JPS581142B2 - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は機械的強度特に耐疲労特性、耐クリープ特性に
著しく優れるスチレン系樹脂組成物に関する。

従来、一般用ポリスチレン樹脂は、高度な成形加工性能
、透明性及び低価格の故に汎用樹脂として広く知られ且
つ用いられているが、他方において射出成形された成形
品の衝撃強度や耐疲労特性が他のプラスチックスに比べ
て著しく劣ると云う欠点があるため例えば高級家庭用品
、耐久消費材、工業用資材及び産業用資料と云った耐久
強度を必要する分野ではその使用が大幅に制限されてい
るのが現状である。

このような一般用ポリスチレン樹脂の欠点を改良した樹
脂として例えばスチレン−ブタジエン共重合体（ＨＩＰ
Ｓ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂
）、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体
（ＡＢＳ樹脂）等のスチレン系共重合体が代表的例とし
て知られている。

しかしながら、このような共重合体では、一般用ボリス
チレン樹脂が元来有する硬度、透明性、成形加工性更に
は経済性等の特徴点を一部犠性にして強度を改良するた
め該ポリスチレン樹脂ほどの汎用性を持ち得ない。

また、意外にもこの種のスチレン系共重合体に於いては
、繰り返し負荷に対する耐久性能（耐疲労特性）や静的
負荷に対する耐久性能（耐クリープ特性）等の動力学的
性質が一般用ポリスチレン樹脂と比べてさほど改良され
ておらず、やはり前記した分野での使用に多くの問題を
抱えている。

そこで、これらの問題を解決するためスチレン系樹脂の
分子量を高分子量化することが試みられているが製造上
、安全衛生上、品質上等で多くの欠点が未解決のままで
あった。

例えば、懸濁重合法によるスチレン系樹脂の製造は一般
的に特公昭２９−５６４４号公報記載の如き過酸化ベン
ヅイルと過安息香酸第三級ブチル、或いは過酸化ベンヅ
イルと過酢酸第三級ブチルの組み合わせからなる重合開
始剤のもとで製造されるが、かかる重合開始剤で高分子
量化を図ろうとすると開始剤濃度を下げる必要があるの
で反応に長時間を要して生産効率の低下をきたすばかり
か得られた重合体には未反応の単量体がかなり残存して
安全衛生上の問題があり、又成形物の耐熱性、成形時の
発泡或いはシルバーストリークの発生等、品質上も欠点
があることから実用的でなかった。

また、高温活性型二官能性有機過酸化物であるベルオキ
シイソフタル酸ジ第三級ブチル、ベルオキシコハク酸ジ
第三級ブチル、ベルオキシフタル酸ジ第三級ブチル等を
用いた場合には１００℃以上の高温で反応させる必要が
あるが、このような高温では懸濁重合系中での分散が不
安定となるので重合中に於ける分散粒子の凝集による塊
状化を防止するために分散安定剤を多量添加する等の処
置を講ずる必要がある。

しかもかかる方法により得られた重合体ではその粒度分
布が広範にわたるので脱水、乾燥、排水等の製造上の問
題、更には重合体が透明性に欠ける或いは未反応の単量
体がかなり製品中に残存する等の問題があり、やはり満
足すべき性能を持つものは得られなかった。

本発明者等は前記した如き欠点を解決したスチレン系樹
透を得るべく種々検討していたところ、重合時の開始剤
としてある種の低温活性型二官能性有機過酸化物を高温
活性型二官能性有機過酸化物に組み合わせて重合して得
た重合体を更に窒素気流中にて熔融、造粒したスチレン
系樹脂とある種の酸とから得られる樹脂組成物では機械
的強度特に耐疲労特性、耐クリープ特性に優れた効果を
発揮することを見い出し、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明は、スチレン系単量体単独或いは必要によ
り該単量体と共重合可能な他のビニル単量体及び／又は
ゴム状物質を加えてなる組成物を、ラジカル重合開始剤
として（１）ベルオキシヘキサヒドロフタル酸ジ第三級
ブチル、ベルオキシヘキサヒドロイソフタル酸ジ第三級
ブチル、ベルオキシへキサヒドロテレフタル酸ジ第三級
ブチルのうちの少くとも１種と（２）高温活性型有機過
酸化物とを使用して重合した後、窒素気流中で熔融、造
粒して得たスチレン系樹脂（Ａ）とベヘン酸（Ｂ）とか
らなるスチレン系樹脂組成物に関するものである。

