JPS6151141A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真用化合物、特に現像薬酸化体と反応するこ
とによりカブラセ剤まｋはその前駆体を、−放出する新
規なＦＲ化合物（ＦｏｇｇａｎｌＲ６１６ａｓｉｎｇ　
Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）に関する本Ｏ−Ｃあシ、かつ該化合
物全含有することにより硬調化、高感化、あるいは現像
促進がなされ、かつ、現像液の汚染が低減されたハロゲ
ノ化銀写真感光材料に関するものである。

（背景技術） ハロゲン化銀写真感材に露光を与えたあと、酸化された
芳香族１級アミン現像薬と色素形成カプラーとが反応し
、色画像が得られることはよく知られている。この方法
では普通減色法による色再現法が適用されて、赤、緑お
よび青色とそれぞれ補色関係にあるシアン、マゼ／り、
お工びイエローの色画像が形成される。カプラーと発色
現像主薬の酸化生成物との反応にカプラーの活性点で行
なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは弘当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに理論
上化学量論的にψモルの、現像核をＭするハロゲン化銀
ｔ−酸化剤として必要とするものである。一方活性点に
陰イオンとして離脱（可　能な）基を有するものに２当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに現像
核上層するハロゲン化銀′ｖｉ′２モルしか必要としな
いカプラーであり、し友がって≠当量カプラーに対して
、一般に感光層中のハロゲン化銀借金低減化でき写真層
全薄層化できる之め、感材の処理時間の短縮が可能とな
り、さらに形成される色画けの鮮鋭度が向上する。また
、２轟ルカブラーは、離脱基の性質にエリ、発色現暉生
薬とのカップリング活性を巾広く変えることが可能であ
る。

さらに、離脱生成物が現隊金抑制する効果音もつように
し７′ｃ２当量カプラーは、現像抑制剤放出型カプラー
（ＤＩＲカプラー）と呼ばれ、現渫銀裁に比例して現（
ｌ抑制するために、画像の微粒子化、階調の調節、色再
現性の向上等の効果がある。ｔｍ隣接層への作用を利用
して拡散転写方式にも利用できる。

また、離脱基に拡散性の色素部分を含ませ、離脱する色
素を利用して受像層に拡散性色素の色素（＆に形成する
拡散転写方式への利用も可能であり、この種のカプラー
は拡散性色素放出型カプラーと呼ばれている。

ま７’Ｃある種の着色し友λ轟ｔカプラーは、色素像の
色補正をする几めのマスク効果があり、この種のカプラ
ーはカラードカプラーと呼ばれている。

このように２轟活カプラーには離脱基の選択によりいろ
いろな機能を付与することができる。

一方近年のハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材に
おいては二つの大きな流れケ見ることができる。一つは
ｌ５Ｏ１６ＱＯのフィルムに代表される高感度化であり
、もう一つはフィルムの小サイズ化に対応する高画質化
である。前者については従来ハロゲン化銀の粒子の犬サ
イズ化、カプラーの高活性化や現像の促進等様々な方法
が検討されてき次。ハロゲン化銀の大サイズ化について
はＧ、Ｃ，Ｆａｒｎｅｌｌ、Ｊ、Ｂ、Ｃｈａｎｔｅｒ、
Ｊ、Ｐｈｏｔｏｇｒ。

３ｃｉ、、　　タ巻、７！頁（／り４／）に報告されて
いるようにすでに感度の頭打ち傾向が見られ犬サイズ化
によっても感度の上昇はあまり期待できない。またハロ
ゲン化銀粒子の犬サイズ化に粒状性の悪化等の様々な弊
害を伴う。カプラーの高活性化は従来多くの研究がなさ
れてきているが、感度への寄与は十分ではなく、また粒
状性？悪化させる欠点ヲ有している。現像の促進につい
ては従来より白黒感材ゲ中心にヒドラジン化合物等種々
の現数促進剤？乳剤層ま７’Ｃは現像液へ添加すること
が検討されているが、いずれもかぶり増加や粒状性態化
を伴うことが多く、実用的ではない。

そこでイメージワイズに現像促進剤やカブラセ剤を放出
するカプラーが提案された。たとえば、米国特許Ｊ、、
２／Ｇ’、Ｊ７７号、同ｊ　、　２１３　。

り２≠号、特開ＦＩ８ｊ／−／７弘３７には溶解物理現
像全促進するチオシアン酸イオン放出カプラーが開示さ
れている。ま窺特開昭３７−１４１０１μｊには、アシ
ルヒドラジンを放出するカプラーが、％Ｒ昭ｊ７−／Ｊ
に６３６にはハイドロキノンやアミンフェノール現１象
薬など全放出するカプラーが、特開昭ｓｙ−よＯ≠３２
には、チオカルボニル化合物などのカブラセ剤を放出す
るカプラーが開示されている。

