JPS6146512B2 - - Google Patents
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- JPS6146512B2 JPS6146512B2 JP57145994A JP14599482A JPS6146512B2 JP S6146512 B2 JPS6146512 B2 JP S6146512B2 JP 57145994 A JP57145994 A JP 57145994A JP 14599482 A JP14599482 A JP 14599482A JP S6146512 B2 JPS6146512 B2 JP S6146512B2
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- parts
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- C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
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- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
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- Y10T428/2991—Coated
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- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、蛍光体表面に二酸化珪素、アルミニ
ウム化合物および亜鉛化合物から形成した表面処
理物質を設けた蛍光体及びその製造法に関する。
更に詳しくは特にカラー受像管およびその他の陰
極線管の蛍光面に好適に使用される蛍光体及びそ
の製造法に関する。
ウム化合物および亜鉛化合物から形成した表面処
理物質を設けた蛍光体及びその製造法に関する。
更に詳しくは特にカラー受像管およびその他の陰
極線管の蛍光面に好適に使用される蛍光体及びそ
の製造法に関する。
通常カラー受像管等に用いられる蛍光体は、フ
エースプレート上に各色をストライプ状もしくは
ドツト状に塗布する。また、該蛍光体はガラス面
への接着ならびに他色発光蛍光膜への混色（クロ
スコンタミネーシヨン）を防止するために、種々
の表面処理物質が施されている。しかして、従来
このような表面処理物質としては、珪酸塩化合
物、アルミン酸塩化合物、リン酸塩化合物および
金属の酸化物等が知られている。特に処理の容易
さから古くから珪素化合物が汎用されている。
かゝる珪素化合物としては、二酸化珪素、珪酸亜
鉛および珪酸アルミニウム等が知られており、か
つその処理方法としても前記効果を顕著ならしめ
るため蛍光体の全表面に連続被膜を形成する方法
や、微粒子にて形成する方法等が提案されてい
る。
エースプレート上に各色をストライプ状もしくは
ドツト状に塗布する。また、該蛍光体はガラス面
への接着ならびに他色発光蛍光膜への混色（クロ
スコンタミネーシヨン）を防止するために、種々
の表面処理物質が施されている。しかして、従来
このような表面処理物質としては、珪酸塩化合
物、アルミン酸塩化合物、リン酸塩化合物および
金属の酸化物等が知られている。特に処理の容易
さから古くから珪素化合物が汎用されている。
かゝる珪素化合物としては、二酸化珪素、珪酸亜
鉛および珪酸アルミニウム等が知られており、か
つその処理方法としても前記効果を顕著ならしめ
るため蛍光体の全表面に連続被膜を形成する方法
や、微粒子にて形成する方法等が提案されてい
る。
しかしながら、このような従来公知の表面処理
物質及びそれらを用いる処理方法は、ガラス面へ
の接着力に欠けるか、あるいはクロスコンタミネ
ーシヨンの防止が必ずしも充分でないという欠点
を有していた。特に近年受像管の高精細度化等の
技術が進み、より細密なパターンが形成されるよ
うになり、しかも高色純度化が望まれるようにな
つたことから、前記各種効果のより一層優れた表
面処理が要望される傾向にある。
物質及びそれらを用いる処理方法は、ガラス面へ
の接着力に欠けるか、あるいはクロスコンタミネ
ーシヨンの防止が必ずしも充分でないという欠点
を有していた。特に近年受像管の高精細度化等の
技術が進み、より細密なパターンが形成されるよ
うになり、しかも高色純度化が望まれるようにな
つたことから、前記各種効果のより一層優れた表
面処理が要望される傾向にある。
本発明の目的はかかる要望に充分こたえるもの
である。すなわちガラス面への接着力が強く、し
かもクロスコンタミネーシヨンが極めて少くない
という特性を示す表面処理された蛍光体を提供す
るものである。
である。すなわちガラス面への接着力が強く、し
かもクロスコンタミネーシヨンが極めて少くない
という特性を示す表面処理された蛍光体を提供す
るものである。
すなわち、本発明の蛍光体は、蛍光体表面にほ
ぼ球状もしくは半球状の二酸化珪素、アルミニウ
ム化合物および亜鉛化合物から形成する表面処理
物質を設け、且つ該表面処理物質の70重量％以上
は平均粒径60〜300ｍμの範囲にある粒子である
ことを特徴とするものである。
ぼ球状もしくは半球状の二酸化珪素、アルミニウ
ム化合物および亜鉛化合物から形成する表面処理
物質を設け、且つ該表面処理物質の70重量％以上
は平均粒径60〜300ｍμの範囲にある粒子である
ことを特徴とするものである。
本発明で使用する蛍光体としては、通常のカラ
ー受像管等に用いられる蛍光体が使用され、例え
ば、硫化亜鉛系蛍光体以外に、ユーロピウム付活
酸化イツトリウム蛍光体、マンガン付活リン酸亜