重合後に熔融、造粒して得られる本発明のスチレン系樹
脂は重量平均分子量が４０万〜８０万と超高分子量であ
り、かかる分子量は、成形加工中における加熱によって
もほとんど低下することなく安定に保持されるものであ
る。

本発明のスチレン系樹脂組成物が従来のスチレン系樹脂
と変わらぬ製造時間、製造工程、製造条件で得られるこ
とは勿論のことであるが、驚くべきことには例えば本発
明のポリスチレン樹脂組成物はスチレン系樹脂中では高
強度とされる従来のＡＳ樹脂と比べても遥かに高い耐疲
労特性及び耐クリープ特性を発揮し、一方、成形加工性
、透明性に於いては従来の一般用ポリスチレン樹脂と同
じく良好で剛性、強度に於いては更に該ポリスチレン樹
脂より優れる。

又、熱安定性も良好で且つ未反応単量体の含有量の少な
い高品質な製品である。

本発明に於いで、ベルオキシヘキサヒドロフタル酸ジ第
三級ブチル、ベルオキシヘキサヒドロイソフタル酸ジ第
三級ブチル及びベルオキシヘキサヒドロテレフタル酸ジ
第三級ブチルの少くとも１種（以下、「低温活性型有機
過酸化物」という）と組み合わせて使用するラジカル重
合開始剤は、高温活性型有機過酸化物であり、好ましく
は半減期１０時間の分解温度が９５℃以上の高温活性型
有機過酸化物である。

このような高温活性型有機過酸化物としては、１，１−
ジ−第三級ベルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、２，２−ビス（４，４’−ジ−第三級プチル
ペルオキシシクロヘキシル）プロパン、ペルオキシイソ
フタル酸ジ第三級ブチル、ペルオキシフタル酸ジ第三級
ブチル、１，１０−ジ−（第三級プチルペルオキシ）デ
カン、１，３−又は１，４−ジ−（第三級プチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、過安息香酸第三級ブチル
、過酢酸第三級ブチル、ペルオキシコハク酸ジ第三級ブ
チル、過酸化ジクミル、過酸化ジ第三級ブチル、ペルオ
キシアジピン酸第三級ブチル、ベルオキシアゼライン酸
ジ第三級ブチル、ビニル−トリス（第三級プチルペルオ
キシ）シラン等が含まれる。

本発明のスチレン系樹脂を構成する成分としては、スチ
レン；ベンゼン核の水素原子がハロゲン原子、アルキル
基（Ｃ１〜Ｃ４）によって置換されたスチレン例えば、
Ｏ−クロルスチレン、Ｐ−クロルスチレン、Ｐ−メチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、第三級プチルス
チレン；及びα−アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）置換スチレン
例えばα−メチルスチレン等のスチレン系単量体の１種
又は２種以上のほか、必要に応じて該単量体と共重合可
能な他のビニル単量体やゴム状物質を加えてもよい。

スチレン系単量体と共重合可能な他のビニル単量体とし
てはアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、α−ク
ロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのアク
リロニトリル系単量体；（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ
）アクリル酸ブチル、メタアクリル酸グリシジルなどの
（メタ）アクリル酸及びそのエステル類；酢酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピロリドン、アク
リルアミド、ジメチルアクリルアミド、（無水）マレイ
ン酸、（無水）イタコン酸、マレイミド、ビニルケトン
類、ビニルエーテル類などの各種のビニル単量体が挙げ
られるし、又、ゴム状物質としてはブタジエン、イソプ
レン、クロロプレンなどの共役１，３−ジエン重合体、
ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体、ブタジエン−スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、イソブチレン−アクリル酸エステル共
重合体、ブチルゴム、エチレン−プロピレンーターポリ
マー（ＥＰＤＭ）などが使用できる。

