＬ素子。