JPS6143706B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真要素、とくにカラー拡散転
写法が利用される写真要素に関するものである。 さらに詳しくは、色素放出レドツクス化合物を
クロス酸化することができるハロゲン化銀現像主
薬を用いるカラー拡散転写用写真要素に関するも
のである。 カラー拡散転写用写真要素においてハイドロキ
ノン類を使用することは既に知られている。たと
えば、米国特許3537849号、3253915号、3039869
号、3192044号、3411904号などに記載されてい
る。これらに記載の写真要素はいずれも色素像形
成材料として色素現像薬を使用するカラー拡散転
写用写真要素であり、更に詳しく述べるならば、
色素像形成材料の還元形（色素現像薬自体）はア
ルカリ媒体中で移動性で、そのまま受像要素で媒
染され色像を形成し、現像により酸化された色素
現像薬は不動化するカラー拡散転写用写真要素で
ある。この写真要素中における上記のハイドロキ
ノン類の役割はハロゲン化銀の色素現像薬による
現像機能を補助的に行わせる目的のためにある。 一方、上記の如きカラー拡散転写用写真要素と
は別に、色素像形成材料としてハロゲン化銀の現
像により生じる現像薬の酸化体とレドツクス反応
する結果として拡散性色素を放出しうる色素放出
レドツクス化合物を用いたカラー拡散転写用写真
要素が知られている。このようなカラー拡散転写
用写真要素において、現像薬の酸化体と色素放出
レドツクス化合物のクロス酸化をある種のハイド
ロキノン類によつて妨害することによつて階調調
節することがたとえばリサーチ デスクロージヤ
（Research Disclosure）No.15162、79頁（1976
年、11月発行）に記載されている。 この明細書中では上記の階調調節効果を有する
化合物を「競争現像薬」と称する。 上記のResearch Disclosureには競争現像薬と
してハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ
−ブチルハイドロキノンが特に、有効である旨の
記載がある。これら、ハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン及びｔ−ブチルハイドロキノンは、
記載の通り階調調節効果が認められるが、充分な
階調調節を得ることができない。 本発明の目的はすぐれた階調調節作用を有する
競争現像薬を含有したカラー拡散転写用写真要素
を提供するにある。 本発明のさらなる目的は、カラー拡散転写用写
真の写真特性曲線の特に足部（toe）の階調を調
節する方法を提供することにある。 上記の目的は、(a)色素放出レドツクス化合物が
組み合わさつた感光性ハロゲン化銀乳剤層を少く
とも一つ含む感光要素、(b)色素受像要素、及び(c)
アルカリ性処理組成物要素を含むカラー拡散転写
用写真要素において、上記要素(a)、(b)及び(c)の中
の少くとも一つの要素に下記一般式（）で示さ
れる化合物を含有せしめることによつて、達成さ
れた。 式中、Ｒは炭素数１〜18の置換又は無置換のア
ルキル基を表わす。 Ｒで表わされる置換又は無置換のアルキル部分
の炭素数は１〜18、好ましくは１〜８であり、直
鎖でも分岐してもよく、置換基としては例えば、
水酸基、ハロゲン原子、スルホン基、カルボキシ
ル基、アミノ基、アルキルオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、スル
ホンアミド基、アルキルアミド基、アルデヒド基
などが挙げられる。 Ｒで表わされるアルキル基の好ましい例として
は、メチル基、エチル基、メトキシエチル基、ｎ
−プロピル基、iso−プロピル基、アリル基、ｎ
−ブチル基、iso−ブチル基、ｔ−アミル基、ｎ
−オクチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−オクタデシ
ル基、ｎ−ヘキサデシル基、sec−ヘキサデシル
基、ｔ−ペンタデシル基、ｎ−オクタデシル基、
sec−オクタデシル基などを挙げることができ
る。 次に本発明に用いられる一般式（）で示され
る化合物を具体的に示す。 本発明で用いられる一般式（）で示される化
合物は公知のものであり、例えばOrganic
Syntheses Collective第１巻511頁（1961年）、J.
Sci.Research Inst.（Tokyo）第51巻、180〜181
頁（1957年）、ZhurnaI Obschei Khimi.第32巻、
869〜873頁（1962年）、ソ連特許発明明細書
129203号、Collection of Czechoslovak
Chemical Communications 31巻、98〜105頁
（1966年）などに記載されている。これらの文献
に記載がないものでもこれらの文献の合成法に準
じて合成できる。 本発明では、前記一般式（）で示される化合
物を前記要素(a)、(b)及び(c)の中の少くとも一つの
要素に含有させることができるが、本発明の好ま
しい実施態様は一般式（）で示される化合物を
(e)のアルカリ性処理組成物要素中に含有させたカ
ラー拡散転写用写真要素である。 さらに好ましくは一般式（）において、Ｒが
が炭素数１〜８のアルキル基である化合物をアル
カリ性処理組成物要素中に含ませた場合である。
上記の一般式（）で示される化合物のアルカリ
性処理組成物要素中の好ましい添加量は処理組成
物１Kg当り約0.01〜約１ｇである。 本発明に用いられる処理組成物要素を構成する
処理組成物は、ハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転
写色素像もしくは放出された色素の流出後に残存
する色素像の形成とに必要な処理成分を含有した
液状組成物であつて、溶媒の主体は水であり他に
メタノール；２−メトキシエタノールの如き親水
性溶媒を含むこともある。処理組成物は、乳剤層
の現像を起させるに必要なPHを維持し、現像と色
素像形成の諸過程に生成する酸（例えば臭化水素
酸等のハロゲン化水素酸）を中和するに足りる量
のアルカリを含有している。 本発明に使用する処理組成物に含まれるハロゲ
ン化銀現像主薬は、色素放出レドツクス化合物と
クロス酸化を行うことができる限りにおいて任意
のハロゲン化銀現像主薬を使用することができ
る。この現像主薬は、アルカリ処理組成物により
実質的にハロゲン化銀が現像を開始する時に活性
化されていればよいので感光要素中に含ませるこ
ともできる。具体的には以下の如き現像主薬を掲
げることができる。 ３−ピラゾリジノン類例えば１−フエニル−３
−ピラゾリジノン、４，４−ジメチル−１−フエ
ニル−３−ピラゾリジノン、４−ヒドロキシメチ
ル−４−メチル−１−フエニル−３−ピラゾリジ
ノン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
トリル−３−ピラゾリジノン、４−ヒドロキシメ
チル−４−メチル−１−（4′−メトキシ）−３−ピ
ラゾリジノン、４，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−１−フエニル−３−ピラゾリジノン、４，
４−ビス（ヒドロキシメチル）−１−トリル−３
−ピラゾリジノン、４，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）−１−（4′−メトキシ）−３−ピラゾリジノ
ン、４，４−ジメチル−１−トリル−３−ピラゾ
リジノン、１，５―ジフエニル―３―ピラゾリジ
ノンなど；アミノフエノール類例えばＰ−アミノ
フエノール、Ｐ−メチルアミノフエノール、Ｐ−
ジメチルアミノフエノール、Ｐ−ジブチルアミノ
フエノール、Ｐ−ピペリジノフエノール、４−ジ
メチルアミノ−２，６−ジメトキシフエノールな
ど；フエニレンジアミン類例えばＮ−メチル−Ｐ
−フエニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｐ−フエニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｐ−フエニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル−Ｐ
−フエニレンジアミン、４−ジエチルアミノ−
２，６−ジメトキシアニリンなど；レダクトン類
例えばピペリジノヘキソースレダクトン、ピロリ
ジノヘキソースレダクトンなど。 本発明において使用されるアルカリ処理組成物
におけるアルカリ性供与物質としては主としてア
ルカリ金属水酸化物たとえば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化
セシウムなどが用いられうる。 更には炭酸ナトリウムあるいはジエチルアミン
の如きアミン類を用いることができる。アルカリ
性処理組成物はこれらのアルカリ性供与物質を含
有させて11を上廻るPHとなるようにすることが好
ましい。 本発明に使用されるアルカリ性処理組成物には
次に示す如き粘度増加化合物を含有させることが
好ましい。粘度増加化合物としてはたとえば、ヒ
ドロキシエチルセルロース又はカルボキシメチル
セルロース（例えばナトリウムカルボキシメチル
セルロース）のアルカリ金属塩のような、アルカ
リ性の溶液に対して不活性なエーテルなどを含有
させる。含有量は、処理組成物の１〜10重量％の
濃度が有利である。粘度は、約100〜200000cps
の粘度を達成することが好ましい。従つて上記の
粘度増加化合物の他にResearch Disclosure No.