スチレン系単量体に他のビニル単量体やゴム状物質を共
重合せしめる場合、スチレン系単量体にて構成される部
分が少くとも共重合体中の主成分を占めることが必要で
あり、又、ゴム状物質を使用する場合にはその使用割合
をスチレン系単量体と他のビニル単量体との総合計量１
００重量部に対し０．５〜２０重量部の範囲とすること
が望ましい。

前記したスチレン系単量体の重合に用いるラジカル重合
開始剤の添加時期としては、重合開始前に低温活性型有
機過酸化物と高温活性型有機過酸化物とを添加する、或
いは低温活性型有機過酸化物を使用して重合を開始した
後、単量体の重合率が８０％に達するまでの任意な時期
に高温活姓型有機過酸化物を添加することが好ましい。

重合開始剤の添加量としては、重合初期仕込み単量体総
量１００重量部に対し、低温活性型有機過酸化物は０．
０１〜１．５重量部好ましくは０．０５〜０．５重量部
であり、一方、高温活殴型有機過酸化物は前記した低温
活性型有機過酸化物使用量の５〜１００重量％望ましく
は１０〜５０重量％の範囲にて使用される。

本発明のスチレン系樹脂は、前記した（１）低温活性型
有機過酸化物と（２）高温活性型有機過酸化物とを重合
開始剤として使用可能な重合形態であればいずれの重合
法例えば懸濁重合法、塊状重合法、塊状一懸濁重合法、
乳化重合法、溶液重合法などにで製造することが出来る
。

一般用ポリスチレン樹脂の製造法として一般的である懸
濁重合法に於ける場合について述べると、懸濁重合時の
重合温度は使用する重合開始剤の分解温度に応じた温度
に設定する必要はあるが通常、単量体の重合率が６０〜
９０重量％までの第１段階では５０〜１３０℃好適には
８０〜１００℃であり、次いで重合完了までの第２段階
では８０〜１５０℃好適には１００〜１４０℃に昇温し
て行うとよい。

懸濁重合時には通常、安定剤として例えば炭酸マグネシ
ウム、第三級リン酸マグネシウム、澱粉、ポリビニルア
ルコール、ポリアルキレンオキサイド、ポリアクリル酸
ナトリウム、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、ＥＤＴＡのナトリウム
塩、各種界面活性剤などを適宜使用することができ、又
、重合完了後は脱水、洗浄、乾燥を行って、重合体を取
り出す。

他の重合法によって重合する場合も懸濁重合法の場合と
同様に常法に従って製造条件を設定すればよい。

本発明では重合により得られたスチレン系樹脂を次いで
窒素気流中にて熔融、造粒するが、かかる操作は大気中
の酸素を遮断した状態にての操作を意味し、例えば樹脂
１ｋｇ当り窒素ガス１ｌ以上を送り続けた状態の押出機
にて熔融、造粒することにより実施することができる。

スチレン系樹脂にべヘン酸を加える時期としては該スチ
レン系樹脂の熔融、造粒工程までの任意な時期にて添加
しても、又、造粒後のスチレン系樹脂に添加してもよい
が、熔融、造粒前に添加するか、造粒中の樹脂に圧入す
ると、熔融、造粒途中に加熱によるスチレン系樹脂の物
性低下もあわせて防止できるので特に好適である。

べヘン酸の添加量は、重合にて得られたスチレン系樹脂
（重合に関与した単量体総量にほぼ該当する）に対し、
０．０１％以上、好ましくは０．０５％以上であり、あ
まり多量に入れてもスチレン系樹脂組成物の物性に著し
い向上もみられないし、実際に成形品を得たときに、臭
気、ブリード等が発生したりすることもあるので、安全
衛生の点を配慮すれば０．５％までで十分である。

本発明のスチレン系樹脂組成物に必要に応じて各種の添
加剤を加えることは差し支えない。

重合時から成形材料として供するまでに用いられうる添
加剤としては例えば分子量調整剤、可塑剤、内部滑剤（
ステアリン酸など）、変性剤（ゴム状物質など）、難燃
剤、充填剤、発泡剤、着色剤等の如き通常スチレン系樹
脂に用いられるものが同じく使用できる。