鉛蛍光体、マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体等の酸
化物系蛍光体やユーロピウム付活酸硫化イツトリ
ウム蛍光体、テルビウム付活酸硫化イツトリウム
蛍光体等の酸硫化物系蛍光体等が使用される。
ー受像管等に用いられる蛍光体が使用され、例え
ば、硫化亜鉛系蛍光体以外に、ユーロピウム付活
酸化イツトリウム蛍光体、マンガン付活リン酸亜
鉛蛍光体、マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体等の酸
化物系蛍光体やユーロピウム付活酸硫化イツトリ
ウム蛍光体、テルビウム付活酸硫化イツトリウム
蛍光体等の酸硫化物系蛍光体等が使用される。
本発明で使用されるアルミニウム化合物として
は、硫酸アルミニウム以外に硝酸アルミニウム、
酢酸アルミニウム、等の水に可溶なアルミニウム
塩、および酸化アルミニウムのゾル等がある。
は、硫酸アルミニウム以外に硝酸アルミニウム、
酢酸アルミニウム、等の水に可溶なアルミニウム
塩、および酸化アルミニウムのゾル等がある。
また、亜鉛化合物としては、硫酸亜鉛以外に硝
酸亜鉛、酢酸亜鉛、等の水に可溶な亜鉛の塩が使
用される。
酸亜鉛、酢酸亜鉛、等の水に可溶な亜鉛の塩が使
用される。
しかして本発明の蛍光体は、以下に例示する製
造方法によつて製造される。
造方法によつて製造される。
まづ、蛍光体を純水中に懸濁させ、その中に撹
拌下、所定量のコロイダルシリカや粉末シリカ等
の二酸化珪素、硫酸アルミニウム等のアルミニウ
ム塩および硫酸亜鉛等の亜鉛塩を、この順に投入
する。次に水酸化アンモニウム水溶液又は水酸化
ナトリウム水溶液等のアルカリ水溶液にてPHを
7.5〜10に調整し、さらに静置する。かくて表面
処理物質が蛍光体表面に析出した目的物が得られ
る。尚、二酸化珪素、アルミニウム化合物および
亜鉛化合物を一旦水中に懸濁し、上記のようにPH
調整した後に、その懸濁液に蛍光体を添加しても
本発明の目的物が得られる。この操作は、一定の
物体表面上に粒子を付着する方法としては自明の
範囲内にある。この様にして得られた本発明の蛍
光体の電子顕微鏡写真（29000倍）の一例を第１
図に示す。
拌下、所定量のコロイダルシリカや粉末シリカ等
の二酸化珪素、硫酸アルミニウム等のアルミニウ
ム塩および硫酸亜鉛等の亜鉛塩を、この順に投入
する。次に水酸化アンモニウム水溶液又は水酸化
ナトリウム水溶液等のアルカリ水溶液にてPHを
7.5〜10に調整し、さらに静置する。かくて表面
処理物質が蛍光体表面に析出した目的物が得られ
る。尚、二酸化珪素、アルミニウム化合物および
亜鉛化合物を一旦水中に懸濁し、上記のようにPH
調整した後に、その懸濁液に蛍光体を添加しても
本発明の目的物が得られる。この操作は、一定の
物体表面上に粒子を付着する方法としては自明の
範囲内にある。この様にして得られた本発明の蛍
光体の電子顕微鏡写真（29000倍）の一例を第１
図に示す。
本発明の蛍光体表面に形成された表面処理物質
は、その組成が従来のものと相違している。加え
てその形状も、従来の例えば珪酸亜鉛で表面処理
をした蛍光体の表面状態（第２図電子顕微鏡写真
29000倍）とは全く異なるものであるという特徴
を有している。
は、その組成が従来のものと相違している。加え
てその形状も、従来の例えば珪酸亜鉛で表面処理
をした蛍光体の表面状態（第２図電子顕微鏡写真
29000倍）とは全く異なるものであるという特徴
を有している。
本発明者等はそこで二酸化珪素、各種アルミニ
ウム化合物および亜鉛化合物からなる表面処理物
質の形状および粒径等と、本発明の効果との関係
につき鋭意検討を加えた結果、形状については第
１図に示されたように蛍光体の表面にほぼ球状も
しくは半球状にて形成された場合に本発明の所望
の効果が発揮され、かつその粒径については従来
知られているように極微細粒子または扁平粒子等
であるよりもむしろ極めて大粒子とした時に効果
がある事を見出し本発明に到達した。
ウム化合物および亜鉛化合物からなる表面処理物
質の形状および粒径等と、本発明の効果との関係
につき鋭意検討を加えた結果、形状については第
１図に示されたように蛍光体の表面にほぼ球状も
しくは半球状にて形成された場合に本発明の所望
の効果が発揮され、かつその粒径については従来
知られているように極微細粒子または扁平粒子等
であるよりもむしろ極めて大粒子とした時に効果
がある事を見出し本発明に到達した。
尚、既に説明した製造法の観点からして明らか
な如く、前記「ほゞ球状もしくは半球状」という
用語は、厳密な意味に於て球であつたり半球状で
あつたりする必要のないことが理解されよう。
な如く、前記「ほゞ球状もしくは半球状」という
用語は、厳密な意味に於て球であつたり半球状で
あつたりする必要のないことが理解されよう。
以下、図面により本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
まづ、第３ａ図は、ほぼ球状もしくは半球状に
形成された前記表面処理物質の平均粒径と最小ス
トライプ幅との関係を示すものである。
形成された前記表面処理物質の平均粒径と最小ス
トライプ幅との関係を示すものである。
（尚、本発明において表面処理物質は後述する
如く化学的手法によつて得られる。そのため電子
顕微鏡等の手段によつても検知しにくい微粒子の
生成している場合がある。しかしガラス面や他の
蛍光体との付着を観察すると、大粒子の表面処理
物質がほとんどその作用に関与していることが判
明した。それ故そのような検知しにくい微粒子は
平均粒径を求める対称から除外した。要するに、
本発明に於ては表面処理物質の大粒子側から計数
し、全表面処理物質の70重量％にて、その平均粒
径を求めた。また本発明に於て、最小ストライプ
幅とは、蛍光膜形成時に照射される紫外線露光量
を段階的に変化させて蛍光膜を焼付けた後、水洗
し、最小露光量でストライプが形成された所のス