15162（1976年11月発行）に記載の如き、guar
gumsの如きPelysaccharide gumsや、
Xanthans、Alginsを粘度増加化合物として用い
ることもできる。 本発明に使用されるアルカリ性処理組成物には
次に示す如き不透明化剤を含有せしめることが好
ましい。例えばカーボンブラツク、二酸化チタ
ン、光吸収性染料たとえば、指示薬色素など。指
示薬色素は露光時に透明であり、処理組成物から
のアルカリと接触せしめられた後に有色又は不透
明に変化する如き指示薬色素が好ましい。 更に本発明の写真要素には次の如き種々の化合
物を夫々の目的に応じて含有させることができる
が、アルカリ性処理組成物に添加することが好ま
しい。 本発明の写真要素は転写画像濃度を増大させる
ために次のような添加剤を含有することができ
る。たとえば米国特許3846129号に知られている
如きベンジルアルコール、Ｐ−キシレン−α，
α′−ジオールなどの芳香族アルコール。 更には、米国特許4030920号に知られている脂
肪族又は脂環式のグリコールかもしくは飽和脂肪
族又は脂環式のアミノアルコールたとえば１，４
−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサ
ンジオール、３−アミノ−１−プロパノール、２
−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−
ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールな
ど。 Dmaxを増大させるための更に別の化合物とし
ては、Research Disclosure15162（1976年11月
発行）に記載されているコロイダルシリカやヨウ
化カリウム。 本発明の写真要素は実質的に現像が終了して後
に発生するブツ故障（Pimple−like
deformations）を防止するために米国特許
3942987号で知られている次のような化合物を含
有することができる。たとえば、アルカリ金属弗
化物又は蓚酸塩、バリウム塩など。 本発明の写真要素においてはたとえば
Research Disclosure 15162（1976年11月発行）
で知られている競争現像薬を併用して階調をコン
トロールすることができる。たとえば、既に述べ
たがハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ
−ブチルハイドロキノンなど。 本発明の写真要素には更に米国特許2497917号
で知られている如き化合物を含ませてもよい。た
とえば５−メチルベンゾトリアゾール、５，６−
ジクロロベンゾトリアゾール、６−ニトロベンツ
イミダゾール、ヒスチジンなど。 本発明に用いるアルカリ処理組成物は、カーボ
ンブラツクや二酸化チタンの如き顔料を均一に分
散させる場合が多い。この場合には、従来から知
られている分散助剤や界面活性剤を用いることが
できる。たとえば、ポリアクリル酸、ナフタレン
スルホン酸、ナフタレンスルホン酸とホルマリン
重合物、ポリスチレンスルホン酸といつた化合物
のアルカリ金属塩など。処理組成物中に用いても
よいカーボンブラツク中に含まれる種々の不純物
をハロゲン化銀乳剤に対して実質的に無害なもの
とするために次の如き化合物を含ませてもよい。
即ち金属酸化物たとえば酸化鉛、酸化スズ、酸化
カドミウム、酸化亜鉛、酸化水銀など。 本発明の競争現像薬として用いられる上記化合
物は、既に知られているハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノンに比
較して特性曲線の足部の階調が硬調化する階調調
節作用がすぐれている。足部の階調の良化に伴
い、色再現の良化も認められる。 更には、上記ハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、ｔ−ブチルハイドロキノンの如きハイド
ロキノンは、足部の階調を実質的に調節しようと
する時大きな転写画像濃度（Dmax）の低下を伴
うが、本発明による化合物はそれらよりも転写画
像濃度の小さい低下で望みの階調を得ることがで
きる。 更に驚くべきことに、公知の２，５−ジ置換ハ
イドロキノンたとえば、２，５−ジメチルハイド
ロキノン、２，５−ジメトキシハイドロキノン、
２−メチル−５−ｔ−ブチルハイドロキノン、
２，５−ジブロムハイドロキノンといつたハイド
ロキノン類では本発明による化合物で達成される
好ましい階調調節効果を達成することができなか
つた。 これらの効果については、その作用機構は実際
には不明であるが、おそらくOH基に対して２位
（又は５位）に置換したiso−プロピル基がキノン
体からハイドロキノン体に再生する機構に有利に
働くものと考えられる。即ち本発明による化合物
はキノン体から核置換したいわゆるヒドロキシハ
イドロキノン体を生成することなくハイドロキノ
ン体を再生するものと考えられる。 本発明に使用する色素放出レドツクス化合物は
下記の式（）で表わす事ができる。 式（） Ｙ−Ｄ （式中、Ｙは反応の結果として色素放出レドツ
クス化合物が分裂して拡散性色素Ｄ（その前駆体
でもよい）を放出させる作用をする基であつて、 “レドツクス・センター”とも呼ばれる。通
常、Ｙには色素放出レドツクス化合物を非拡散性
にするための“バラスト基”がついている。ま
た、Ｄは色素そのものであつてもよいし、又該色
素とＹとを結ぶ連結基を含んでいてもよい。）こ
の色素の代表的なものはアゾ色素である。有効な
Ｙの一つはＮ−置換スルフアモイル基である。例
えば、Ｙとして次の式(A)で表わされる基を挙げる
ことができる。 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金
属原子群を表わし、該ベンゼン環に炭素環もしく
はヘテロ環が縮合して例えばナフタレン環、キノ
リン環、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレ
ン環、クロマン環等を形成してもよい。更に上記
ベンゼン環又は該ベンゼン環に炭素環もしくはヘ
テロ環が縮合して形成された環には、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アミド基、シアノ
基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボアル
コキシ基、ヘテロ環基等が置換していてもよい。 αは−OG¹又は−NHG²で示される基を表わ
す。ここにG¹は水素原子又は加水分解されて水
酸基を生ずる基を表わし、好ましくは水素原子、

【式】又は

【式】で示される基であ る。ここにG³はアルキル基特にメチル基、エチ
ル基、プロピル基の如き炭素原子数１〜18のアル
キル基、クロロメチル基、トリフルオロメチル基
等の炭素原子数１〜18のハロゲン置換アルキル
基、フエニル基、置換フエニル基を表わす。又、
G²は水素原子、炭素原子数１〜22個のアルキル
基又は加水分解可能な基を表わす。ここに上記
G²の加水分解可能な基として好ましいものは、

【式】−SO₂G⁵又は−SOG⁵で示される基 である。ここにG⁴は、メチル基の如き炭素原子
数１〜４のアルキル基；モノ、ジ若しくはトリク
ロロメチル基やトリフルオロメチル基の如きハロ
ゲン置換アルキル基；アセチル基の如きアルキル
