JPS614711A - 低軟化点炭化水素重合体からなる感圧性粘着剤用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は低軟化点炭化水素重合体に関する。

更に詳しくは感圧性粘着剤、とくにホットメルト型感圧
性粘着剤用又は溶剤型感圧性粘着剤用のタッキファイヤ
−若しくは軟化剤として有用な低軟化点炭化水素重合体
に関する。

〔従来の技術・発明が解決しようとする問題点〕

近年、感圧性粘着剤として溶剤型、エマルジョン型など
の従来型のものに加え、ホットメルト型粘着剤が多く使
用されるようになって来た。ホットメルト型感圧性粘着
剤の主な用途としてはラベル、クラフトテープ、布テー
プなどが挙げられる。これらのうちとくに段ポールなど
の包装分野に用いられるテープ頻用には、低温での段ポ
ール接着性、タック、接着力、凝集力、段ボール保持力
などの粘着性能をバランスよく備えたものが要求される
。

これらの性能はホットメルト型感圧性粘着剤の主成分で
あるエラストマー、中でも粘着性付与剤（タッキファイ
ヤ−）に大きく依存しているが、従来粘着性能をバラン
スよく備えた満点できるタッキファイヤ−がなかった。

〔問題点を解決しようとする手段〕

ところで、ホットメルト型感圧性粘着剤のクッキファイ
ヤーとして、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂などの従来
から使用されているものに代わって、最近では炭化水素
系樹脂が多く用いられているが、このようなものとして
、本出願人は前に特定の組成性状を有する炭化水素樹脂
を提案した（特開昭５８−４２６１０＞。

本発明者らは該樹脂について更に検討を続けた結果、特
定の組成及び軟化点範囲を有するものが、驚くべきこと
に前記課題の解決に極めて有効であること、更にホット
メルト型感圧性粘着剤や溶剤型感圧性粘着剤の軟化剤と
しても優れていることを見い出し、本発明を完成するに
至った。

すなわち本願発明は、不飽和炭化水素（Ａ）と９．１０
−ジヒドロジシクロペンタジエンまたはその誘導体（Ｂ
）とから実質的になる共重合体であって、（Ａ）の重合
単位が約２０ないし９８モル％、（Ｂ）の重合単位が約
８０ないし２モル％〔両者の合計は１００モル％〕の範
囲内の割合で共重合し、かつ軟化点が約６０℃以下であ
る炭化水素重合体に係り、更に該重合体からなる感圧性
粘着剤用添加剤を用途発明とする。

〔（Ａ）成分〕

本発明に係る炭化水素重合体を形成する不飽和炭化水素
（Ａ）は、具体的には、例えばエチレン、プロピレン、
１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン
、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘプテン、２−オクテンなどの鎖状モノオレフィン、１
．３−ブタジェン、イソプレン、２．３−ジメチル−１
，３−ブタジェン、１，３−ペンタジェン、２．３−ジ
メチル−１，３−ヘキサジエン、１．４−ペンタジェン
、３，４．５−　）ジメチル−１，６−ヘブタジエンな
どの鎖状ジオレフィン、１．２−ジメチリデンシクロヘ
キサン、１．２−ジメチリデンシクロペンクン、ビニル
シクロヘキサン、リモネン、スチレン、ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエン、第３
ブチルスチレン、アリルベンゼン、ｐ−第３ブチルアリ
ルベンゼンなどの側鎖に不飽和結合を有する環状炭化水
素が挙げられる。

以上で例挙した炭化水素類の中で、樹脂性能の点から特
に好ましいものとしては、炭素数４〜６の鎖状ジオレフ
ィン、炭素数８〜１０の芳香族アルケニル化合物、炭素
数８〜１０の１，２−ジメチリデン化合物などが挙げら
れる。

これらの炭化水素類は、それぞれ単独で、あるいは２種
以上の同族化合物の混合物、更にはモノオレフィンとジ
オレフィン、モノオレフィンと側鎖に不飽和結合を有す
る環状炭化水素、ジオレフィンと側鎖に不飽第ロ結合を
有する環状炭化水素、モノオレフィンとジオレフィンと
側ｌに不飽和結合を有する環状炭化水素の混合物などと
して用いられる。