トライプ幅を言う。したがつてこの値は小さい
程、蛍光体のガラス面接着力が大きい事を示
す。） この第３ａ図から明らかなように、本発明の蛍
光体はその表面処理物質の平均粒径が小さいと最
小ストライプ幅が大きい。しかしてこの平均粒径
値が大きくなるに従つて、最小ストライプ幅も小
さくなる傾向があり、ある値以上の平均粒径では
最小ストライプ幅は変化しなくなる。即ち平均粒
径が大きくなるに従つて接着力は上昇する傾向が
ある。しかしその値が約60ｍμになると、平均粒
径の増大にもかゝわらず、接着力は殆んど上昇し
なくなることが判明した。
如く化学的手法によつて得られる。そのため電子
顕微鏡等の手段によつても検知しにくい微粒子の
生成している場合がある。しかしガラス面や他の
蛍光体との付着を観察すると、大粒子の表面処理
物質がほとんどその作用に関与していることが判
明した。それ故そのような検知しにくい微粒子は
平均粒径を求める対称から除外した。要するに、
本発明に於ては表面処理物質の大粒子側から計数
し、全表面処理物質の70重量％にて、その平均粒
径を求めた。また本発明に於て、最小ストライプ
幅とは、蛍光膜形成時に照射される紫外線露光量
を段階的に変化させて蛍光膜を焼付けた後、水洗
し、最小露光量でストライプが形成された所のス
トライプ幅を言う。したがつてこの値は小さい
程、蛍光体のガラス面接着力が大きい事を示
す。） この第３ａ図から明らかなように、本発明の蛍
光体はその表面処理物質の平均粒径が小さいと最
小ストライプ幅が大きい。しかしてこの平均粒径
値が大きくなるに従つて、最小ストライプ幅も小
さくなる傾向があり、ある値以上の平均粒径では
最小ストライプ幅は変化しなくなる。即ち平均粒
径が大きくなるに従つて接着力は上昇する傾向が
ある。しかしその値が約60ｍμになると、平均粒
径の増大にもかゝわらず、接着力は殆んど上昇し
なくなることが判明した。
次に第３ｂ図は、表面処理物質の平均粒径とガ
ラス面かぶりとの関係を示すものである。
ラス面かぶりとの関係を示すものである。
（尚、こゝでいうガラス面かぶりとは、ストラ
イプ露光時に未露光部分の一定面積中に残つてい
る蛍光体の個数を、従来品を1.0としてその相対
値で示すものである。この未露光部分の残留分は
他の蛍光体がこの未露光部に蛍光膜として形成さ
れた時、クロスコンタミネーシヨンとして色純度
を低下させる。） この第３ｂ図から明らかなように、本発明の蛍
光体はその表面処理物質の平均粒径が小さいとガ
ラス面かぶりが多く、またこの平均粒径の値が大
きくなるに従つて、ガラス面かぶりも少なくな
り、約60〜300ｍμでもつとも少なくなることが
判明した。しかして上記表面処理物質の平均粒径
300ｍμよりさらに大きくつても前記効果は実質
的に変化しない。むしろ表面処理物質の突出等に
より、蛍光膜にした時膜質（平滑性等）の低下お
よび充填密度の低下などにもとづく輝度低下等を
紹く傾向がある。
イプ露光時に未露光部分の一定面積中に残つてい
る蛍光体の個数を、従来品を1.0としてその相対
値で示すものである。この未露光部分の残留分は
他の蛍光体がこの未露光部に蛍光膜として形成さ
れた時、クロスコンタミネーシヨンとして色純度
を低下させる。） この第３ｂ図から明らかなように、本発明の蛍
光体はその表面処理物質の平均粒径が小さいとガ
ラス面かぶりが多く、またこの平均粒径の値が大
きくなるに従つて、ガラス面かぶりも少なくな
り、約60〜300ｍμでもつとも少なくなることが
判明した。しかして上記表面処理物質の平均粒径
300ｍμよりさらに大きくつても前記効果は実質
的に変化しない。むしろ表面処理物質の突出等に
より、蛍光膜にした時膜質（平滑性等）の低下お
よび充填密度の低下などにもとづく輝度低下等を
紹く傾向がある。
このような各種理由により、本発明の蛍光体の
表面処理物質の平均粒径は特定範囲すなわち60〜
300ｍμに定めた。勿論より優れた膜質や輝度を
得ようとするならば70〜200ｍμが特に好ましい
ことは図面から明らかである。
表面処理物質の平均粒径は特定範囲すなわち60〜
300ｍμに定めた。勿論より優れた膜質や輝度を
得ようとするならば70〜200ｍμが特に好ましい
ことは図面から明らかである。
本発明者等はまた表面処理物質の構成素材の観
点からも各種研究を行つた。就中、珪素に酸化珪
素、アルミニウムおよび亜鉛の含有量比と、最小
ストライプ幅およびガラス面かぶりとの関係につ
き鋭意各種研究を行つた。その結果、意外にもあ
る特定の範囲において顕著な効果のある事を見出
した。以下前記知見について図面（４ａ，４ｂ，
５ａ，５ｂ，６ａ，６ｂ図）を用い説明する。
点からも各種研究を行つた。就中、珪素に酸化珪
素、アルミニウムおよび亜鉛の含有量比と、最小
ストライプ幅およびガラス面かぶりとの関係につ
き鋭意各種研究を行つた。その結果、意外にもあ
る特定の範囲において顕著な効果のある事を見出
した。以下前記知見について図面（４ａ，４ｂ，
５ａ，５ｂ，６ａ，６ｂ図）を用い説明する。
第４ａ図および第４ｂ図に於て、曲線２は、蛍
光体100重量部に対し表面処理物質中のアルミニ
ウム含有量を0.05重量部、亜鉛含有量を0.05重量
部とし、二酸化珪素含有量を変化させた時の最小
ストライプ幅ならびにガラス面かぶりの変化の様
子を示すものである。一方、曲線１は、前記と同
一組成において、表面処理物質の形状のみを、従
来公知の形状と同様に、微細粒子とした時の最小
ストライプ幅ならびにガラス面かぶりの変化の様
子を示すものである。
光体100重量部に対し表面処理物質中のアルミニ
ウム含有量を0.05重量部、亜鉛含有量を0.05重量
部とし、二酸化珪素含有量を変化させた時の最小
ストライプ幅ならびにガラス面かぶりの変化の様
子を示すものである。一方、曲線１は、前記と同
一組成において、表面処理物質の形状のみを、従
来公知の形状と同様に、微細粒子とした時の最小