カルボニル基；アルキルオキシ基；ニトロフエニ
ル基やシアノフエニル基の如き置換フエニル基；
低級アルキル基若しくはハロゲン原子で置換され
た又は無置換のフエニルオキシ基；カルボキシル
基；アルキルオキシカルボニル基；アリールオキ
シカルボニル基；アルキルスルホニルエトキシ基
又はアリールスルホニルエトキシ基を表わす。
又、G⁵は置換又は無置換のアルキル基又はアリ
ール基を表わす。 更にｂは0.1又は２の整数である。但し上記α
には上述の如き−NHG₂のG₂として上述した一般
式(A)で示される化合物を不動性かつ非拡散性にす
るアルキル基に該当するものが導入されているこ
とがあるが、その場合を除いて、即ちαが−OG¹
で示される基である時及びαが−NHG₂で示され
かつG₂が水素原子、炭素原子数１〜８のアルキ
ル基、又は加水分解可能な基であるときにはｂは
１又は２、好ましくは１である。Ballはバラスト
基を表わす。バラスト基については、後に詳しく
説明する。 この種のＹ及び色素放出レドツクス化合物の具
体例は、特開昭48−33826および特開昭53−50736
に述べられている。この型の化合物に適するＹの
別の例として、次の式(B)で表わされる基が挙げら
れる。 式中、Ball、α、ｂは式(A)の場合と同義であ
り、β′は炭素環たとえばベンゼン環を形成する
のに必要な原子団を表わし、該ベンゼン環に更に
炭素環もしくは複素環が縮合してナフタレン環、
キノリン環、５，６，７，８−テトラヒドロナフ
タレン環、クロマン環等を形成してもよい。更に
上記各種の環にハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ニト
ロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、アミド基、シアノ基、アルキルメルカプ
ト基、ケト基、カルボアルコキシ基、ヘテロ環基
等が置換していてもよい。この種のＹ及び色素放
出レドツクス化合物の具体例は、特願昭54−
91187、特開昭51−113624および米国特許4053312
に記載されている。さらにこの型の化合物に適す
るＹの別の例として、次の式(C)で表わされる基が
挙げられる。 式中、Ball、α、ｂは式(A)の場合と同義であ
り、β″はヘテロ環たとえばピラゾール環、ピリ
ジン環などを形成するに必要な原子団を表わし、
該ヘテロ環に更に炭素環もしくは、ヘテロ環が縮
合していてもよく、さらに上記の各種の環に式(B)
に於いて述べた環への置換基と同じ種類の置換基
などが置換していてもよい。この種のＹ及び色素
放出レドツクス化合物の具体例は特開昭51−
104343に記載されている。 さらにこの型の化合物に有効なＹとして式(D)で
表わされるものがある。 式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置
換基を有するもしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基もしくはヘテロ環基、または−CO−G⁶を
表わし；G⁶は−OG⁷、−Ｓ−G⁷または

【式】を表わし、（G⁷は水素原子、アルキル 基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、しかしてこのアルキル基、シクロアルキル基
およびアリール基は置換基をもつていてもよく、
G⁸は前記G⁷基と同じ基を表わし、あるいはG⁸
は、脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホ
ン酸から導かれたアシル基を表わし、G⁹は水素
原子もしくは無置換または置換アルキル基を表わ
す）；δは、縮合ベンゼン環を完成させるために
必要な残基を表わし、しかしてこの縮合ベンゼン
環は１またはそれ以上の置換基をもつていてもよ
く；かつγおよび／またはδにより完成された前
記縮合ベンゼン環上の置換基は、バラスト基であ
るかまたはバラスト基を含むものである。この種
のＹ及び色素放出レドツクス化合物の具体例は、
特開昭51−104343および同53−46730に記載され
ている。 さらにこの型の化合物に適するＹとして式(E)で
表わされる基があげられる。 式中、Ballは式(A)の場合と同義であり、εは酸
素原子または＝NG″基（G″は水酸基または置換
基を有してもよいアミノ基を表わす）であり、と
くにεが＝NG″基の場合にはG″はH₂N−G″なる
カルボニル試薬をケトン基と脱水反応せしめた結
果形成される＝Ｃ＝Ｎ−G″基におけるG″が代表
的であり、その際のH₂N−G″なる化合物として
はたとえばヒドロキシルアミン、ヒドラジン類、
セミカルバジド類、チオセミカルバジド類等があ
り、具体的にはヒドラジン類としてはヒドラジ
ン、フエニルヒドラジンあるいはそのフエニル基
にアルキル基、アルコキシ基、カルボアルコキシ
基、ハロゲン原子等の置換基を有する置換フエニ
ルヒドラジンさらにはイソニコチン酸ヒドラジン
等をあげることができる。またセミカルバジド類
としてはフエニルセミカルバジドまたはアルキル
基、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、ハロゲ
ン原子等の置換基を有する置換フエニルセミカル
バジド等をあげることができ、チオセミカルバジ
ド類についてもセミカルバジドと同様の種々の誘
導体をあげることができる。 また式中のβは５員環、６員環あるいは７員
環の飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素環であ
り、具体的にはたとえばシクロペンタノン、シク
ロヘキサノン、シクロヘキセノン、シクロペンテ
ノン、シクロヘプタノン、シクロヘプテノン等を
代表的なものとして挙げることができる。 また、さらにこの５員乃至７員の非芳香族炭化
水素環の適当な位置で他の環と融合して縮合環を
形成してもよい。ここに他の環は芳香族性を示す
と否とに拘らず、又炭化水素環であると複素環で
あるとに拘らず種々の環であつてよいが、縮合環
を形成するときは、例えばインダノン、ベンツシ
クロヘキセノン、ベンツシクロヘプテノン等の如
く、ベンゼンと上記５員乃至７員の非芳香族炭化
水素環が融合してなる縮合環の場合が本発明にお
いてより好ましい。 上記５員乃至７員の非芳香族炭化水素環又は上
記縮合環はアルキル基、アリール基、アルキルオ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、アミド基、アルキルアミド基、アリール
アミド基、シアノ基、アルキルメルカプト基、ア
ルキルオキシカルボニル基等の置換基を１以上有
してもよい。G¹⁰は水素原子、弗素、塩素、臭素
等のハロゲン原子を表わす。この種のＹ及び色素
放出レドツクス化合物の具体例としては特開昭53
−3819に記載がある。 その他に色素放出レドツクス化合物のＹとして
は、例えば特公昭48−32129、同48−39165、特開
昭49−64436、米国特許3443943などに記載されて
いるものがあげられる。 式（）で表わされる別の型の化合物として
は、アルカリ性条件下では、自己閉環するなどし
て拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応
すると、色素放出を実質的に起こさなくなるよう