〔（Ｂ）成分〕

これらの炭化水素類と共重合される９、１０−ジヒドロ
ジシクロペンクジエンまたはその誘導体（Ｂ）は、下記
の一般式で示される化合物であり、〔ここで、１または
２−位に位置するＲ２　は水素原子、ハロゲン原子、メ
チル基またはメトキシ基であり、３〜１〇−位に位置す
るＲ１　　は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基
、−Ｒ３、−０Ｒ４、−Ｒ，ＯＲ，、−ＲワＯＨ、−Ｇ
ＯＯＲ８、−ＣＯＲ，、−０ＰＯＲ，。

（ただし、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｏ、Ｒ９、Ｒ９は炭素数１〜
１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基あるい
はアラルキル基を表わし、ＲＥ、Ｒ７、は炭素数１〜１
０のアルキレン基を表わし、ＲＩＯは水素原子、炭素数
１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基ま
たはアラルキル基を表わす）、イソシアネート基または
アルデヒド基である〕、具体的には、例えば９−メチル
−９，１０−ジヒドロジシクロペンクジエン、３．９−
ジメチル−９，１０−ジヒドロジシクロペンタジエン、
９−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロジシクロペンタジ
エン、９−メトキシ−９，１０−ジヒドロジシクロペン
タジエン、９−アセチル−９，１０−ジヒドロジシクロ
ペンタジエン、９−フェノキシ−９，１０−ジヒドロジ
シクロペンタジエン、９−イソシアナート−９，１０−
ジヒドロジシクロペンタジエン、リン酸水素ビス（９，
１０−ジヒドロジシクロペンクジエンル）などが挙げら
れる。

これらの９．１０−ジヒドロジシクロペンタジエン類は
、例えば次のようにして得られる。まず、９．１０−ジ
ヒドロジシクロペンタジエンは、ナフサ分解などで生成
するＣ６留分中のシクロペンタジェンを熱処理してジシ
クロペンタジェンとなし、これのノルボルネン環の二重
結合を水素添加することにより得られる。水素添加は、
公知の方法、例えば水素添加触媒としてニッケル、パラ
ジウム、コバルト、白金、ルテニウム、ロジウム、銅な
どの１種または２種以上、あるいはこれら金属の酸化物
を用いて、常温もしくは加温下に、常圧もしくは加圧下
で所定のモル比の水素ガスを添加することによって行わ
れる。また、９，１０−ジヒドロジシクロペンタジエン
の誘導体は、シクロペンクジエン誘導体を熱二量化し、
これを部分水素化する方法によって合成される。更に、
ジシクロペンタジェンまたはその誘導体に、酸触媒の存
在下にアルコール類、カルボン酸類、イソシアン酸、リ
ン酸などを付加させる方法によっても、９，１０−ジヒ
ドロジシクロペンタジエンの誘導体を合成することがで
きる。

用いられる９、１０−ジヒドロジシクロペンタジエン類
は、実質的に純粋なものが用いられることは当然である
が、これらの重合成分中に約６０重量％以上の純度を有
していれば、この他にもシクロペンテン、シクロペンタ
ジェンオリゴマー（三量体以上）の部分水素化物、イソ
プレンーシクロベンクジエンコダイマーまたはオリゴマ
ーの部分水素化物などの重合性成分を含んでいてもよく
、また非重合性成分であるテトラヒドロジシクロペンタ
ジェンまたはその誘導体などを含んでいてもよい。

ただし、生成炭化水素重合体の色相を悪化させ、またゲ
ルの生成を伴うことがあるので、シクロペンタジェン、
ジシクロペンタジェン、３量体以上のシクロペンタジェ
ンオリゴマーとその誘導体などは、この重合成分中１０
ｉ量％以下のものを用いることが望ましい。

〔重合方法〕

炭化水素類と９，１０−ジヒドロジシクロペンタジエン
類との共重合に際しては、一般に９，１０−ジヒドロジ
シクロペンタジエン類の反応性が低いので、これを多め
に使用し、これを予め触媒と接触させておき、次に炭化
水素類を少量宛吹き込むかあるいは添加するなどの方法
を用いることにより、９．１０−ジヒドロジシクロペン
タジエン類の反応性を高め、その重合単位の割合を増加
させることが望ましい。