むろん、このような化合物の必要性は、７１０ゲン化銀
力ラー写真感元材料に限られるわけではなく、硬調化、
高感度化あるいは現像促進の目的で黒白現隊主桑との反
応によりカブラセ剤をイメージワイズに放出する化合物
が、黒白現像ヲ利用するハロゲン化銀感光材料において
必要とされている。このような化合物は、特願昭よｔ−
２７≠ｌｏｒ及び同ｊター１０り２♂乙に記載されてい
る。

また、これらのＦＲ化合物から放出されるカブラセ剤の
カブラセ効果の向上及び拡散性の調整を目的に、ハロゲ
ン化銀粒子に対して吸着性を有する基を含有するカブラ
セ剤を放出する化合物が、特願昭！ｒ−ｊ／ｌ、１０及
び同ｊｒ−Ｊ／ｊ／／に記載されている。

これらのカブラセ剤は低分子化合物であるため、本来拡
散性を有しているものであり、実際にＦＲ化合物＋ｔｒ
元材料に用い九場合、カブラセ剤の現数液中への拡散は
、例えば、特願昭ｊｌ−２３７１０≠に記載のようなハ
ロゲン化銀微粒子乳剤層上カブラ七剤の失活層または拡
散抑制層として設ける方法ｔもってしても、これを充分
に抑制することはできなかつ友。感光材料の現滓時に放
出されるカブラセ剤が、現像処理液中に拡散し、蓄積さ
れる結果、カブリの増加、階調の変化等の好ましからざ
る影響が生じてきた。従って大量の感光材料を連続的に
現１象処理する方法、すなわち商業的に普通性なわれる
処理方法では、常に一定の階調を得ることが困難であり
、ＦＲ化合物より放出されるカブラセ剤による処理液汚
染は重大な問題であった。この問題の解決策として、Ｆ
Ｒ化合物の使用量゛を制限する方法や現像処理液上頻繁
に新しいものと取り換える方法が挙げられるが、これら
の方法はそれぞれ性能の犠牲、現像のコストアップを伴
う。ま几、前述のカブラセ剤を捕獲し失活させる目的で
ハロゲン化銀微粒子乳剤層を設ける方法は、感光材料の
保存性の悪化や製造コストの大巾な増加金招き、いずれ
も根本的な解決にμ至っていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第１に、新規なＦＲ化合物全使用するこ
とにより、硬調化、筒感度化あるいは現像促進がなされ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第λに、新規なＦＲ化合物を使用するこ
とにより、現像液全汚染せず、連続的に現職液上再使用
する現像処理方法に適したノ・ロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

（問題点全解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、以下に述べるハロゲノ化銀写
真感光材料によって達成された。すなわち、支持体上に
少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤層を設けｍハロゲン
化銀写真感光材料において、現像薬酸化体との反応によ
りカブラセ剤（以下、［ＦＡＪという）ま几はその前駆
体全放出し、該カブラセ剤お工び／または前駆体から生
成し几カブラセ剤が、現像液中の成分の作用または分子
内反応により、実質的にカブラセ作用勿有さない化合物
に変化する性質ｆｆｉ’ｌＷする化合物（以下ｒＦＲ化
合物」という）を少なくともｌ種含有するノ・ロゲン化
銀写真感光材料により達成され友。

以下に、本発明に用いられるＦＲ化合物について詳しく
述べる。本発明に使用されるＦＲ化合物にμ以下のもの
が包含される。

（１）　芳香族第一級アミン現１家主楽の酸化生成物と
カップリングして、ＦＡ’！７ｔはその前駆体を放出す
るカプラー。

（１１）　　芳香族第一級アミン現１象主系の酸化生成
物とカップリングして、拡散性のカップリング生成物を
生じ、該カップリング生成物が、ＦＡまたはその前駆体
として機能するカプラー。

＜　ｉｒｒ　＞　　芳香族第一級アミン現作主薬ま１ｃ
は黒白現像薬の酸化生成物との酸化還元反応あるいは、
該反応の後続反応によりＦＡまｆｃはその前駆体を放出
するレドックス化合物。

以上の化合物（１）、（１１）お工ひ（＋＋１）は、そ
れぞれ以下の一般式〔／〕、〔２〕、および〔３〕で表
わされる。

（／：］　　ｃｐ−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡＣ”）ＢＡＬ
Ｌ　　Ｃｐ　　（ＴＩＭＥ）ｎ　　ＦＡＣＪＥ　　ＲＥ
Ｄ　−（ＴＩＭＥ）。−ＦＡ以上の式中、ｃｐは、芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応しう
るカプラー残基全表わし、ＢＡＬＬは芳香族第１級アミ
ン現像薬酸化体とのカップリング反応によＦ＞Ｃｐから
、離脱し得る耐拡散性基金表わし、ＲＥＤは、芳香族第
一級アミン現像主薬まｘｈ黒白現［家系の酸化体と酸化
還元反応しうる化合物残基全表わす。