な非拡散性画像形成化合物があげられる。 この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式
(F)にあげたものがあげられる。 式中、α′はヒドロキシル基、第１級もしくは
第２級アミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホン
アミド基等の酸化可能な求核性基あるいはそのプ
リカーサーであり、好ましくはヒドロキシル基で
ある。 α″は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義
した基の任意のものであり、好ましくはヒドロキ
シル基である。G¹⁴は−CO−、−CS−等の求電子
性基であり好ましくは−CO−である。G¹⁵は酸素
原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子等であ
り、窒素原子である場合は水素原子、炭素原子１
〜10個を含むアルキル基もしくは置換アルキル
基、炭素原子６〜20個を含む芳香族化合物残基で
置換されていてもよい。好ましいG¹⁵は酸素原子
である。G¹³は炭素原子１〜３個を有するアルキ
レン基であり、ａは０または１を表わし好ましく
は０である。G¹³は炭素原子１〜40個を含む置換
もしくは無置換のアルキル基、又は炭素原子６〜
40個を含む置換もしくは無置換のアリール基であ
り、好ましくはアルキル基である。G¹⁶、G¹⁷及び
G¹⁸は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボニル
基、スルフアミル基、スルホンアミド基、炭素原
子１〜40個を含むアルキルオキシ基もしくはG¹³
と同義のものであり、G¹⁶とG¹⁷は共に５乃至７員
の環を形成してもよい。又G¹⁷は

【式】であつてもよい。ただ しG¹³、G¹⁶、G¹⁷及びG¹⁸のうちの少くとも一つは
バラスト基を表わす。この種のＹ及び色素放出レ
ドツクス化合物の具体例は、特開昭51−63618に
記載がある。 この型の化合物に適するＹとして、さらに式
（Ｇ）で表わされる基があげられる。 式中、Ball、β′は式(B)のそれらと同じであ
り、G¹⁹はアルキル基（置換アルキル基も含む）
である。 この種のＹ及び色素放出レドツクス化合物の具
体例については、特開昭53−35533に記載があ
る。 この型の化合物に適するＹとして、さらに式
（Ｈ）で表わされる基がある。 式中、Ball、β′は式(B)のそれらと同じであ
り、G¹⁹は式（Ｇ）のそれと同じである。この種
のＹ及び色素放出レドツクス化合物の具体例につ
いては、特開昭49−111628および同52−4819に記
載がある。 バラスト基は色素放出レドツクス化合物を、ア
ルカリ性処理液中で現像する間においても、非拡
散性にし得る様な有機バラスト基であり、これは
炭素原子数８から32までの疎水性基を含む基であ
ることが好ましい。このような有機バラスト基は
色素放出レドツクス化合物に直接ないしは連結基
（例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエーテ
ル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結
合、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、
カルバモイル結合、スルフアモイル結合等の単独
又は組合せ）を介して結合する。 バラスト基の具体例のいくつかを以下に記す。 アルキル基及びアルケニル基（例えばドデシル
基、オクタデシル基）、アルコキシアルキル基
（例えば特公昭39−27563号に記載されているが如
き３−（オクチルオキシ）プロピル基、３−（２−
エチルウンデシルオキシ）プロピル基）、アルキ
ルアリール基（例えば、４−ノニルフエニル基、
２，４−ジ−tert−ブチルフエニル基）、アルキ
ルアリロキシアルキル基（例えば、２，４−ジ−
tert−ペンチルフエノキシメチル基、α−（２，
４−ジ−tert−ペンチルフエノキシ）プロピル
基、１−（３−ペンタデシルフエノキシ）−エチル
基、等）、アシルアミドアルキル基（例えば米国
特許3337344号及び同3418129号に記載されている
が如き基、２−（Ｎ−ブチルヘキサデカンアミ
ド）エチル基、等）、アルコキシアリール及びア
リールオキシアリール基（例えば、４−（ｎ−オ
クタデシルオキシ）フエニル基、４−（４−ｎ−
ドデシルフエニルオキシ）フエニル基、等）、ア
ルキルないしアルケニルの長鎖脂肪族基とカルボ
キシルないしはスルホ基といつた水可溶化基を併
せもつ残基（例えば、１−カルボキシメチル−２
−ノナンデセニル基、１−スルホヘプタデシル
基、等）、エステル基で置換されたアルキル基
（例えば、１−エトキシカルボニルヘプタデシル
基、２−（ｎ−ドデシルオキシカルボニル）エチ
ル基、等）、アリール基またはヘテロ環基で置換
されたアルキル基（例えば、２−〔４−（３−メト
キシカルボニルヘンアイコサンアミド）フエニ
ル〕エチル基、２−〔４−（２−ｎ−オクタデシル
スタシンイミド）フエニル〕エチル基、等）、お
よびアリールオキシアルコキシカルボニル基で置
換されたアリール基（例えば、４−〔２−（２，４
−ジ−tert−ペンチルフエニルオキシ）−２−メ
チルプロピルオキシカルボニル〕フエニル基、
等）。 上記有機バラスト基の中でとくに好ましいもの
は、以下の一般式で表わされるように、連結基と
結合したものである。 ここで、G²⁰は炭素数１から10、好ましくは炭
素数１から６のアルキレン基、例えば、プロピレ
ン基、ブチレン基を表わし、G²¹は水素原子又は
炭素数１から10、好ましくは炭素数１から６のア
ルキル基、例えば、tert−アミル基を表わし、ｎ
は１から５の整数（好ましくは１又は２）を表わ
す。G²²は、炭素数４から30、好ましくは10から
20までのアルキル基、例えば、ドデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基を表わす。G²³は炭
素数８〜30、好ましくは10〜20の無置換アルキル
基（例えばヘキサデシル基、オクタデシル基等）
又は炭素総数８以上の置換アルキル基（アルキル
残基は炭素数１以上である。置換基としては例え
ばカルバモイル基などである。）を表わす。 本発明に使用する色素放出レドツクス化合物は
前記の特許明細書に記載されているものの他、マ
ゼンタ染料像形成物質としては１−ヒドロキシ−
２−テトラメチレンスルフアモイルー４−〔3′−
メチル−4′−（2″−ヒドロキシ−4″−メチル−
5″−ヘキサデシルオキシフエニルスルフアモイ
ル）−フエニルアゾ〕−ナフタレン、イエロー染料
像形成物質としては１−フエニル−３−シアノ−
４−〔3′−〔2″−ヒドロキシ−4″−メチル−5″−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシアセ
トアミノ）−フエニルスルフアモイル〕−フエニル
アゾ〕−５ピラゾロンなどがあげられる。 本発明に用いる色素放出レドツクス化合物は担
体である親水性コロイド中に一般に次の方法で分
散される。すなわち色素放出レドツクス化合物を
有機溶媒に溶解して得た溶液を、親水性コロイド
の溶液に加え微小滴として分散される。溶媒が酢
酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケ
トン等のように揮発しやすいものは、写真層の乾
燥工程で、あるいは米国特許2322027号、同
2801171号に記された方法で除去できるし、ジメ
チルホルムアミド、２−メトキシエタノールなど
のように水に溶解しやすいものは米国特許
2949360号、同3396027号などに示されたような方
法で水洗により除去される。しかし、色素放出レ
ドツクス化合物の分散を安定にし、色素像形成過
程を促進する為には、実質的に水に不溶で沸点が
常圧で200℃以上の溶媒に色素放出レドツクス化
合物を組み入れることが有利である。この種の溶
媒としては、例えばジブチルフタレート、トリク
レジルフオスフエート、トリヘキシルフオスフエ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド等を挙げるこ
とができる。色素放出レドツクス化合物の溶解過
程を促進するために、上記のような揮発性もしく
は水溶性の溶媒を補助的に用いることが望まし
い。 さらにこの高沸点溶媒の代りに、あるいはこれ
に付加的に、親油性のポリマーを用いることもで
きる。この目的に適する親油性のポリマーとして
は、例えば多価アルコールと多塩基酸の重縮合に
よつてえられるポリエステル樹脂を用いる。他の
ポリマーとしてはポリビニールピロリドン、ポリ
ビニルアセテート、ポリビニルプロピオネート、
ポリビニルブチラール、ポリビニルクロライド、
ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テル、ニトロカルボキシメチルセルロース、Ｎ−
ビニルピロリドン−アクリル酸共重合体、Ｎ−ビ
ニルピロリドン−アクリル酸―アクリル酸メチル
共重合体、ビニルフタルイミド−アクリル酸共重
合体、セルロースアセテートハイドロゲンフタレ
ート、ポリーＮ−メチルメタクリルアミド、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート−アクリル酸共
重合体等を用いることができる。 一般に微小液滴への分散にはコロイドミル、高
圧ホモジナイザー、超音波乳化装置高速回転ミキ
サーなどが用いられ、又、乳化助剤として主とし
てアニオン性界面活性剤が好ましく用いられる。 本発明に用いる色素放出レドツクス化合物の分
散に有用な界面活性剤としては、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジノニルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、ｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホ
サクシネート・ナトリウム塩、セチル硫酸ナトリ
ウム塩、特公昭39−4293および英国特許1138514
号に公示されているアニオン界面活性剤がある。
これらアニオン界面活性剤とアンヒドロヘキシト
ールの高級脂肪酸エステルとの併用は、米国特許
3676141号に公示されているように特に良好な乳
化能を示す。さらに特公昭43−13837号、米国特
許2992104号、同3044873号、同3061428号、同
3832173号などに開示された分散方法も本発明の
化合物の分散に有効である。 本発明の色素放出レドツクス化合物を分散する
のに使用する親水性コロイドには例えばゼラチン
コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメ
チルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等
のセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロイド
例えばポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリ
ルアミド又はこれらの誘導体・部分加水分解物等
があげられる。必要に応じて、これらのコロイド
の二つ以上の相溶性混合物を使用する。この中で
最も一般的に用いられるのはゼラチンであるが、
ゼラチンは一部または全部を合成高分子物質で置
き換えて使用してもよい。 本発明のカラー拡散転写法用感光要素はハロゲ
ン化銀乳剤と色素放出レドツクス化合物が組合つ
ている。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀も
しくはこれらの混合物の親水性コロイド状分散物
であつて、ハロゲン組成は感光材料の使用目的と
処理条件に応じて選択されるが、沃臭化銀（沃化
物含量が１モル％から10モル％、塩化物含量が30
モル％以下である）、臭化銀又は塩沃臭化銀乳剤
が特に好ましい。用いるハロゲン化銀の粒子サイ
ズは通常粒子サイズでも微粒子サイズでもよい
が、平均粒子径が約0.1ミクロンから約２ミクロ
ンの範囲にあるものが好ましい。更に、感光材料
の使用目的によつては粒子径が均一なものである
ことが望ましい。用いる粒子の晶形は立方晶形で
も八面体或いは混合晶形であつてもよい。これら
のハロゲン化銀乳剤は、例えばペー グラフキデ
（P.Glafkides）著ヘミー ホトグラフイーク
（Chimie Photographique（第２版、1957年：ポ
ウル モントル パリ（Paul Montel.Paris））第
18章〜第23章に記述されているような公知慣用の
方法によつて作ることができる。本発明に使用さ
れるハロゲン化銀乳剤はゼラチンに含有されてい
る天然増感剤、チオ硫酸ナトリウムまたはＮ，
Ｎ，N′−トリエチルチオ尿素の如き硫黄増感
剤、−価金のチオシアネート錯塩、チオ硫酸錯塩
の如き金増感剤、また塩化第１スズ、ヘキサメチ
レンテトラミンの如き還元増感剤等によつて化学
増感されていることが望ましい。本発明には粒子
表面に潜像を形成し易い乳剤も、また米国特許
2592550号、同3206313号等に記載されているよう
な内部潜像型乳剤のみでなく滅感色素を用いる直
接反転乳剤やソラリゼーシヨン型乳剤も使用する
ことができる。 上記のソーラリゼーシヨン型乳剤については、
ミース（Mees）編「ザ スイオリー オブ ザ
フオトグラフイツク プロセス（The Theory
of the Photographic Process）」（1942年：
McMillan Co.ニユー ヨーク（New York））261
〜297ページに記載されているものが有用であ
る。その調製法については、例えば英国特許
443245号、同462730号、米国特許2005837号、同
2541472号、同3367778号、同3501305号、同
3501306号および同3501307号等に記載されてい
る。 本発明に有利に使用される内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤は、主にハロゲン化銀乳剤粒子内部に感
光中心をもつていて露光によつて選択的にそこに
潜像を形成し、これに対し粒子表面には潜像形成
の程度が低いものである。このような内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤は、The Theory of
Photographic Process （第４版、1977年、T.