９．１０−ジヒドロジシクロペンタジエン類との共重合
性が高い点で不飽和炭化水素類として鎖状ジオレフィン
類、特に鎖状共役ジオレフィン類、就中立体障害の少な
い１，３−ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンタジ
ェン、２，３−ジメチル−ブタジェンの使用が好ましい
。

共重合触媒としては、前記炭化水素類の単独重合および
共重合触媒として公知のものがそのまま使用できる。即
ち、カチオン性触媒、アニオン性触媒、イオジ配位触媒
、ラジカル触媒などが用いられる。これらの中ではカチ
オン性触媒が好ましい。

カチオン性重合触媒には、例えば石油学会誌第１６巻第
１０号第８６５〜８６７頁（１９７３）記載のカチオン
性重合触媒、具体的にはＡｌＣｌ３　、ＡｌＢｒ３、Ｂ
Ｆ３、ＢＦ、・フェノール、５ｎＣ１４，５ｂＣ１、、
Ｆ’ｅＣ１、、ＡＩＲＣｌ（Ｒ：アルキル基）、八ＩＥ
ｔ、−Ｈ，０、ＣＧＩ　Ｃ００ＨＸＨ０ｓｏ　　などが
あり、これらの中では、炭化水素樹脂の吸収率が高く、
色相が良い点でＡｌＣｌ３　、ＡｌＢｒ３、ＢＦ３　、
ＢＦ３・フェノールなどかすくれ、軟化点の低いものが
得られ易い点で、ルイス酸、特にＢｒ　３、ＢＦ３・フ
ェノールなどがすぐれている。そして、これらの重合触
媒は、９．１０−ジヒドロジシクロペンクジエン類がヒ
ドロキシル基やカルボニル基を含む場合には触媒活性を
低下させるものの、これらの基を含まない場合にはその
触媒活性を低下させることなく使用できる。

以上の各重合触媒の使用量は、触媒の種類、共単量体の
組合せ、重合温度、重合時間などによっても異なるが、
一般に単量体に対して約０．０１〜１０モル％である。

重合溶媒は、用いてもあるいは用いなくてもよいが、す
べての触媒系に対し、プロパン、フラン、ベンクン、ヘ
キサン、ベンクン、゛ヘンゼン、トルエン、キシレン、
エチルへソゼンなどの炭化水素溶媒の使用が可能である
。この他に、アニオン性重合触媒では、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメト
キシエタンなどのエーテル類が、カチオン性重合触媒で
は、ジクロルメタン、エチルクロリド、１．２−ジクロ
ルエタン、クロルヘンゼンなどの塩素化物溶媒が、また
ラジカル重合触媒では、乳化またはけん濁重合法を採用
すれば水が、それぞれ使用できる。

重合温度としては、−敗１０℃〜約１５０℃の範囲が選
択でき、また重合時間としては、約１／２〜１０時間の
範囲内が用いられる。圧力は、常圧または加圧下という
条件が一般に用いられる。共重合反応終了後は、常法に
従って残存する触媒を処理し、未反応成分と反応溶媒と
を蒸留あるいは炭化水素重合体の貧溶媒中に加えること
などによって除去し、目的とする炭化水素重合体を得る
ことができる。

炭化水素重合体を構成する（Ａ）および（Ｂ）の重合単
位割合は、使用する（Ａ）および（Ｂ）の量比によって
コントロールすることができる。

また軟化点のコントロールは重合温度、モノマー濃度、
触媒濃度によって容易に行うことができる。

例えば重合温度を上げ、モノマー濃度を下げ、触媒濃度
を上げると一般に軟化点は低下する。

低軟化点炭化水素重合体を得る別法としては、同様の樹
脂組成を有する高軟化点炭化水素重合体を製造する際、
溶媒、未反応上ツマ−として除去される留分中に一部含
まれる低軟化点炭化水素重合体をさらに蒸留などにより
分離して得ることもできる。