ＴＩＭＥＩａ、、カップリング反応ま次は酸化還元反応
によって、Ｃｐま７’Ｃｔ！ＲＥＤから離脱した後、さ
らにＦＡ’ｔ−放出するタイミング基金表わす。

ｎはＱまたは／を光わし、ｎがＯのときはＦＡはｃｐま
窺はＲＥＤに直接結合し、それぞれ現像主薬の酸化生成
物との反応に工りＣｐ”！、ｆｃはＲＥＤから放出され
うる基であり、ｎがｌのときはＦＡはＣｐま友はＲＥＤ
から放出され几ＴＩＭＥよシ放出されうる基である。た
だし一般式〔２〕の場合、ＦＡはカップリング反応後Ｃ
ｐまたはＴＩＭＥから離脱しなくてもよく、カップリン
グ生成物と結合し几ままでカブラセ作用を現わすことも
できる。ＴＩＭＥは、Ｃｐｉ九はＲＥＤとの一般式〔／
〕、〔２〕または〔３〕で示し几結合以外に、Ｃｐまた
はＲＥＤとの結合を待っていても工く、ま几ＴＩＭＥは
ＣｐまたはＲＥＤの部分構造であってもよい。

ＦＡは、Ｃｐ％ＲＥＤ、またはＴＩＭＥＪ：り放出され
た後、現地液中でハロゲン化銀乳剤に対し、実質的にカ
ブラセ作用を現わす基まｒｃｌｄその前駆体であり、か
つ現像液中の成分（例えば水酸イオン、亜硫酸イオン、
ヒドロキシルアミン、現欧薬等）の作用ま几は分子内反
応により実質的にカブラセ作用を失なう性’ＪＩｋ有す
る基である。ここで、カブラセ剤の前駆体とは、現像液
中の成分の作用により初めてカブラセ作用を生じるか、
あるいは著しくカブラセ作用が増大する化合物を言い、
より具体的ににカブラセ剤のカブラセ作用を持つサイト
やハロゲン化銀粒子に対する吸着サイト’ｌ＋−現像液
中の成分の作用にエリ脱離可能なブロッキング基でブロ
ックし文化合物を言う。

以下、一般式Ｃ／）、〔２〕、及び〔３〕で示されるＦ
Ｒ化合物について、さらに詳細に説明する。一般式（１
）においてＣｐで表わされるカプラー残基としては、閉
鎖または開鎖活性メチレン化合物やフェノール、レゾル
シ／、ナフト−＃　等の芳香族ヒドロキシル化合物を挙
けることができる。好ましくはＣｐは次に挙げるイエロ
ー、マゼンタ、シアンカプラーの他、無呈色カプラー及
び黒発色カプラーの部分構造を有する。

ここで、カプラーのうちイエローカプラーの代表的な例
は、米国特許ノ、１７６．０．ｔ７号、同２１≠０７，
２１０号、同Ｊ　、２ｔＪ−、ｊＯ６号、同２，２２１
，１７４ｃＪ号、同Ｊ、０（Ｉ−ｒ、／Ｙ’Ａ号、同３
．≠μ７．り２〕号等に記載されている。

それらのイエローカプラーのうち、べ／ジイルアセトア
ニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシルアセトア
ミド誘導体やマロンジアニリド訪導体が好ましい。

したがって、イエローカプラー残基（Ｃｐ）としては次
の一般式（１）およびＣｌ０）で表わされ尚、＊け、Ｆ
Ａ基ま几はＴＩＭＥ基の結合する位置を表わす（以下、
一般式（ＸＶ）まで同じ）。

ここで、Ｒ１は総炭素数ｌ〜３２の耐拡散性基を表わし
、Ｒ２は水素原子、ｌま７’Ｃはそれ以上のハロゲン原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ま友は総炭素
数ｔ〜３２の耐拡散性基を表わす。Ｒ２が２以上ある場
合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｒ３は、三
級アルキル基またマゼンタカプラーの代表的な例は、米
国特許コ。