ストライプ幅ならびにガラス面かぶりの変化の様
子を示すものである。
これらの図から二酸化珪素の組成比を変化した
にもかゝわらず、従来周知の微細粒子による表面
処理物質に比較し、本発明の大粒子の表面処理物
質の方が常に極めて良好な効果を示す事が明らか
であろう。
にもかゝわらず、従来周知の微細粒子による表面
処理物質に比較し、本発明の大粒子の表面処理物
質の方が常に極めて良好な効果を示す事が明らか
であろう。
また特に最小ストライプ幅等の点から二酸化珪
素含有量は蛍光体100重量部に対して0.01〜1.0重
量部において良好な効果の得られる事が明らかで
あり、また特に0.1〜0.9重量部の範囲が推奨され
ることも各図より明らかであろう。
素含有量は蛍光体100重量部に対して0.01〜1.0重
量部において良好な効果の得られる事が明らかで
あり、また特に0.1〜0.9重量部の範囲が推奨され
ることも各図より明らかであろう。
また第５ａ図および第５ｂ図は、蛍光体100重
量部に対し表面処理物質中の二酸化珪素含有量を
0.3重量部、亜鉛含有量を0.05重量部とし、アル
ミニウム含有量を変化させた時の最小ストライプ
幅およびガラス面かぶりの変化の様子を示すもの
である。
量部に対し表面処理物質中の二酸化珪素含有量を
0.3重量部、亜鉛含有量を0.05重量部とし、アル
ミニウム含有量を変化させた時の最小ストライプ
幅およびガラス面かぶりの変化の様子を示すもの
である。
これらの図からアルミニウム含有量は蛍光体
100重量部に対し0.1重量部以下、特に0.01〜0.09
重量部にすれば良好な効果の達成されることが判
る。
100重量部に対し0.1重量部以下、特に0.01〜0.09
重量部にすれば良好な効果の達成されることが判
る。
さらに第６ａ図および第６ｂ図は、蛍光体100
重量部に対し表面処理物質中の二酸化珪素含有量
を0.3重量部、アルミニウム含有量を0.05重量部
とし、亜鉛含有量を変化させた時の最小ストライ
プ幅およびガラス面かぶりの変化の様子を示すも
のである。
重量部に対し表面処理物質中の二酸化珪素含有量
を0.3重量部、アルミニウム含有量を0.05重量部
とし、亜鉛含有量を変化させた時の最小ストライ
プ幅およびガラス面かぶりの変化の様子を示すも
のである。
これらの図から亜鉛化合物は蛍光体100重量部
に対し、0.003〜0.25重量部特に0.02〜0.20重量部
の範囲が好ましいことが理解される。
に対し、0.003〜0.25重量部特に0.02〜0.20重量部
の範囲が好ましいことが理解される。
以上、第４図〜第６図によつて、本発明の典型
的な例について説明した。しかし本願発明者等
は、更に数多くの実験をくり返し、その結果表面
処理物質の二酸化珪素量、アルミニウム化合物中
のアルミニウム量および亜鉛化合物中の亜鉛量
が、蛍光体100重量部に対し、それぞれ0.01〜1.0
重量部、0.1重量部以下、および0.003〜0.25重量
部であれば本発明の各種効果が好適に達成される
ことを確認した。そこで本発明の蛍光体の効果を
列挙すれば次の通りである。
的な例について説明した。しかし本願発明者等
は、更に数多くの実験をくり返し、その結果表面
処理物質の二酸化珪素量、アルミニウム化合物中
のアルミニウム量および亜鉛化合物中の亜鉛量
が、蛍光体100重量部に対し、それぞれ0.01〜1.0
重量部、0.1重量部以下、および0.003〜0.25重量
部であれば本発明の各種効果が好適に達成される
ことを確認した。そこで本発明の蛍光体の効果を
列挙すれば次の通りである。
本発明の蛍光体はガラス面への接着が良好であ
る。
る。
細密なパターンの良好な蛍光膜が形成出来る。
不必要な部分への接着が少くない。そのためク
ロスコンタミネーシヨンが少くなく、よつて高色
純度の蛍光膜が得られる。
ロスコンタミネーシヨンが少くなく、よつて高色
純度の蛍光膜が得られる。
以下実施例によつて本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例 １
緑色発光蛍光体（ZnS：Cu.Al）／Kgに純水３
を加え、よく撹拌しながら、コロイダルシリカ
132ml（SiO2含有量0.3重量部／蛍光体100重量
部）、10％硫酸アルミニウム水溶液62ml（アルミ
ニウム含有量0.05重量部／蛍光体100重量部）10
％硫酸亜鉛水溶液22ml（亜鉛含有量0.05重量部／
蛍光体100重量部）をこの順で加え、次いでIN−
NaOH水溶液でPH８に調整した。放置後上澄液を
デカンテーシヨンにより除去し、洗浄、脱水の
後、150℃の温度で５時間乾燥し、仕上篩をおこ
なつた。この様にして得られた蛍光体の表面状態
を第１図に示す。またこの時の表面処理物質の付
着量は蛍光体100重量部に対し二酸化珪素含有
量、アルミニウム含有量および亜鉛含有量はそれ
ぞれ0.29重量部、0.045重量部および0.045重量部
であつた。この蛍光体を用い、前述の最小ストラ
イプ幅とガラス面かぶりを測定したところ、従来
の表面処理蛍光体（第２図参照）に比べ、ストラ
イプ幅で20μも細かい良好なストライプが得ら
れ、ガラス面かぶりも40％減少した。
を加え、よく撹拌しながら、コロイダルシリカ
132ml（SiO2含有量0.3重量部／蛍光体100重量
部）、10％硫酸アルミニウム水溶液62ml（アルミ
ニウム含有量0.05重量部／蛍光体100重量部）10
％硫酸亜鉛水溶液22ml（亜鉛含有量0.05重量部／
蛍光体100重量部）をこの順で加え、次いでIN−
NaOH水溶液でPH８に調整した。放置後上澄液を
デカンテーシヨンにより除去し、洗浄、脱水の
後、150℃の温度で５時間乾燥し、仕上篩をおこ
なつた。この様にして得られた蛍光体の表面状態
を第１図に示す。またこの時の表面処理物質の付
着量は蛍光体100重量部に対し二酸化珪素含有
量、アルミニウム含有量および亜鉛含有量はそれ