〔重合体の性状〕

上記により得られる炭化水素重合体は、不飽和炭化水素
からなる炭化水素類の重合単位が約２０〜９８モル％、
好ましくは約４０〜９８モル％、特に好ましくは約４５
〜９５モル％であり、また９、１０−ジヒドロジシクロ
ペンタジエンまたはその誘導体からなる９、１０−ジヒ
ドロジシクロペンタジエン類の重合単位が約８０〜２モ
ル％、好ましくは約６０〜２モル％、特に好ましくは約
５５〜５モル％であり、必須範囲として約６０’ｃ以下
、好ましくは約３０℃以下の軟化点（ＪＩＳ　Ｋ−２５
３１による環球法）で液状であり、好ましくは約５０ｃ
ｐｓ以下、とくに好ましくは約２０〜１　ｃｐｓの溶融
粘度（エミラー粘度計、重合体温度２００℃）および好
ましくは約２００〜５００、とくに好ましくは約２５０
〜４５０の分子量（ＧＰＣ法（ポリスチレン換算法：数
平均分子量）〕を有している。

９．１０−ジヒドロジシクロペンクジエン類の重合単位
が２モル％以下の場合、得られる炭化水素重合体の分子
量が増加し、充分な可塑効果および粘着剤性能（段ボー
ル接着性、タック、接着力）を示さず、また該重合単位
が８０モル％以上では、９．１０−ジヒドロジシクロペ
ンタジエンの構造に基因して、単独重合性が乏しくなる
ため、例えば触媒濃度を異常に高くすることなとが必要
となり、製造上の困難性を増すばかりでなく、品質的に
も色相に劣り、熱安定性も悪いといった問題が生ずるの
で、（Ａ）および（Ｂ）の各重合単位割合が前記必須範
囲内にあることが必要である。また本発明の炭化水素重
合体の軟化点が６０℃を越えると、粘着剤性能における
低温での段ボール接着性、タックなどが不良となるので
、この範囲内にあることが必要である。

〔用途発明〕

次に本発明に係る重合体からなる感圧性粘着剤用添加剤
、とくにホットメルト型感圧性粘着剤用又は溶剤型感圧
性粘着剤用のタッキファイキー若しくは軟化剤としての
添加剤について説明する。

〔ホットメルト型感圧性粘着剤〕

ホットメルト型感圧性粘着剤は、通常基体樹脂、タッキ
ファイヤ−１軟化剤およびその他の添加剤から構成され
る。本発明の重合体は、この場合のタッキファイヤ−と
して用いても軟化剤として用いても極めて有用であり、
包装用の粘着テープに応用すると、段ボール接着性、タ
ック、接着力、凝集力、段ボール保持力などの粘着剤性
能をバランスよく備えたものが得られる。さらに本発明
の重合体は基体樹脂との相溶性にも優れる。

本発明に係る炭化水素重合体がホットメルト型感圧性粘
着剤のタッキファイヤ−として添加される場合には、基
体樹脂として具体的には、たとえばスチレン・ブタジェ
ン共重合体、ポリブタジェン、ポリイソブチレン、ブチ
ルゴム、エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・
プロピレン・ジエン共重合ゴム、スチレン・ブタジェン
・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・
スチレンブロック共重合体等のゴム状重合体が使用され
る。

本発明の重合体をホットメルト型感圧性粘着剤のタッキ
ファイヤ−として用いる場合の配合割合は、他の条件に
もよるが基体樹脂１００重量部に対し通常５ないし２０
０重量部、好ましくは１０ないし１５０重量部の範囲で
あり、同じく軟化剤として用いる場合は通常５ないし１
００重量部、好ましくは１０ないし５０重量部の範囲で
ある。

なお、本発明の重合体をホットメルト型感圧性粘着剤の
タッキファイヤ−又は軟化剤として添加する場合には、
他の軟化剤又はタッキファイヤ−を併用することもでき
る。この場合の軟化剤としてはジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、マシーンオイル、プロセスオイル
、ポリブテンなどを用いることができる。また他のタッ
キファイヤ−としては、ロジンおよびその誘導体、テル
ペン系樹脂、脂環族系樹脂、脂肪族系樹脂、芳香族系樹
脂、脂肪族−芳香族共重合系樹脂などを用いることがで
きる。また他の添加剤としては、炭酸カルシウム、亜鉛
華、酸化チタン、シリカなどの充てん剤、アミン系、ケ
トン−アミン系、フェノール系などの老化防止剤、安定
剤などがあげられる。これらの添加剤の配合割合は任意
適宜量である。