４００．７ｔＪ号、同λ、３６り、ａｔ２号、同２．３
≠Ｊ　、７０３号、同２．Ｊ／／、０１ｒ２号、同３．
／ｊλ、ｔり６号、同３．ｊ／り、≠λり号、同３．ｏ
６２．ＡｚＪ号、同２，９０１．に’７３号、特公昭≠
７−２７≠／／号、％顕昭ｊｆ−弘！！／、２号、同Ｊ
−Ｉ−２３弘３μ号、同５ｒ−ｉｔｔ２ｒｏｉ号、同ｊ
Ｉ−／ｊ／Ｊｊ４ｃ号、お工び同！Ｗ−２７７ＧｃＪ−
号等に記載されている。

それらのマゼンタカプラーのうち、ピラゾロ／あるいは
ピラゾロアゾール類（ピラゾロピラゾール、ピラゾロイ
ミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾ
ール等）が好ましい。

したがって、マゼンタカプラー残基（Ｃｐ）としては、
次の一般式（１）、　（ｆｌ／）および（Ｖ）で表わさ
れるものが好適である。

ここで、Ｒ１は総炭素数がｊ〜３２の耐拡散性基を表わ
し、Ｒ２は、ｌまたはそれ以上のハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アル；キシ基、７エ二ル基、ま几は置換
フェニル基金表わす。Ｚは、窒素原子ｔ２〜弘個含むｊ
員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わし、該アゾール環は置換基（縮合環ｔ−含む）金有し
ていてもよい。

シア／カプラーの代表的な例は、米国特許２゜７７２．
１１２号、同２．ＩＰ！、１２４号、同３．００２，１
３６号、同３．Ｑ３≠、？り２号、同、Ｚ、弘７４４．
Ｊり３号、同２．Ｇｃ２Ｊ、７３０ｊ　　　　　号、同
２，３６７．１３１号、および同Ｊ、Ｏｖ−ま −、ｌＪｔ号、特開昭ｊ６−タタ３弘１号、同！７−／
よ３６３１号、同！７７−２０μお４号、同ｊｒｌ−／
ＩＦ／！弘号および同よ２−３１り３３号、同！Ｉ−／
／ＩｔＦＪ号、４！Ｉ−／Ｊ’７１２１号、同ｊｌｒ−
２／Ｊ７ＰＩ−￥ｆ、ｆ国特許弘３３３タタタ号等に記
載されている。それらのシアンカプラーのうち、フェノ
ール類またはナフトール類が好ましい。

したがって、シア／カブ２−残基（Ｃｐ　）としては、
次の一般式〔■〕、〔■〕、〔■〕お工び（ＩＸ）で表
わされる本のが好適でおる。

Ｈ 米 ここで、Ｒ１は総炭素数ｌ〜３２の耐拡散性基を表わし
、Ｒ２は、ｌまｆｃはそれ以上のノーロゲ／原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基を表わすが、Ｒ２が２以
上の場合、それらは同一で本異なっていて木工い。

また、Ｃｐは、所詣無呈色カプラーであっても工い。

無呈色カプラーの代表的な例は、米国特許３り１２よ１
３号、同μ２Ｑμｍ６７号、特開（１８！２−ｌよ２７
２１号等に記載されている。

これらの無呈色カプラー残基の代表例は、次に挙ける一
般式（Ｘ）、（ＸＩ）および〔刈〕で表ゎされる骨格を
有する。

（Ｘ） ここで、Ｒ４は総炭素数ｔ〜３２の耐拡散性基金表わし
５ＦＬ２仁水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基金表わす。

ここで％Ｒ１は総炭素数Ｉｒ〜３２の耐拡散性基金表わ
し、■は、酸累原子、イオウ原子または窒素原子を表わ
す。

〔刈〕　　　　　　Ｈ −Ｃ−Ｒ２ 盲 ：］シ１に・ ここで％Ｒ１おＬびＲ２はそれぞれ独立に、アルコキ７
カルボ°ニル基、アミノカルボニル基、アシル基、以上
に対応するスルホン酸またはスルフィ／酸誘導体、７７
ノ基、ア／モニウミル基、Ｎ−位で結合する含窒素へテ
ロ環等を表わす。Ｒ１とＲ２が結合して！−６員環で形
成しても工い。

Ｃｐとしては、以上の他に現象主系の酸化体と反応して
黒色に発色するカプラー残基であってもよい。それらの
カプラーの例としては、米国特許／、？３り、１３１号
、同λ、／ＩＩ、り≠←号、同λ、３３Ｊ　、１０６号
、同←、　／２１．　、≠Ａ／号、西独特許（公開）２
，６弘弘、／Ｆ弘号および同２．Ａ！０．７６≠号等に
記載がある。具体的には、それらのカブ之−残基は、以
下の一般式（ＸＩ）、〔Ｘ■〕および〔Ｘ■〕で表わさ
れる。