ぞれ0.29重量部、0.045重量部および0.045重量部
であつた。この蛍光体を用い、前述の最小ストラ
イプ幅とガラス面かぶりを測定したところ、従来
の表面処理蛍光体（第２図参照）に比べ、ストラ
イプ幅で20μも細かい良好なストライプが得ら
れ、ガラス面かぶりも40％減少した。
実施例 ２
使用されるコロイダルシリカが、コロイダルシ
リカ6.8ml（SiO2含有量0.3重量部／蛍光体100重
量部）を使用した以外は、実施例１と同様にして
蛍光体を作つた。この蛍光体の表面状態は、第１
図に示す電子顕微鏡写真とほぼ同様であつた。ま
た表面処理物質の付着量は、蛍光体100重量部に
対し二酸化珪素含有量、アルミニウム含有量およ
び亜鉛含有量のそれぞれは0.31重量部、0.046重
量部および0.045重量部であつた。
リカ6.8ml（SiO2含有量0.3重量部／蛍光体100重
量部）を使用した以外は、実施例１と同様にして
蛍光体を作つた。この蛍光体の表面状態は、第１
図に示す電子顕微鏡写真とほぼ同様であつた。ま
た表面処理物質の付着量は、蛍光体100重量部に
対し二酸化珪素含有量、アルミニウム含有量およ
び亜鉛含有量のそれぞれは0.31重量部、0.046重
量部および0.045重量部であつた。
この蛍光体を用い前述の最小ストライプ幅とガ
ラス面かぶりを測定たところ、従来の表面処理蛍
光体に比べ、ストライプ幅で25μも細かい良好な
ストライプが得られ、ガラス面かぶりも50％減少
した。
ラス面かぶりを測定たところ、従来の表面処理蛍
光体に比べ、ストライプ幅で25μも細かい良好な
ストライプが得られ、ガラス面かぶりも50％減少
した。
実施例 ３
使用される蛍光体を青色発光蛍光体（ZnS：
Ag）に変更した以外は、実施例１と同様にして
蛍光体を作つた。この蛍光体の表面状態は第１図
に示す電子顕微鏡写真とほぼ同様であり、また表
面処理物質の付着量は、蛍光体100重量部に対
し、二酸化珪素含有量、アルミニウム含有量およ
び亜鉛含有量のそれぞれは0.28重量部、0.046重
量部および0.046重量部であつた。この蛍光体を
用い前述の最小ストライプ幅とガラス面かぶりを
測定したところ、従来の表面処理蛍光体にべスト
ライプ幅で30μも細かい良好なストライプが得ら
れ、ガラス面かぶりも40％減少した。
Ag）に変更した以外は、実施例１と同様にして
蛍光体を作つた。この蛍光体の表面状態は第１図
に示す電子顕微鏡写真とほぼ同様であり、また表
面処理物質の付着量は、蛍光体100重量部に対
し、二酸化珪素含有量、アルミニウム含有量およ
び亜鉛含有量のそれぞれは0.28重量部、0.046重
量部および0.046重量部であつた。この蛍光体を
用い前述の最小ストライプ幅とガラス面かぶりを
測定したところ、従来の表面処理蛍光体にべスト
ライプ幅で30μも細かい良好なストライプが得ら
れ、ガラス面かぶりも40％減少した。
実施例 ４
マンガンおよび砒素付活イ酸亜鉛緑色発光蛍光
体（ZnSiO4：Mn，As）１Kgに純純水３を加
え、よく撹拌しながら実施例１と同様にコロイダ
ルシリカ6.8ml、10％硝酸アルミニウム70ml、10
％酢酸亜鉛16.8mlを用いて本発明の蛍光体を得
た。この蛍光体の表面状態は、第１図に示す電子
顕微鏡写真とほぼ同様であつた。表面処理物質の
付着量は、蛍光体100重量部に対し二酸化珪素含
有量、アルミニウム含有量および亜鉛含有量のそ
れぞれは0.30重量部、0.047重量部および0.045重
量部であつた。この蛍光体を用い前述の最小スト
ライプ巾とガラス面かぶりを測定したところ、従
来の表面処理蛍光体に比べストライ巾で20μも細
い良好なストライプが得られ、ガラス面かぶりも
40％減少した。
体（ZnSiO4：Mn，As）１Kgに純純水３を加
え、よく撹拌しながら実施例１と同様にコロイダ
ルシリカ6.8ml、10％硝酸アルミニウム70ml、10
％酢酸亜鉛16.8mlを用いて本発明の蛍光体を得
た。この蛍光体の表面状態は、第１図に示す電子
顕微鏡写真とほぼ同様であつた。表面処理物質の
付着量は、蛍光体100重量部に対し二酸化珪素含
有量、アルミニウム含有量および亜鉛含有量のそ
れぞれは0.30重量部、0.047重量部および0.045重
量部であつた。この蛍光体を用い前述の最小スト
ライプ巾とガラス面かぶりを測定したところ、従
来の表面処理蛍光体に比べストライ巾で20μも細
い良好なストライプが得られ、ガラス面かぶりも
40％減少した。
実施例 ５
赤色発光蛍光体（Y2O2S：Eu）１Kgに純水３
を加えよく撹拌しながら、コロイダルシリカ
2.3ml（SiO2含有量0.1重量部／蛍光体100重量
部）、２％Al2O3ゾル10ml（アルミニウム含有量
0.01重量部／蛍光体100重量部）、10％硝酸亜鉛水
溶液11ml（亜鉛含有量0.025重量部／蛍光体100重
量部）をこの順で加え、その後実施例１と同様に
処理し蛍光体を得た。
を加えよく撹拌しながら、コロイダルシリカ
2.3ml（SiO2含有量0.1重量部／蛍光体100重量
部）、２％Al2O3ゾル10ml（アルミニウム含有量
0.01重量部／蛍光体100重量部）、10％硝酸亜鉛水
溶液11ml（亜鉛含有量0.025重量部／蛍光体100重
量部）をこの順で加え、その後実施例１と同様に
処理し蛍光体を得た。
この時の表面処理物質の付着量量は蛍光体100
重量部に対し二酸化珪素含有量、アルミニウム含
有量及び亜鉛含有量はそれぞれ0.10重量部、
0.009重量部、0.025重量部であつた。この蛍光体
を用い、最小ストライプ巾とガラス面かぶりを測
定したところ、従来の蛍光体（Y2O2S：Euの場
合コート無し）に比べ、ストライプ巾で10μ細い
ものが得られた。ガラス面かぶりは変化なかつ
た。
重量部に対し二酸化珪素含有量、アルミニウム含
有量及び亜鉛含有量はそれぞれ0.10重量部、
0.009重量部、0.025重量部であつた。この蛍光体