ホットメルト型感圧性粘着剤組成物を調整するには、前
記基体樹脂および必要に応じて他のタッキファイヤ−１
軟化剤、添加剤と共に本発明の重合体からなる混合物を
加熱溶融下に攪拌して均一な溶融液とすればよい。該溶
融液をホットメルト塗布機により、布、クラフト紙、合
成フィルムなどの上に塗布すれば感圧性粘着テープが得
られる。

〔溶剤型感圧性粘着剤〕

次に本発明の重合体を溶剤型感圧性粘着剤の軟化剤とし
て使用する用途について説明する。この場合の基体樹脂
として具体的には、たとえば、天然ゴム、スチレン・ブ
タジェン共重合ゴム、ポリブタシュン、ポリイソプレン
、ポリイソブチレン、ブチルゴム、ポリクロロプレン、
エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・プロピレ
ン・ジエン共重合ゴム、スチレン・ブタジェン・スチレ
ンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン
ブロック共重合体等のゴム状重合体が使用される。

本発明の重合体の使用割合は種々の条件にもよるが、通
常基体樹脂１００重量部に対し５ないし■ １００重量部、好ましくは１０ないし５０重量部の範囲
である。

なお本発明の重合体とともに他の軟化剤、例えばジオク
チルフタレート、ジブチルフタレート、マシーンオイル
、プロセスオイル、ポリブテンなどを用いてもよく、さ
らに他の添加剤として、通常炭酸カルシウム、亜鉛華、
酸化チタン、シリカなどから選ばれる充填剤、アミン系
、ケトン−アミン系、フェノール系などの老化防止剤、
安定剤などが加えられる。これらの添加剤の配合割合は
任意適宜量である。

本発明の重合体を軟化剤として用いた溶剤型感圧性粘着
剤を調製する方法としては、粘着付与剤、軟化剤として
の本発明にかかる重合体、前記基体樹脂および必要に応
じて前述の種々の添加剤からなる混合物を適当な溶媒中
で熔解させるなどの通常の方法によって調製することが
できる。

〔実施例〕　〔発明の効果〕 参考例１ ナフサ分解で得られるＣ５留分を１５０℃で３時間加熱
し、°そこに含まれていたシクロペンタジェンをジシク
ロペンタジェンに変換した。次に、蒸留によって軽留分
を除くことにより、Ｃ５留分４．８％、ヘンゼ、ン０．
５％、ジシクロペンタジェン７７．１％、イソプレンー
シクロペンタジエンコダイマー７．２％、シクロペンタ
ジェンオリゴマー８．２％および不明成分２．２％から
なる組成の粗製ジシクロペンタジェンを得た。

金属製オートクレーブ中に、この粗製ジシクロペンタジ
ェン１００重量部（１７１０ｇ）およびパラジウム系タ
ブレット状水添触媒（東洋シー、シー、アイ社製品Ｃ３
ｌ−ＩＡ）　４重量部を仕込み、反応温度５０℃、水素
圧１０ｋｇ／ｃｒＡの条件下で、１２時間攪拌しながら
水素化反応を行つ？こ。口過して触媒を除き、蒸留して
９．１０−ジシドロジシクロベンタジエン留分９０重量
部を得た。ガスクロマトグラフィーの分析結果は、ペン
クン類１９．０％、９，１０−ジヒドロジシクロペンタ
ジエン７７．０％、ジシクロペンタジェン０．１％以下
、テトラヒドロジシクロペンタジェン０．８％および不
明成分３．２％の組成を示−した。

参考例２．３ 容量１βのガラス製オートクレーブに所定量の触媒およ
び溶媒の一部（２０ｍＩｌ）を仕込み、攪４拌下前記参
考例で得られた所定量の９，１０−ジヒドロジシクロペ
ンタジエン含有留分および表１に示す１，３−ペンクジ
エン含有留分、更に溶媒の残りを混合物として耐圧シリ
ンダーよりゆっくり注入する。この際、温度を６０℃に
保つように加温または冷却を行い、各単量体の注入を約
１５分間で行った。

更に、この温度で約２時間重合反応を継続した後、メタ
ノールを加えて触媒を分離し、水洗した。重合油をグラ
スフィルターで口過し、ゲルの生成の有無をチェックし
た後、口液を濃縮して炭化水素樹脂を得た。得られた炭
化水素樹脂の性状は、次の表２に示される。