ＣＸ　Ｉｌｌ　）　　　　　　　０Ｉ（ＣＸＶ）　　　
　　　ＯＨ 禾 ここに、Ｒ１μ炭素数３〜２０のアルキル基、またはフ
ェニル基（水酸基、ハロゲン原子、アミノ基、炭素数／
−２０のアルキル基やアルコキシ基で置換されていて木
工い）′ｔ−表わす。Ｒ２は、それぞれ独立に、水翼原
子、ノ・ロゲン原子、炭素数／、２０のアルキル基やア
ルケニル基、または炭素数６〜２０のアリール基金表わ
す。Ｒ３はハロゲン原子、炭素数／〜２０のアルキル基
やアルコキシ基ま７’（は他の一雨の肩機基金表わし、
Ｒ３が２個以上あるときは互いに異なっていてもよい。

以上の一般式Ｃ１）〜（ＸＶＩで表わされるＣｐは、カ
ップリング部位以外の部分で、二量体以上の多量体を形
成していてもよいし、その部分でホＩＪマーに結合して
いてもよい。

一般式〔コ〕において、Ｃｐで表わされるカプラー残基
は前述の一般式〔」〕〜（ＸＶＩで表わされる部分構造
を有し、※印にＢＡＬＬが結合し、それ以外の部位の１
つに−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡが結合している。

一般式〔２〕において、ＢＡＬＬで表わされる耐拡散性
基は、カプラーに非拡散性基を与えるような大きさと形
状金持ち、複数個の離脱基を連結したポリマー状のもの
であってもよく、また非拡散性全厚えるアルキル基およ
び／ま′ｆｃは了り−ル基を有するものであってもよい
。後者の場合アルキル基お工び／ま九はアリール基の総
炭素数は、ｒ〜３２個程度のものが好ましい。ＢＡＬＬ
はＣｐのカップリング位に結合するための基’ｔ−’ｆ
Ｗしており、その代表的なものとしては、−０−１一般
式（、／　）及び〔）〕におけるＣｐは安定性の向上等
の目的でブロッキング基Ｆａｎしていてもよい。ブロッ
キング基の例は米国特許≠３１０６Ｉｔ、特開昭１７−
／／／！３４、同！ｒｒ−／ｂλりμ２等に１１己載さ
れている。

一般式（１）のＣｐの例として特開昭６７−／ｊｏｔμ
よ、同７５’−４０≠３７等に記載のものを、一般式〔
２〕のＣｐ及びＢＡＬＬの例として特願昭ＩＩ−／≠６
０２７に記載のものをそれぞれ挙げることができる。

一般式〔３〕において、ＲＥＤで表わされる基は、ハイ
ドロキノン、カテコール、Ｏ−アミノフエノールま友は
ｐ−アミンフェノールの骨格を有し、芳香族第一級アミ
ン現昨薬の酸化体と酸化還元反応し、引続きアルカリ加
水分解を受けて−＋　ＴＩ　ＭＥ）ｎ−ＦＡ基（次の一
般式［：ＸＶＩ：１〜〔ＸＭ〕ではこれをＦＲと略す）
を放出する基を表わす。

それらの具体例全一般式（ＸＶＩ）〜ｌ：ＸＸＩ：ｌに
示す。

ＦＲ ＨＲｚ ＦＲ ＮＨ８Ｏ２−Ｆ’Ｒ 上記の式において％Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールチオ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールチオ基
、シアノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、スル
ホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基またはへテロ環基全表わし、Ｒ，が２個以上ある場
合は、互いに異なっていてもよく、またｔｖｉｃ−４の
２個が結合してベンゼン環ま７′ｃはｊ〜７員のへテロ
環を形広していてもよい。Ｒ２はアルキル基、アリール
基、アシル基、カルバモイル基、スルホニル基ま几はス
ルファモイル基金表わす。Ｔ１は水素原子ま７’（はア
ルカリ条件下で加水分解して離脱可能な基を表わす。分
子内にＴよが２個ある場合は互いに異なっていても工い
。Ｔ１の代表的な例としては、水素原子、アシル基、ス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、オキサリル塞等が挙げられる。

一般式（ＸＶＩ）からＣＸ　ＸＤまでに示されたＲＥＤ
の具体例は例えば特願昭！ｌ−ノ／μざＯｔに記載され
ている。またこれら以外にもカルボニル基のα位にカブ
ラセ剤を々する化合物で現像薬酢化体との酸化還元反応
によりカブラセ剤を放出する化合物（例えば特願昭Ｊ−
ター１０タノｒ乙に記載されている）もＲＥＤとして用
いることができる。

Ｃｐま′ｆｃはＲＥＤから離脱したＴＩＭＥがＦＡ全放
出する機構はいかなるものであってもよいが、好ましく
に以下に示す３種の機構まｆｃはこれらの機構全複合し
たものである。