を用い、最小ストライプ巾とガラス面かぶりを測
定したところ、従来の蛍光体（Y2O2S：Euの場
合コート無し）に比べ、ストライプ巾で10μ細い
ものが得られた。ガラス面かぶりは変化なかつ
た。
実施例 ６
緑色発光蛍光体（ZnS：Cu：Al）１Kgに純水
３を加え、つく撹拌しながら、コロイダルシリ
カ6.8ml（SiO2含有量0.3重量部／蛍光体100重量
部）、10％酸アルミニウム水溶液70ml（アルミニ
ウム含有量0.05重量部／蛍光体100重量部）、10％
硝酸亜鉛水溶液23ml（亜鉛含有量0.05重量部／蛍
光体100重量部）をこの順で加え、次いで1N−
NaOH水溶液でPH８に調整した。その後実施例１
と同様にして蛍光体を作つた。この様に得られた
蛍光体の表面状態は第１図に示す電子顕微鏡写真
とほぼ同様であつた。表面処理物質の付着量は蛍
光体100重量部に対し、二酸化珪素含有量、アル
ミニウム含有量及び亜鉛含有量のそれぞれは0.30
重量部、0.046重量部及び0.047重量部であつた。
この蛍光体を用い、前述の最小ストライプ巾とガ
ラス面かぶりを測定したところ、従来の表面処理
蛍光体に比べ、ストライプ巾で20μも細かい良好
なストライプ巾が得られ、ガラス面かぶりも40％
減少した。
３を加え、つく撹拌しながら、コロイダルシリ
カ6.8ml（SiO2含有量0.3重量部／蛍光体100重量
部）、10％酸アルミニウム水溶液70ml（アルミニ
ウム含有量0.05重量部／蛍光体100重量部）、10％
硝酸亜鉛水溶液23ml（亜鉛含有量0.05重量部／蛍
光体100重量部）をこの順で加え、次いで1N−
NaOH水溶液でPH８に調整した。その後実施例１
と同様にして蛍光体を作つた。この様に得られた
蛍光体の表面状態は第１図に示す電子顕微鏡写真
とほぼ同様であつた。表面処理物質の付着量は蛍
光体100重量部に対し、二酸化珪素含有量、アル
ミニウム含有量及び亜鉛含有量のそれぞれは0.30
重量部、0.046重量部及び0.047重量部であつた。
この蛍光体を用い、前述の最小ストライプ巾とガ
ラス面かぶりを測定したところ、従来の表面処理
蛍光体に比べ、ストライプ巾で20μも細かい良好
なストライプ巾が得られ、ガラス面かぶりも40％
減少した。
第１図は本発明の蛍光体の電子顕微鏡写真
（X29000）、第２図は従来の蛍光体の電子顕微鏡
写真（X29000）である。第３ａ図および第３ｂ
図は、それぞれ本発明の蛍光体の表面処理物質の
粒径を変化させた時の、最小ストライプ幅および
ガラス面かぶりの変化の様子を示すものである。
第４ａ図、第５ａ図および第６ａ図は本発明の蛍
光体の表面処理物質の組成比を変化させた時の最
小ストライプ幅の変化の様子を示すものである。
第４ｂ図、第５ｂ図および第６ｂ図は、本発明の
蛍光体の表面処理物質の組成比を変化させた時の
ガラス面かぶりの変化の様子を示すものである。
（X29000）、第２図は従来の蛍光体の電子顕微鏡
写真（X29000）である。第３ａ図および第３ｂ
図は、それぞれ本発明の蛍光体の表面処理物質の
粒径を変化させた時の、最小ストライプ幅および
ガラス面かぶりの変化の様子を示すものである。
第４ａ図、第５ａ図および第６ａ図は本発明の蛍
光体の表面処理物質の組成比を変化させた時の最
小ストライプ幅の変化の様子を示すものである。
第４ｂ図、第５ｂ図および第６ｂ図は、本発明の
蛍光体の表面処理物質の組成比を変化させた時の
ガラス面かぶりの変化の様子を示すものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 表面に表面処理物質を設けた蛍光体であつ
て、前記表面処理物質がほぼ球状又は半球状であ
り、かつ、二酸化珪素、アルミニウム化合物およ
び亜鉛化合物から形成されるとともに、その70重
量％以上が平均粒径60〜300ｍμの範囲の粒子で
あることを特徴とする蛍光体。 ２ 前記表面処理物質の二酸化珪素量、アルミニ
ウム化合物中のアルミニウム量および亜鉛化合物
中の亜鉛量が、蛍光体100重量部に対し、それぞ
れ0.01〜1.00重量部、0.10重量部以下および0.003
〜0.25重量部であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の蛍光体。 ３ 前記平均粒径が70〜200ｍμであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載
の蛍光体。 ４ 70重量％以上が平均粒径60〜300ｍμの範囲
の粒子である表面処理物質を表面に設けた蛍光体
の製造方法であつて、 (イ) 前記蛍光体を、水を含有する媒体に懸濁する
工程、 (ロ) 前記懸濁液に二酸化珪素、アルミニウム化合
物、および亜鉛化合物を添加する工程、および (ハ) 前記懸濁液をアルカリ水溶液によりPH7.5〜
10に調整する工程、 を含有する方法。 ５ 70重量％以上が平均粒径60〜300ｍμの範囲
の粒子である表面処理物質を表面に設けた蛍光体
の製造方法であつて、 (イ) 水を含有する媒体に二酸化珪素、アルミニウ
ム化合物、および亜鉛化合物を懸濁する工程、 (ロ) 前記懸濁液をアルカリ水溶液によりPH7.5〜
10に調整する工程、および (ハ) 前記懸濁液に蛍光体を添加する工程、 を含有する方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57145994A JPS5936182A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 螢光体及びその製造法 |
| KR1019830003856A KR860001882B1 (ko) | 1982-08-23 | 1983-08-18 | 형광체 |
| DE8383108216T DE3364268D1 (en) | 1982-08-23 | 1983-08-19 | Surface-treated phosphor |