本発明のスチレン系樹脂組成物は通常の成形機により容
易に成形できるが、その際の熔融温度範囲が１８０〜３
００℃好ましくは２２０〜２８０℃であると最も優れた
樹脂性能が発揮される。

熔融温度が１８０℃未満では満足な成形品が得難く、ま
たたとえ所望の成形品が得られても成形品中に内在する
残留歪みが大きく、十分な性能が発揮できない。

又、３００℃を超えた場合はヒケ、ヤケ、ジエツテイン
グマークなどの成形品の外観不良が発生したり、熱と剪
断力に起因する分子切断を招来せしめるのでやはり十分
な性能が発揮できない。

本発明のスチレン系樹脂組成物は熱安定性、強度、剛性
、耐疲労特性、耐クリープ特性等の性能に特に優れる点
に大きな特徴があるが、かかる性能の一例として、たわ
み率−曲げ応力曲線を第１図として示す。

後述する実施例１にて得たスチレン系樹脂組成物（造粒
後の重量平均分子量５８万）、市販の一般用ポリスチレ
ン樹脂「デンカスチロールＭＷ−１」（電気化学工業社
製、重量平均分子量３９万）及び市販のＡＳ樹脂「タイ
リル７８３」（旭ダウ工業社製）の３種についてＡＳＴ
ＭＤ−７９０に従い射出成形し、試験した。

（試験片厚さ３ｍｍ、幅１２．７ｍｍ；スパン間距離１
０２ｍｍ；曲げ速度５０ｍｍ／分；測定温度２３±１℃
）第１図により、本発明のポリスチレン樹脂組成物が、
破壊に要するまでのエネルギーが他のものより明らかに
高いことが判かる。

このような機械的特徴は、試験条件、成形条件を変えて
も普遍的に得られ、且つ引張試験においても同様な挙動
を示す。

このように、本発明のスチレン系樹脂組成物は従来のも
のに比べ熱安定性、強度、剛性、特に耐疲労特性、耐ク
リープ特性等の性能に優れ、しかも成形性に於いては従
来と変わらないので、成形材料として有用である。

特に繰り返し負荷や一定負荷のかかる部分を有する成形
品例えば蝶番部を有する容器、及び蓋類（化粧品コンパ
クト、ダストカバー等）、回転及び回転部を有する成形
品（精密工業用歯車、扇風機用羽根、水槽用攪拌羽根等
）及び積み重ね容器（運搬箱、整理用ケース、大型水槽
等）の用途に有利に使用することができる。

以下、本発明を例を挙げて説明するが、本発明はこれら
の例によって限定されるものではない。

尚、樹脂の物性試験の評価は下記に示す方法で行なった
。

（１）重量平均分子量 重合体２０ｍｇをテトラヒドロフラン１２ｍｌに溶解し
１０４，１０５，１０６、１０７Åのスチレンゲル充填
力ラムを用い常温でゲルパーミエーションクロマトグラ
フイー（ＧＰＣ）にて測定。

（２） メルトフローインデックス ＪＩＳ Ｋ−６８７０（２００℃、５ｋｇ荷重）（３）
スパイラルフロ一による流入長比 流入長（Ｌ）／厚さ（１）を測定。

（射出温度２２０℃、射出圧力８３０ｋｇ／ｃｍ２） （４）曲げ強さ ＡＳＴＭＤ−７９０（曲げ速度２．５ｍｍ／分）（５）
ロツクウエル硬度 ＡＳＴＭＤ−７８５（Ｍスケール） （６）耐疲労特性 ＡＳＴＭＤ−６７１−Ｂ法に準拠し、いわゆる荷重一定
平面曲げ疲労法を採用。

測定条件としては１５００回／分の振動曲げを振動曲げ
応力５５０ｋｇ／ｃｍ２で行ない、試験片の破断までの
振動回数をもって耐疲労特性の尺度とした。

（試験温度２５±１℃） （７）耐クリープ特性 厚さ３ｍｍ、幅１２．７ｍｍの短柵状の試験片をスパン
間距離１０２ｍｍ曲げ応力３４ｋｇの条件で曲げクリー
プ試験を７０℃の水浴中で行ない、各記述の時間におけ
るたわみ率をもって耐クリープ性の尺度とした。