（ｉ）　Ｃｐ″！たはＲＥＤから離脱したヘミアセター
ル類がさらに開裂反応に、ｃ！１ｌＦＡ’ｒ放出する。

（ｉｉ）ＣｐまｆｃはＲＥＤから離脱した後、分子内求
核置換反応に工りＦＡを放出する。

（＋ｉｉ　）ｃ　ｐ−ｒたはＲＥＤから離脱した後、共
役系金倉し７’Ｃ電子移動によりＦＡｋ放出する。

（１）の機構の例として例えば特開昭！２−タＱり３２
に記載の化合物ヲ瘉けることができる。

（１０の機構の例として例えば特開昭ｊ≠−／ＩＡ！／
３１に記載の化合物金挙げることができる。

＜　ｍ　＞の機構の例１として例えば特開昭７４−／／
弘２≠６、同！７−／ｊＶ−２３’Ａ、同！７−／１１
０Ｊ！、同５ｒ−ｙｔｙ、ｚｒ、同ｌｌ−２０り７３６
、同！ｌ−２０９７３７、同Ｉ！−２０２７３１％同Ｊ
−ｒ−２０Ｙ７ＬＡＯＩＩＣ記載の化合物を挙げること
ができる。ま次これらの機構を複合し友ものの例として
例えば特開昭１７−４６１３７に記載の化合物を挙げる
ことができる。

ＦＡはＣｐ、ＲＥＤま比は’ｒＩＭＥニジ放出されｔ後
、現像液中でハロゲン化銀乳剤に対し実質的にカブラセ
作用を現わす基ま友はその前駆体であり、かつ現像液中
の成分の作用ま友は分子内反応により、実質的にカブラ
セ作用金欠なう性質を有する基である。

従来、カブラセ剤としては、ハロゲン化銀粒子に還元的
に作用して現像開始可能なカブリ核を形成する化合物、
及びハロゲ／化−粒子に作用して現＠開始可能なカブリ
核である硫化銀核を形成する化合物等が知られている。

前者の例としていわゆる１（ｅｎｄａｌ１則あるいはｐ
６１ｚ則（Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ、”Ｔｈ６　１ｈ６ｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｉｃ　ｐｒｏｃ６ｓｓ’　！ｔｈ
Ｅｄｉｔｉｏｎ、ｐ　、２ヂｌに記載されている）を満
ｔす化合物（例えばヒドラジン、ヒドラゾン、ヒドラジ
ド、ヒドロキサム酸、ヒドロキシルアミン、ハイドロキ
ノ／、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミノ
フェノール、工／ジオール及びその互変異性体等）やボ
リアεノ、アルデヒド、アセチレン等の還元性の基金部
分構造として待つ化合物を、後者の例として例えばチオ
尿素、チオアミド、チオカルバメート、チオヒダントイ
／、ローダニン等のチオカルメニル化合物やこれらの互
変異性体環ｖｉ一部分構造として待つ化合物を挙げるこ
とができる。これらの基の具体的な例は、特開昭よ７−
／１０１ｒμ！及び同ｊｙ−ｔｏμ３りに記載されてい
る。

しかし、これらのカブラセ剤、特に、前者の還元性のカ
ブラセ剤のうち、低分子量の比較的水溶性の高いものは
非常にカブラセ作用が弱い几め、実用上は適度な大きさ
の疎水性基や、ハロゲン化銀粒子に対して吸着性ｔ−Ｗ
する基金導入して、ハロゲン化銀粒子に対する吸着性金
高め、カブラセ作用を強める必要があつ次。このような
ハロゲン化銀粒子に対して吸着性金持つ基を有するカブ
ラセ剤の具体例が、特願昭７１−Ｊ／Ａ１０．同！ｒ−
ｊ／ｊ／／、同Ｊｌｒ−２Ｊ７１０／等に記載されてい
る。

従って、現象液中でのカブラセ剤のカブラセ作用を実質
的に無くすためには、逆の発想により、すなわちカブラ
セ剤のハロゲン化銀粒子に対する吸着性を減することに
より実現できることになる。

本発明のＦＲ化合物に用いられるＦＡは、次の３つの要
件すべてを備えた基である。

（１）　現ｌ１ｌｆ液中に放出されてハロゲン化銀乳剤
に対して実質的にカブラセ作用を有する基、すなわちカ
ブラセ剤の作用基（以下ｒＸＪと称する）。

（１１）　　カブラセ作用を強める几めの、すなわちハ
ロゲン化銀粒子に幻する吸着性を増すための適度な大き
さの疎水性基（以下ｒＰＪと称する）、ま几はハロゲン
化銀粒子に対して吸着性ＫＷする基（以下ｒＱＪと称す
る）を有する基。