| EP83108216A EP0106967B1 (en) | 1982-08-23 | 1983-08-19 | Surface-treated phosphor |
| US06/525,722 US4544605A (en) | 1982-08-23 | 1983-08-23 | Phosphor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57145994A JPS5936182A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 螢光体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936182A JPS5936182A (ja) | 1984-02-28 |
| JPS6146512B2 true JPS6146512B2 (ja) | 1986-10-14 |
Family
ID=15397702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57145994A Granted JPS5936182A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 螢光体及びその製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4544605A (ja) |
| EP (1) | EP0106967B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5936182A (ja) |
| KR (1) | KR860001882B1 (ja) |
| DE (1) | DE3364268D1 (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0629412B2 (ja) * | 1984-07-10 | 1994-04-20 | 富士写真フイルム株式会社 | 螢光体およびそれを用いた放射線像変換パネル |
| US4690832A (en) * | 1985-05-01 | 1987-09-01 | Gte Products Corporation | Process for providing hydrolysis resistant phosphors |
| US4681807A (en) * | 1985-07-09 | 1987-07-21 | Gte Products Corp. | Gray body colored zinc sulfide activated with copper |
| JPH0739576B2 (ja) * | 1986-01-10 | 1995-05-01 | 化成オプトニクス株式会社 | 陰極線管用表面処理螢光体 |
| US4855189A (en) * | 1987-11-24 | 1989-08-08 | Lumel, Inc. | Electroluminescent lamps and phosphors |
| US4961956A (en) * | 1987-11-24 | 1990-10-09 | Lumel, Inc. | Electroluminescent lamps and phosphors |
| US5094185A (en) * | 1987-11-24 | 1992-03-10 | Lumel, Inc. | Electroluminescent lamps and phosphors |
| US4859497A (en) * | 1988-04-25 | 1989-08-22 | Gte Products Corporation | Process for imparting stir-in capabilities to a silver activated zinc sulfide phosphor |
| JPH02199187A (ja) * | 1989-01-27 | 1990-08-07 | Nichia Chem Ind Ltd | 球状ケイ酸塩化合物で表面処理された蛍光体の製造方法 |
| JP2753042B2 (ja) * | 1989-05-23 | 1998-05-18 | 株式会社東芝 | 蛍光体およびその処理方法 |
| EP0432500B1 (en) * | 1989-11-15 | 1994-03-16 | Nichia Kagaku Kogyo K.K. | Cathode-ray tube phosphor |
| US5366834A (en) * | 1989-11-15 | 1994-11-22 | Nichia Kagaku Kogyo K.K. | Method of manufacturing a cathode ray tube phosphor screen |
| JPH07116428B2 (ja) * | 1989-11-15 | 1995-12-13 | 日亜化学工業株式会社 | 陰極線管用蛍光体 |
| JP3033976B2 (ja) * | 1990-05-18 | 2000-04-17 | 化成オプトニクス株式会社 | 蛍光体及びその製造方法 |
| US5185207A (en) * | 1990-08-12 | 1993-02-09 | Nichia Kagaku Kogyo K.K. | Phosphor for cathode ray tube and surface treatment method for the phosphor |
| DE69204628T2 (de) * | 1991-06-20 | 1996-05-15 | Kasei Optonix | Pigmentierter blau-emittierender leuchtstoff und farb-kathodestrahlrohr. |