（８）円錐押込み強さ 中央に１．５ｍｍのピンゲートをもった横２００間、縦
３００ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板を試験試料とし、平板上
のピンゲートから２５ｍｍ離れた点に先端半径０． ５
ｍｍの円錐体を５０ｍｍ／分で押込み、破壊に到る最
高荷重をもって押込み強さの尺度とした。

（試験温度２３±１℃）（９）落錘破壊高さ 縦２００ｍｍ、横１２０ｍｍ、深さ２０ｍｍのラジオキ
ャビネットを試験試料とし、その底面に先端が半径２０
ｍｍの半球状で自重５０ｇｒの荷重を落下させ、その５
０％破壊高さを求めた。

試験温度２３±１℃、試験サンプルは固定して行なった
。

なお測定結果は第１表にまとめて記載した。

実施例 １ タービン型攪拌翼を備えた５ｌステンレス製反応器に蒸
留水２０００ｍｌを仕込み、懸濁安定剤としての部分ケ
ン化ポリビニルアルコール１０ｇｒ、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ０．０５ｇｒを溶解後、スチレン１０
００ｇｒ，ペルオキシヘキサヒドロテレフタル酸ジ第三
級ブチル１ｇｒ、過安息香酸第三級ブチル０．５ｇｒを
順次仕込んだ。

器内を窒素ガスで置換後、５００ｒｐｍの攪拌下で昇温
し、９０℃で１０時間懸濁重合させ、次いで１２０℃で
５時間反応させた。

生成した粒状ポリスチレン樹脂を洗浄、脱水、乾燥した
。

得られたポリスチレン樹脂の重量平均分子量は６５万で
あった。

この樹脂にベヘン酸０．１％（樹脂重量に対し）を加え
、窒素気流中にてシリンダ一温度２６０℃の押出機で造
粒した。

得られたペレットの重量平均分子量は５８万であった。

このようにして得られた重合物を熔融温度２３０℃及び
２８０℃で射出成形し、各々の測定に供した。

実施例 ２ ５ｌのステンレス製反応器に、蒸留水２０００ｍｌ、第
三級リン酸カルシウム１０ｇｒ、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ０．０５ｇｒ、スチレン１０００ｇｒ、流
動パラフィン４０ｇｒ．ペルオキシヘキサヒドロフタル
酸ジ第三級ブチル１ｇｒ、ペルオキシイソフタル酸ジ第
三級ブチル０．５ｇｒを仕込み、５００ｒｐｍ攪拌下９
０℃で１０時間懸濁重合させ、次いで１２０℃に昇温し
、その温度で４時間反応後、生成したポリスチレン樹脂
を洗浄、脱水、乾燥させた。

得られたポリスチレン樹脂の重量平均分子量は６８万で
あった。

この樹脂にべヘン酸０．０５％（同上）及びステアリン
酸０．０５％（同上）を加え、窒素気流中にてシリンダ
一温度２６０℃の押出機にて造粒した。

得られた造粒物の重量平均分子量は６０万であった。

このようにして得られたポリスチレン樹脂を、熔融温度
２２０℃及び２７０℃で射出成形し、各各の測定に供し
た。

実施例 ３ ５ｌのステンレス製反応器に、蒸留水２，０００ｍｌ、
第三級リン酸カルシウム１０ｇｒ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ０．０５ｇｒ、スチレン１，０００ｇｒ
、ペルオキシヘキサヒドロフタル酸ジ第三級ブチル１ｇ
を仕込み、５００ｒｐｍ攪拌下９０℃で懸濁重合させた
。

重合５時間経過した時点で１，１−ジ第三級ブチルペル
オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．５
ｇｒを添加し、更に９０℃で５時間反応させた。