＜　ｉｔ　）　　現像液中の取分の作用または分子内反
応によって、実質的にカブラセ作用を失なう基。

ｔｌ）においてカブラセ作用？：有する基Ｘは前述のカ
ブラセ剤、すなわちハロゲン化銀粒子に還元的に作用し
て、現像開始可能なカブリ核を形成する化合物、または
ハロゲン化銀粒子に作用して現＠開始可能なカブリ核で
ある硫化銀核を形成する化合物から誘導される。

（１１）において過度な大きさの疎水性基ＰとはＦＡの
ハロゲン化銀に対する吸着性を増加させ、かつＦＡの現
像液への溶解性を著しく減少させない程度の疎水性基で
あり、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基等から構成され
ており１．２価あるいは多価の連結基（例えば−ＣＯＮ
Ｈ−１−ＣＯＯ−１−〇−１−Ｓ−１−Ｎ−１５Ｏ２−
１−ＣＱ−等）やこれらの基に通常用いられる置換基（
例えばハロゲン原子、アルコキシ基等）ヲ宮んでいて４
１よい。ここに、該疎水性基の総炭素数は／〜／２が好
ましい。またハロゲン化銀粒子に対して吸着性金有する
基Ｑとしては例えばメルカプト置換へテロ環（例えば、
コーメルカブトー１．Ｊ−イミダゾール、２−メルカプ
ト−／、Ｊ、Ｖ−−）リアゾール、！−メルカプトー／
、２．Ｊ、−一テトラゾール、２−メルカプト−／、Ｊ
、≠−チアジアゾール、λ−メルカプトー／、Ｊ、４１
！−オキサジアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾ
ール、２−メルカプトベンゾチアゾール等）、ＮＨ酸酸
性水金持つヘテロ環（例えばテトラゾール、ベンズイミ
ダゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラ
アザインデン等）、μ級塩（例えば、ベンゾチアゾリウ
ム塩、ベンズオキサシリウム塩、テトラゾリウム塩等）
、チオフェノール等から誘導される基を挙げることがで
きる。ま几１　　　　　この工うな基の例は特願昭ｊｒ
−３ｉ６ｉｏ及び同ｊｆ−ＪＩ６／／Ｖｒ記載されてイ
ル。

＜　ｉｉｉ　）の機構としては、例えば下記の機構が挙
げられる。

（＋１ｉ）−／ＦＡ中の疎水性基Ｐまたは吸着性基Ｑが
現［象嵌中の成分の作用（例えば水酸イオンによる加水
分解反応や塩基成分の作用による逆マイケル付加反応等
）により離脱し、その結果Ｉ・、ロゲン化銀粒子に対す
る吸着性が減少し、カブラセ作用が減少する。

（＋ｔ；）−２ＦＡに対する現牌液中の親水性取分（例
えば水酸イオン、亜硫酸イオン、ヒドロキシルアミン）
の付加（例えばマイケル付加反応や求核置換反応による
）によりＦＡの水溶性が増加し、その結果ハロゲン化銀
粒子に対する吸着性が減少し、カブラセ作用が減少する
。

（ｉｉｌ）−ＪＦＡ中のハロゲン化銀粒子に対する吸着
性の基Ｑの吸着サイトあるいはその共役位（例えばベン
ゾトリアゾールの１位と３位の窒素原子、ｌ−フェニル
−よ−メルカプト−ｌ、２゜Ｊ、４４−テトラゾールの
イオウ原子と２位及びμ位の窒素原子）が反応中心とな
り、分子内求核置換反応ま７ｔ＋は分子内マイケル付加
反応によりその吸着能を失ない、その結果カブラセ作用
が減少する。

以上に述べた反応ではカブラセ作用を減少させる速度を
任意に選定することができる。減少する速度は現像処理
時間にニジ一義的に決まるものではなく、連続的に感光
材料を現は処理し次ときに、現１ｍ処理液に蓄積され九
カブラセ剤の濃度がカブラセ作用を示すのに有効な濃度
にならない程度であれば工い。すなわち、連続的に現微
処理する感光材料の量、カブラセ剤に対する感受性、現
微処理に用いる夕／りの大きさ、さらには補充液の量な
どに応じて、カブラセ作用のない（もしくは小さい）化
合物に侯化する速度ｔある範囲に設定すればよい。