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| JP3329547B2 (ja) * | 1993-12-27 | 2002-09-30 | 株式会社東芝 | 陰極線管用蛍光体 |
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| DE19646521A1 (de) * | 1996-11-12 | 1998-05-14 | Philips Patentverwaltung | Leuchtstoffzubereitung mit fein- und grobteiligen SiO¶2¶-Partikeln |
| US6180029B1 (en) * | 1997-02-24 | 2001-01-30 | Superior Micropowders Llc | Oxygen-containing phosphor powders, methods for making phosphor powders and devices incorporating same |
| US6875372B1 (en) | 1997-02-24 | 2005-04-05 | Cabot Corporation | Cathodoluminescent phosphor powders, methods for making phosphor powders and devices incorporating same |
| US6197218B1 (en) * | 1997-02-24 | 2001-03-06 | Superior Micropowders Llc | Photoluminescent phosphor powders, methods for making phosphor powders and devices incorporating same |
| TW577915B (en) | 1998-08-26 | 2004-03-01 | Toshiba Corp | Red-emitting phosphor for cathode-ray tube, and cathode-ray tube |
| TWI249861B (en) * | 2005-01-12 | 2006-02-21 | Lighthouse Technology Co Ltd | Wavelength converting substance and light emitting device and encapsulating material comprising the same |
| KR100717936B1 (ko) * | 2005-02-01 | 2007-05-11 | 주식회사 엘지화학 | Ｂｌｕ 용 램프의 상하 색편차 개선을 위한 흐름성이우수한 신규 청색 형광체의 제조방법 및 그로부터 제조된청색 형광체 |
| JP6395048B2 (ja) * | 2014-12-24 | 2018-09-26 | 日亜化学工業株式会社 | パッケージ及び発光装置の製造方法 |
| US11112685B2 (en) * | 2017-06-02 | 2021-09-07 | Nexdot | Color conversion layer and display apparatus having the same |
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|---|---|---|---|---|
| JPS5015747B2 (ja) * | 1972-01-13 | 1975-06-07 | ||
| US4020231A (en) * | 1976-03-31 | 1977-04-26 | Gte Sylvania Incorporated | Pigmented phosphors and method of making |
| JPS5581445A (en) * | 1978-12-15 | 1980-06-19 | Toshiba Corp | Treating method of fluorescent material |
-
1982
- 1982-08-23 JP JP57145994A patent/JPS5936182A/ja active Granted
-
1983
- 1983-08-18 KR KR1019830003856A patent/KR860001882B1/ko not_active Expired
- 1983-08-19 EP EP83108216A patent/EP0106967B1/en not_active Expired
- 1983-08-19 DE DE8383108216T patent/DE3364268D1/de not_active Expired
- 1983-08-23 US US06/525,722 patent/US4544605A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| KR840005841A (ko) | 1984-11-19 |
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| KR860001882B1 (ko) | 1986-10-24 |
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| EP0106967B1 (en) | 1986-06-25 |
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