H.James編）第171〜176頁の記述に従つて、露光
後に表面現像液によつて現像して得られる像の銀
量（表面潜像に対応する）が、内部現像液によつ
て得られる像の銀量（全潜像に対応する）に比し
て明瞭に低い値を示すことによつて特徴づけられ
る。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は種々の方法に
よつて作ることができる。例えば高ヨード含量を
もち、アンモニヤ法で作られるBurtonの乳剤
（E.J.Wall著、ホトグラフイツク・エマルジヨン
ズ（Photographic Emulsions）35〜36頁、52〜
53頁American Photographic Publishing Co.，
（1929年）および米国特許2497875号、2563785
号）、低ヨード含量をもちアンモニヤ法で作られ
る大粒子のプリミテイブ乳剤（西独特許出願
（OLS）2728108号）、ハロゲン化銀−アンモニヤ
錯塩溶液のアンモニヤ濃度を急激に低下してハロ
ゲン化銀粒子を沈澱させて作られた乳剤（米国特
許3511662）、最初に溶解性の高い塩化銀のような
銀塩粒子を作り、次いで溶解性の低い（沃）臭化
銀のような銀塩に変換するキヤタストロフイー沈
澱法によるコンバージヨン乳剤（米国特許
2592250号）、化学増感した大粒子のコア乳剤に微
粒子の乳剤を混合の上熟成することによつてコア
粒子の上にハロゲン化銀のシエルを被覆したコ
ア・シエル乳剤（米国特許3206313号、英国特許
1011062号）、化学増感した単分散のコア乳剤に銀
イオン濃度を一定に保ちつつ可溶性銀塩溶液と可
溶性ハロゲン化物溶液とを同時に添加してコア粒
子の上にハロゲン化銀のシエルを被覆したコア・
シエル乳剤（英国特許1027146、米国特許
3761276）、乳剤粒子が２つ以上の積層構造になつ
ており、第１相と第２相とハロゲン組成を異にす
るようなハロゲン局在乳剤（米国特許3935014）、
３価の金属イオンを含む酸性媒体中でハロゲン化
銀粒子を生成させて異種金属を内蔵させた乳剤
（米国特許3447927号）などがある。 この型の乳剤のカブラせ剤としては、米国特許
2588982号、同2563785号に記載されたヒドラジン
類、同3227552号に記載されたヒドラジドとヒド
ラゾン、英国特許1283835号、特公昭49−38164
号、米国特許3734738号、同3719494号、同
3615615号に記載された四級塩化合物が代表的な
ものである。 さらに、米国特許3227551号、同3227554号、同
3364022号に記載されているようなDIR反転乳剤
方式、あるいは英国特許904364号に記載されてい
るような溶解物理現像による反転乳剤方式につい
ても、本発明の色素放出レドツクス化合物と組合
わせることが可能である。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テト
ラザインデン、５−ニトロイミダゾール、１−フ
エニル−５−メルカプトテトラゾール、８−クロ
ロマーキユリキノリン、ベンゼンスルフイン酸、
パイロカテキン、４−メチル−３−スルホエチル
チアゾリジン−２−チオン、４−フエニル−３−
スルホエチルチアゾリジン−２−チオンのような
添加剤によつて安定化されてもよい。この他にカ
ドミウム塩、水銀塩、及びパラジウムのクロロ錯
塩の如き白金族元素の錯塩等の無機化合物も本発
明の感光材料の安定化に有用である。さらに使用
されるハロゲン化銀乳剤にポリエチレンオキサイ
ド化合物のような増感性化合物を含有してもよ
い。 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、所望
に応じて分光増感色素によつて拡大された感色性
をもち得る。有用な分光増感剤にはシアニン類、
メロシアニン類、ホロポーラシアニン類、スチリ
ル類、ヘミシアニン類、オキサノール類、ヘミオ
キサノール等がある。 分光増感剤の具体的な例は、前記のP.
Glafkidesの著書第35章〜41章及びF.M.ヘイマー
（Hamer）著「ザ シアニン アンド リレーテ
ツド コンパウンズ（The Cyanine and
Related Compounds）」（Interscience）に記載さ
れている。特に塩基性複素環核の窒素原子がヒド
ロキシル基、カルボキシル基、スルフオ基を有す
る脂肪族基（例えばアルキル基）によつて置換さ
れているシアニン類、例えば米国特許2503776
号、同3459553号、同3177210号に記載されている
ようなものは本発明の実施に特に有用である。 本発明に係るカラー拡散転写法用感光材料の感
光要素は、処理中に著しい寸度変化を起さない平
面状の物質たとえば通常写真感光材料に用いられ
ているセルロースアセテートフイルム、ポリスチ
レンフイルム、ポリエチレンテレフタレートフイ
ルム、ポリカーボネートフイルム等その他これら
の積層物、薄ガラスフイルム等に塗布される。 支持体と写真乳剤層との接着力が不充分なとき
はそのどちらに対しても接着性を持つ層を下塗り
層として設けることが行われている。また接着性
を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、
紫外線照射、火焔処理等の予備処理をしてもよ
い。 そのほかに、支持体としては紙および表面をポ
リエチレンのような水を透さないポリマーラミネ
ートした紙などが使用可能である。 本発明の色素放出レドツクス化合物は、一般用
感光材料でも使用できるが、とくにカラー拡散転
写用感光材料に用いることもでき、この場合感光
材料の積層体の構成法としては特公昭46−16356
号、特願昭49−106404号、米国特許3594164号に
記載されているものも使用できる。 本発明が適用出来る感光要素は、ハロゲン化銀
乳剤と色素放出レドツクス化合物が組合つてい
る。意図される色再現に応じてハロゲン化銀乳剤
の感色性と色素像の分光吸収との組合せが適宜に
選択される。減色法による天然色の再現にはある
波長範囲に選択的部光感度をもつ乳剤と同波長範
囲に選択的な分光吸収をもつ色素像を供与する化
合物との組合せの少くとも二つからなる感光要素
が使用される。特に青感性ハロゲン化銀乳剤と黄
色色素放出レドツクス化合物との組合せ、緑感性
乳剤とマゼンタ色素放出レドツクス化合物との組
合せ並びに赤感性乳剤とシアン色素放出レドツク
ス化合物との組合せからなる感光要素は有用であ
る。これら乳剤と色素放出レドツクス化合物との
組合せ単位は感光要素中で面対面の関係で層状に
重ねて塗布されてもよいし、或いは各粒子状に形
成されて混合して一層として塗布されてもよい。
好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤組
合せ単位、緑感性乳剤組合せ単位、赤感性乳剤組
合せ単位が順次に配置され、特に沃化銀を含有す
る高感度乳剤の場合には青感性乳剤組合せ単位と
緑感性乳剤組合せ単位との間に黄色フイルター層
が配置されるとよい。黄色フイルターは黄色のコ
ロイド銀分散物、油溶性黄色色素の分散物塩基性
重合体に媒染された酸性色素もしくは酸性重合体
に媒染された塩基性色素等を含む。各乳剤組合せ
単位は相互に中間層によつて隔離されていること
が有利である。中間層は感色性の異る乳剤組合せ
単位間に起る好ましくない相互作用を防止する。
中間層は例えばゼラチン、ポリアクリルアミド、
ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物の如き親水性ポ
リマーの他に、米国特許3625685号に記載されて
いる親水性ポリマーと疎水性ポリマーのラテツク
スから形成される細孔をもつポリマー、米国特許
3384483号に記載されているアルギン酸カルシウ