次いで１２０℃に昇温し、４時間重合後反応を完結させ
た。

得られたポリスチレン樹脂の重量平均分子量は６３万で
あった。

この樹脂にべヘン酸０．１％（同上）を加え、窒素気流
中にてシリンダ一温度２６０℃で造粒したときの重量平
均分子量は５５万であった。

このようにして得られたポリスチレン樹脂を熔融温度２
５０℃で射出成形し、各々の測定に供した。

実施例 ４ ５ｌのステンレス製反応器にエチルベンゼン８００ｇｒ
、スチレン１，２００ｇｒ、流動パラフィン４８ｇｒ、
ペルオキシヘキサヒドロテレフタル酸ジ第三級ブチル０
．６５ｇｒ、過酸化ジ第三級ブチル０．３ｇｒ、ベヘン
酸０．８ｇｒ及びステアリン酸０．４ｇｒを順次仕込ん
だ。

器内を窒素ガスで置換後５００ｒｐｍの攪拌下で昇温し
９０℃で１０時間反応させた。

次いで２５０℃に昇温し、減圧下でエチルベンゼン及び
未反応のスチレンを除去した。

得られたポリスチレン樹脂をロートプレツクスで粉砕後
、窒素気流中にて２６０℃で造粒した。

そのものの重量平均分子量は５５万であった。

このようにして得られた樹脂を熔融温度２５０℃で射出
成形し各々の測定に供した。

実施例 ５ ５ｌのステンレス製反応器に蒸留水２，０００ｍｌを仕
込み懸濁安定剤としての部分ケン化ポリビニルアルコー
ル５ｇｒ、カルボキシルメチルセルロース５ｇｒ、 メ
チルセルロース５ｇｒを溶解後、スチレン６００ｇｒ、
α−メチルスチレン２００ｇｒ、メタクリル酸メチル２
００ｇｒ、流動パラフィン４０ｇｒ、ペルオキシヘキサ
ヒドロイソフタル酸ジ第三級ブチル１ｇｒ，過酸化ジ第
三級ブチル０．５ｇｒを順次仕込んだ器内を窒素ガスで
置換後５００ｒｐｍの攪拌下で昇温し９０℃で１２時間
懸濁重合させた。

次いで１１５℃で２時間、１３０℃で２時間反応させた
。

生成した粒状ポリスチレン樹脂の重量平均分子量は６０
万であった。

この樹脂にべヘン酸０．１５％（同上）を加え、窒素気
流中のシリンダ一温度２６０℃の押出機で造粒した。

このようにして得られたポリスチレン系共重合樹脂を熔
融温度２４０℃及び２９０℃で射出成形し各々の測定に
供した。

比較例 １ 実施例１と同じ処方で重合し、重合終了後、洗浄、脱水
、乾燥して粒状ポリスチレン樹脂を得た樹脂（重量平均
分子量６３万）を、このままシリンダ一温度２６０℃の
押出機で造粒したときの重量平均分子量は、３８万であ
った。

得られたポリスチレン樹脂を熔融温度２２０℃及び２７
０℃で射出成形し、各々の測定に供した。

比較例 ２ 懸濁重合の重合開始剤として１，１−ジ第三級ブチル−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１．５ｇｒ，過
酸化ジ第三級ブチル０．５９ｇｒを併用し、重合温度１
００℃で８時間、１３０℃で３時間反応させる以外は実
施例１の処方に依った。

得られた樹脂の重量平均分子量は６４万であった。

これをそのまま２６０℃で造粒したときの重量平均分子
量は３９万であった。

この樹脂を熔融温度２５０℃で射出成形し各々の測定に
供した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のポリスチレン樹脂組成物、市販の一搬
用ポリスチレン樹脂及びＡＳ樹脂の曲げ応力一たわみ曲
線である。 斜線部分の面積は本発明のポリスチレン樹脂組成物の破
壊に要するエネルギーを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ スチレン系単量体単独或いは必要により該単量体と
   共重合可能な他のビニル単量体及び／又はゴム状物質を
   加えてなる組成物を、ラジカル重合開始剤として（１）
   ベルオキシヘキサヒドロフタル酸ジ第三級ブチル、ベル
   オキシヘキサヒドロイソフタル酸ジ第三級ブチル、ベル
   オキシヘキサヒドロテレフタル酸ジ第三級ブチルのうち
   の少なくとも１種と、（２）高温活性型有機過酸化物と
   を使用して重合した後、窒素気流中で熔融、造粒して得
   たスチレン系樹脂（Ａ）とベヘン酸（Ｂ）とからなるス
   チレン系樹脂組成物。