実施例１〜４ 容量１１のガラス製オートクレーブに所定量の触媒およ
び溶媒の一部（２０ｍｌ）を仕込み、攪拌下に前記参考
例で得られた所定量の９．１０−ジヒドロジシクロペン
タジエン含有留分および各種不飽和炭化水素、更に溶媒
の残りを混合物として耐圧シリンダーよりゆっくり注入
する。この際、所定の温度に保つように加温または冷却
を行ない、各単量体の注入を約１５分間で行なった。更
に、この温度で約２時間重合反応を継続した後、メタノ
ールを加えて触媒を分解し、水洗した。重合油をグラス
フィルターで口過し、口液を濃縮して炭化水素樹脂を得
た。得られた炭化水素樹脂の性状は、次の表４に示され
る。

実施例５ 不飽和炭化水素として表３に示すＣ９留分を使用する以
外、実施例１と同様に重合を行ない表４に示す炭化水素
樹脂を得た。

実施例６ 不飽和炭化水素として、α−メチルスチレンを使用する
以外は実施例１と同様に行ない表４に示す炭化水素樹脂
を得た。

比較例１〜４ 実施例１と同様にして、９．１０−’：ヒドロジシクロ
ペンタジエン含有留分量独重合、１．３−ペンタジェン
含有留分単独重合、９，１０−ジヒドロジシクロペンタ
ジエン含有留分と１．３−ペンクジエン含有留分の共重
合およびブタジェンの単独重合を行なった。得られた炭
化水素樹脂の性状は、次の表５に示される。

実施例７〜１２．比較例５〜６ ＳＩＳブロックコポリマー（シェル化学製ｒ　ＴＲ−１
１０７Ｊ　）　　１００重量部、軟化剤（シェル化学製
「シェルフレックス２２ＲＪ　）３０重量部、安定剤（
ガイギー社製「イルカリツクス１０１０」）３重量部、
参考例２で得られた樹脂７０重量部に、実施例１〜６な
いし比較例２〜３で得られた樹脂３０重量部をクツキフ
ァイヤーとして配合し、１５０℃３０分間ニーグーによ
り混練し粘着剤を調整した。この粘着剤を１９５℃熱板
上のポリエステルフィルム（２５μ厚）の上で熱熔融し
く２０分間）、アプリケーターを使用して５０±５μの
厚みに塗布し、粘着テープを８周製した。

次に、以下に示す試験方法により、粘着剤性能評価を行
った。

（１）段ポール接着製＝５℃温度で粘着テープを段ポー
ル紙（ＪＩＳ　Ｌ７）に８５０ｇのゴムローラーを転が
して圧着し、ただちに引き剥がし、段ポール紙の表面状
態を調べる。

評点５：段ポール紙の全表面が破壊する。

４：段ボール紙の表面３０％以上が破壊する。

３：段ボール紙の表面が破壊しているのがはっきり認め
られる。

２：段ポール紙の表面が破壊しているのがわずかに認め
られる。

１：段ボー九紙の表面破壊が認められない。

（２）　　タック　（ボールＮｏ、　）　　：　　Ｊ、
Ｄｏｗ法により２０”Ｃで測定した。

（３）接着力（ｇ　／　２５ｍｍ中）　　：　ＪＩＳ　
Ｚ−１５２４の方法で２０℃で測定した。

（４）凝集力（ｍｍ／　２）［Ｒ）　　：　ＪＩＳ　Ｚ
−１５２４の方法で２０℃で測定した。

（５）段ボール保持力（ＨＲ）　　：被着体として段ボ
ール紙（ＪＩＳ　Ｋ−７）を使用し、端に２Ｋｇの荷重
を吊し、２０℃で荷重がずれ落ちるまでの時間を測定し
た。

以上の試験方法により得られた結果を表６に示す。

比較例７ 本発明の重合体を使用するかわりに、市販液状樹脂Ａ（
安座油脂製ｒＹｓレジンＰＸ−２００Ｊを使用する以外
は、実施例７と同様に行なった。

比較例８ 本発明の重合体を使用す、るかわりに、市販液状樹脂Ｂ
（安座油脂製「ダイマロン」を使用する以外は、実施例
７と同様に行なった。

以上の結果、本発明により得られる低軟化黒炭、　化水
素重合体をホットメ、ルト型感圧性粘着剤用のタッキフ
ァイヤ−として用いると、得られる粘着剤組成物は比較
例に比べ優秀な粘着剤性能を示し、これまで問題とされ
ていた粘着剤性能のバランスが大ばばに改良されている
ことがわかる。