ムのように処理組成物によつて次第に親水性を増
加するポリマーによつて構成される。 現像薬の酸化体が、他の感色性の乳剤組合せ単
位に拡散することを防止するために、上記中間層
には、かかる酸化体を捕捉する作用をもつ化合物
（例えば、２，５−ジ（sec−ドデシル）ヒドロキ
ノンのごとき混色防止剤）を含有させてもよい。 本発明に用いる色素放出レドツクス化合物は、
それと組合せられるハロゲン化銀乳剤の銀と色素
放出レドツクス化合物のモル比が約50〜0.5、好
ましくは約10〜２の範囲となる量で使用される。 色素受像要素は米国特許3148061号に記載され
たポリー４−ビニルピリジン ラテツクス（特に
ポリビニルアルコール中の）、米国特許3003872号
記載のポリビニルピロリドン、米国特許3239337
号に記されているような、四級アンモニウム塩を
含むポリマーなどから成るような媒染層を有する
ことが必須である。媒染剤としては、この他に、
米国特許2882156号、同3625694号、同3709690号
などに記載の塩基性ポリマーも有効である。さら
に米国特許2484430号、同3271147号、同3184309
号、同3271147号などに記載された媒染剤も有効
である。 本発明の写真要素は、処理組成物から持ちこま
れるアルカリを中和する機能をもつていることが
好ましい。ハロゲン化銀乳剤の現像と、色素放出
レドツクス化合物の拡散等よりなる「像形成過
程」を促進するに足りる好ましくは11以上の高い
PHを与えるために処理組成物はアルカリを含有し
ている。拡散転写像の形成が実質的に終了した後
には、フイルムユニツト内のPHを中性付近、即
ち、９以下好ましくは８以下に中和して、それ以
上の像形成過程を事実上停止させることによつ
て、画像の調子の経時的変化を防止し、高アルカ
リでひき起される画像の変色、褪色と白地部分が
汚染することを抑制する。このためには処理液中
のアルカリを上記PHにまで中和するに充分な量の
酸性物質、即ち展開された処理液のアルカリに対
して当量以上の面積濃度の酸性物質を含有する中
和層をフイルムユニツトに組込むことが有利であ
る。好ましい酸性物質としてはpKa9以下の、酸
性基、もしくは加水分解によつてそのような酸性
基を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに
好ましくは米国特許2983606号に記載されている
オレイン酸のような高級脂肪酸並びに米国特許
3362819号に記載されているアクリル酸、メタア
クリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分
エステルまたは酸無水物が挙げられる。高分子性
酸性物質の具体的な例としてはエチレン、酢酸ビ
ニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブ
チル半エステル、ブチルアクリレートとアクリル
酸との共重合物、セルローズ、アセテート・酸性
フタレート等である。中和層はこれらの酸性物質
の外に、セルローズナイトレート、ポリ酢酸ビニ
ルの如きポリマーを含有させることができ、米国
特許3557237号に記載されているように可塑剤を
含有させることもできる。さらに中和層は多官能
のアシリジン化合物、エポキシ化合物等による橋
かけ反応によつて硬化されていてもよい。中和層
は色素受像要素及び／又は感光要素中に配置され
る。特に色素受像要素の支持体と受像層との間に
位置するのが有利である。西独特許出願
（OLS）2038254号に記されているように酸性物
質はマイクロカプセル化してフイルムユニツトに
組込れることができる。 上記の場合の中和層ないしは酸性物質含有層
は、展開される処理液層から中和速度調節層（タ
イミング層）によつて隔離されていることが望ま
しい。この中和速度調節層は中和層による処理液
の中和を遅延させて、所望の現像と転写を充分に
進行させる作用をもつ。中和速度調節層は、例え
ばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
プロピルエーテル、ポリアクリルアミド、ヒドロ
キシプロピルメチルセルローズ、イソプロピルセ
ルローズ、部分ポリビニルブチラール、部分的に
加水分解されたポリ酢酸ビニル、β−ヒドロキシ
エチルメタクリレートとエチル・アクリレートと
の共重合物等のポリマーを主成分として構成され
る。これらのポリマーは、ホルムアルデヒドの如
きアルデヒド化合物もしくはＮ−メチロール化合
物等を用いた橋かけ反応によつて硬化されるのが
有用である。中和速度調節層の例としては、米国
特許3455686号、同4009030号、同3785815号、特
願昭50−77946号、同50−90616号、特開昭48−
92022号、同49−64435号、同49−22935号、同51
−77333号、特公昭44−15756号、同46−12676
号、同48−41214号、西独特許出願（OLS）
1622936号、同216277号Research Disclosure
15162 No.151（1976）などに記載された化合物が
ある。中和速度調節層は２ミクロンから20ミクロ
ンの厚さをもつていることが好ましい。 前記の処理組成物は、米国特許2543181号、同
2643886号、同2653732号、同2723051号、同
3056491号、同3056492号、同3152515号等に記載
されているような破裂可能な容器に入れて使用す
ることが好ましい。 本発明の写真要素が写真フイルム・ユニツトの
形態である場合、即ち、イメージ・ワイズに露光
した後、一対の並置された押圧部材の間にそのフ
イルムユニツトを通過せしめることにより写真処
理を行ない得るように構成されているフイルムユ
ニツトである場合は、例えば下記の諸要素： １ 支持体 ２ 前述のような感光要素、 ３ 前述のような色素受像要素、 ４ 前述のような処理要素、及び ５ 現像剤（処理要素中や感光要素中）を含む。 重ね合わせて一体化したタイプであつて、本発
明を適用するに当つて最も推奨すべき実施態様
は、ベルギー特許757957号に開示されている。こ
の態様によれば、透明な支持体の上に、受像層、
実質的に不透明な光反射層（たとえばTiO₂層と
カーボンブラツク層）、そして前記した単数又は
複数の感光層（感光要素）が順次塗設されてお
り、これにさらに透明なカバーシートが面対面に
重ねられている。遮光のための不透明化剤（たと
えばカーボンブラツク）を含むアルカリ性処理組
成物を収容する破裂可能な容器は、上記感光層の
最上層（保護層）と透明なカバーシートに隣接し
て配置される。このようなフイルムユニツトを、
透明なカバーシートを介して露光し、カメラから
取り出す際に押圧部材によつて容器を破裂させ、
処理組成物（不透明化剤を含む）を感光層とカバ
ーシートとの間に一面にわたつて展開する。これ
により、感光層はサンドイツチの形で遮光され、
明所で現像が進行する。 これらの実施態様のフイルムユニツトには、い
ずれも先に述べたように中和機構を組込む事が推
奨される。 なかでも、カバーシートに中和層を設ける（所
望により更にタイミング層を処理液が展開される
側に設ける）事が好ましい。 また、本発明の写真要素を使用することができ
る別の有用な積層一体化形態は、米国特許
3415644号、同3415645号、同3415646号、同
3647487号、及び同3635707号、ドイツ特許出願
（OLS）2426980号に記載されている。 別の望ましい態様においては、支持体−中和層
−中和速度調節層−媒染層の配列をもつ重層構成
の受像要素と、支持体の上に単数または複数の感
光層（感光要素）を順次塗布したものとを面対面
の関係で重ね合わせて、この両要素の間に、やは