実施例１３〜１４．比較例９ ＳＩＳブロックコポリマー（シェル化学製ｒ　Ｔ　Ｒ−
１１０７Ｊ　）’１００重量部、タッキファイヤ−とし
て参考例３で得られた樹脂８０重量部、安定剤（ガイギ
ー社製「イルガノックスｌ０ＩＯＪ　３重量部に、軟化
剤として実施例１、実施例４、比較例２で得られた樹脂
３０重量部を配合し、実施例７と同様に粘着剤を調製し
、粘着剤性能評価を行った。

比較例１０ 本発明の重合体を使用する代りに軟化剤Ａ（シェル化学
製「シェルフレックス２２Ｒ」）を使用し、実施例１３
と同様に粘着剤を調製し、粘着剤性能評価を行った。

比較例１１ 本発明の樹脂を使用する代わりに軟化剤Ｂ（シェル化学
製「シェルフレックス３７１ＮＪ　ヲ使用し、実施例１
３と同様に粘着剤を調製し、粘着剤性能評価を行った。

以上の実施例１３〜１４、比較例９〜１１の結果を表７
に示す。この結果、本発明の重合体を用いることにより
得られる粘着剤はいずれも比較例に比べ優秀な粘着剤性
能を示し、本発明の低軟化点炭化水素重合体がホットメ
ルト型感圧性粘着剤用軟化剤としても優秀な性能を示す
ことがわかる。

実施例１５〜１６．比較例１２ 天然ゴム（Ｒ５ＳＪ、ムーニー粘度ＭＬ（＋４　（１０
０’Ｃ）７６１３０ｇ、タッキファイヤ−として参考例
３で得よびトルエン２５０ｇを混合して溶剤型感圧性粘
着剤を調製した。これら各粘着剤をポリエステルフィル
ム上にアプリケーターで塗布し、８０℃、２０分間乾燥
して粘着テープを作成した。粘着テープの粘着剤の厚み
は２０±５μであった。この後、これら粘着テープを実
施例７と同様の試験方法により粘着剤性能評価を行った
。

比較例１３ 本発明の重合体を使用する代わりに、軟化剤Ａ（サンオ
イル社製「サンセンオイル４５０」を使用し、実施例１
５と同様に粘着剤を調製し、粘着剤性能評価を行った。

比較例１４ 本発明の重合体を使用する代わりに、軟化剤Ｂ（シェル
化学製「シェルフレックス３７１ＮＪ　）　ヲ使用し、
実施例１５と同様に粘着剤を調製し、粘着剤性能評価を
行った。

以上、実施例１５〜１６、比較例１２〜１４の結果を表
８に示す。

この結果、本発明の重合体を軟化剤として用いることに
より得られる粘着剤は、いずれも比較例に比べ、優秀な
粘着剤性能を示し、本発明の低軟化点炭化水素重合体が
溶剤型感圧性粘着剤用軟化剤としても優秀な性能を示す
ことがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和炭化水素（Ａ）と９，１０−ジヒドロジシ
   クロペンタジエンまたはその誘導体（Ｂ）とから実質的
   になる共重合体であつて、 （Ａ）の重合単位が約２０ないし９８モル％、（Ｂ）の
   重合単位が約８０ないし２モル％〔両者の合計は１００
   モル％〕の範囲内の割合で共重合し、かつ軟化点が約６
   ０℃以下である炭化水素重合体。
2. （２）不飽和炭化水素（Ａ）と９，１０−ジヒドロジシ
   クロペンタジエンまたはその誘導体（Ｂ）とから実質的
   になる共重合体であつて、 （Ａ）の重合単位が約２０ないし９８モル％、（Ｂ）の
   重合単位が約８０ないし２モル％〔両者の合計は１００
   モル％〕の範囲内の割合で共重合し、かつ軟化点が約６
   ０℃以下である炭化水素重合体からなる感圧性粘着剤用
   添加剤。