り前述のアルカリ性処理液を展開することにより
処理される。この際、受像要素を転写後に剥離し
てもよいし、また米国特許3415645号に記されて
いるように、受像層支持体を透明とし、かつ受像
層と感光層の間に反射層を設けて剥離することな
く、そのまま像を鑑賞できるようにしてもよい。 実施例 １ 透明ポリエチレンテレフタレートフイルム支持
体上に下記の層を、列挙した順に塗布することに
より、感光材料を作つた。 (1) コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロラ
イド〕4.0ｇ／m²とゼラチン4.0ｇ／m²を含む受
像層。 (2) 二酸化チタン22ｇ／m²とゼラチン2.2ｇ／m²
を含む白色反射層。 (3) カーボンブラツク2.7ｇ／m²とゼラチン2.7
ｇ／m²を含む不透明層。 (4) 下記構造のシアン色素放出レドツクス化合物
0.50ｇ／m²、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド
0.50ｇ／m²及びゼラチン1.5ｇ／m²を含む層。 (5) 赤感性内部潜像型乳剤（ゼラチン1.1ｇ／
m²、銀1.4ｇ／m²）と１−アセチル−２−〔４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシアセト
アミド）フエニル〕−ヒドラジン（0.015ｇ／
m²）と２−ペンタデシルハイドロキノン−５−
スルホン酸ナトリウム10.067ｇ／m²）を含む
層。 (6) ゼラチン（1.0ｇ／m²）と２，５−ジ−ｔ−
ペンタデシルハイドロキノン（1.0ｇ／m²）と
トリクレジルフオスフエート（0.5ｇ／m²）を
含む混色防止剤含有層。 (7) 下記構造のマゼンタ色素放出レドツクス化合
物（0.80ｇ／m²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド（0.20ｇ／m²）とゼラチン（1.2ｇ／
m²）を含む層。 マゼンタ色素放出レドツクス化合物 (8) 緑感性内部潜像型臭化銀乳剤（ゼラチン1.1
ｇ／m²、銀1.4ｇ／m²）と１−アセチル−２−
〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシア
セトアミド）フエニル〕−ヒドラジン（0.015
ｇ／m²）と２−ペンタデシルハイドロキノン５
−スルホン酸ナトリウム（０・067ｇ／m²）を
含む層。 (9) ゼラチン（1.0ｇ／m²）と２，５−ジ−ｔ−
ペンタデシルハイドロキノン（1.0ｇ／m²）と
トリクレジルフオスフエート（0.5ｇ／m²）を
含む混色防止剤含有層。 (10) 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合
物（1.0ｇ／m²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド（0.25ｇ／m²）、ゼラチン（1.0ｇ／m²）を
含む層。 イエロー色素放出レドツクス化合物 (11) 青感性内部潜像型臭化銀乳剤（ゼラチン1.1
ｇ／m²、銀1.4ｇ／m²）と１−アセチル−２−
〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシア
セトアミド）フエニル〕−ヒドラジン10.015
ｇ／m²）と２−ペンタデシルハイドロキノン５
−スルホン酸ナトリウム0.067ｇ／m²）を含む
層。 (12) ゼラチン1.3ｇ／m²、ポリエチルアクリレー
トのラテツクス0.9ｇ／m²、チヌビン0.5ｇ／
m²、硬膜剤トリアクリロイルパーヒドロトリア
ジン0.026ｇ／m²を含む保護層。 上記塗布物へ2854゜Ｋのタングステン光を用
い、デイビス−ギブソンフイルターを通して4800
゜Ｋに変換した光を連続ウエツジを通して像状に
露光した（この時最大露光量は10C.M.S.）。この
露光済のフイルムを次の処方の処理液で現像し
た。 処理組成物Ａ （対照） 水酸化カリウム 56ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル− １−フエニル−３−ピラゾリジノン 13ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5ｇ メチルハイドロキノン 0.24ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.2ｇ ベンジルアルコール 1.5ml カルボキシメチルセルロース 5.8ｇ カーボンブラツク 150ｇ 水 全量を１にする量 処理組成物Ｂ Ａと同一組成のものからメチルハイドロキノン
0.24ｇを除去しその代りに化合物(1)である２−イ
ソプロピル−５−メチルハイドロキノン0.32ｇを
加えたもの 処理組成物Ｃ （対照） Ａと同一組成のものからメチルハイドロキノン
0.24ｇを除去したもの 処理組成物Ｄ Ａと同一組成のものからメチルハイドロキノン
0.24ｇを除去しその代りに２，５−ジメチルハイ
ドロキノン0.27ｇを加えたもの 処理組成物Ｅ Ａと同一組成のものからメチルハイドロキノン
0.24ｇを除去しその代りにハイドロキノン0.21ｇ
を加えたもの 処理組成物Ｆ Ａと同一組成のものからメチルハイドロキノン
0.24ｇを除去しその代りにｔ−ブチルハイドロキ
ノン0.32ｇ加えたもの 一方透明なポリエチレンテレフタレート・フイ
ルムベース上に下記の層を列挙した順に塗布する
ことによりカバーシートを作つた。 (1) ポリアクリル酸17ｇ／m²、Ｎ−ヒドロキシサ
クシンイミドベンゼンスルフオネート0.06ｇ／
m²とエチレングリコール0.5ｇ／m²とを含む厚
さ７ミクロンに塗布した中和層 (2) 酢酸セルロース（酸化度54）を厚さ２ミクロ
ンに塗布したタイミング層 (3) 塩化ビニリデンとアクリル酸との共重合ラテ
ツクスを厚さ４ミクロンに塗布したタイミング
層 上記処理組成物Ａ〜Ｆを、25℃で一対の並置ロ
ーラー間の間を通過させることにより上述のカバ
ーシートとの間に80μの厚みに均一に展開した。 処理液展開後24時間後濃度測定して下記の表１
の結果を得た。

【表】 上記の結果から本発明による２−メチル−５−
イソプロピルハイドロキノンを添加した実施例１
のＢは、Dmax（最大濃度）を低下させることな
くハイライトの階調が硬調化し非常に好ましい階
調を得ることができる。 実施例 ２ 透明ポリエチレンテレフタレートフイルム支持
体上に実施例１におけると同様に(1)受像層、(2)白
色反射層、(3)カーボンブラツクを含む不透明層を
形成させ更にこの上に(7)のマゼンタ色素放出レド
ツクス化合物含有層、(8)緑感性内部潜像型臭化銀
乳剤層、(9)混色防止剤含有層、(12)保護層を実施例
１と同様に塗布した。 上記感光材料を実施例１で使用した処理液で実
施例１と同様に処理した。結果は表２に示す通
り。

【表】 上記の結果から本発明による実施例２−Ｂはハ
イライトの階調が硬調化し非常に好ましい足部の
階調を得ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a)色素放出レドツクス化合物が組み合わさつ
   た感光性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも一つ含む
   感光要素、(b)色素受像要素、及び(c)アルカリ性処
   理組成物要素を含むカラー拡散転写用写真要素に
   おいて、上記要素(a)、(b)及び(c)の中の少くとも一
   つの要素に下記一般式（）で示される化合物を
   含有することを特徴とするカラー拡散転写用写真
   要素。 式中、Ｒは炭素数１〜18の置換又は無置換のア
   ルキル基を表わす。