（山）−／および（ｉｉｌ　＞　−Ｊで示した反応に関
与する基質について以下にさらに詳しく述べる。

＜　ｍ　）　−／では、Ｐま７’ＣはＱとＸとを結ぶ結
合の一つが現（＆液中の成分の作用によシ開裂する必要
がある。この工うな反応の例として、求核置換反応例え
ば水酸イオンによる加水分解反応や、その他の求核種（
例えはヒドロキシルアミン等のアミン類）による求核置
換反応及び塩基成分の作用による逆マイケル付加反応金
挙げることができる。

前者の反応の例を以下に示す。

これらの結合（％にアミド基）では必要に応じて何らか
の活性化の手段を用いることができる。

後者の反応（求核置換反応および逆マイケル付加反応）
に係る構造様式を下記一般式（Ｘ　Ｘ　Ｉｔ　）に示す
。

一般式（ＸＸｆｌ） 一般式ＣＸＸＩＩ）において、Ｙは窒素原子、酸素原子
またはイオウ原子？表わす。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じ
であっても異っていてもよく、水素原子、脂肪族基、芳
香族基、 Ｉ −〇−（アシル基（カルバモイル基、アリールスルホニ
ル基、アリールオキシカルボニル基等）、−ＳＯ２−ｔ
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基Ｗ）、　
　　３０　　（アリールスルフィニル基等）、シアノ基
ま友は バモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基等）、−８０□−（アルキルスルホニルａ
ｍ　）　、−Ｓ　Ｏ−（アリールスルフィニル基等）、
シアノ基ま友に 残る２つの結合手は環の構成要素となっても！い。

Ｒ□ま′ｆｃはＲ２とＲ３は結合して環全形成してもよ
い。反応にニジ開裂する結合を米で示した。Ｐま７′ｃ
はＱが、直接あるいは連結基金弁してＹに結合するとき
、Ｘは、Ｒ□、Ｒ２、Ｒ３またはＺに直接連結基？介し
て結合する。逆に、Ｐま７′ｃはＱが、直接あるいは連
結基金弁して、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３まｆｃは２に結合する
ときは、ＸはＹに直接あるいは連結基を介して結合する
。

（’ＵＮ−λの反応の例としてＵ、ＦＡ中のラクトン、
ラクタム、サルトン、環式酸無水物、環式イミド、環式
スルフィミド等と水酸イオンの反応によるカルボ゛キシ
レートアニオンやスルホネートアニオンの生成、活性ハ
ライドやＣ＝Ｃ％Ｃ＝Ｎ。

Ｃ＝０等の二重結合に対する亜硫酸イオンの置換ま７’
Ｃμ付加反応によるスルホネートアニオンの生成等が挙
げられる。Ｃ＝Ｃへの亜硫酸イオンの付加の場合には２
１結合は、シアノ、 引性の置換基によシ活性化されている方が好ましい。

（ｉ；＋　＞　−Ｊでは、吸着基Ｑの吸着サイトまたは
その共役位のイオウ原子ま７ｃは窒素原子が反応中心と
なり３員環から７２員環、好ましくはｊ員環から７員環
の生成物を与えるような分子内求核置換反応または分子
内マイケル付加反応を挙げることができる。求核置換反
応では活性ハライドの炭、１　　　　　　素原子の工う
な適当な脱離基金持った炭素原子や」 カルホ′ニル基の炭素のような親電子反応中心が好まし
い。マイケル付加反応ではシアノ、子吸引性の置換基に
より活性化され次炭素−炭素二重結合が好ましい。

以下に（１１）の機能金有する化合物の部分構造を表わ
す（Ｘはカブラセ剤の作用基金、Ｌは連結基ｔ％ｍはＯ
ま几はｌ全表わす）。

（ｉｉｉ　）　−ｉの例 −Ｎ （ｉｉｉ　）−２の例 ■ （ＣＨ２）２ ＜　＋ｎ　）−Ｊの例 −Ｎ （Ｌ）ｍ−ｘ 以下に本発明のＦＲ化合物の具体例を示すが、これらに
限定するものではない。

（ＣＨ２）コ０ＣＯＣ）１２ ・０ ゛本発明の化合物は特開昭！７−１．ｔＯｒ≠よ、同１
？−４０７７３９、特願昭１ｔ−３／ａｉｏ。

同！Ｉ−３／４／／、同５ｒ−ｉｒｔｏｙ’ｙ、同ｊｒ
−２／ｌ♂ｏｒ、同！ｌ−２３７１０／等に記載の方法
に準じて台底することができる。

化合物すの合成 ピリジン２００−にｐ−ヒドロキシ安息香酸弘ｌ、弘ｔ
２加え、水冷下攪拌しながら無水酢＠！３ａ、ｒｒｔ−
滴下した。２時間室温で攪拌しｔ後、ピリジン、無水酢
酸及び酢酸ｔ−減圧下留去した。

濃縮物を水Ｊ−１１７１７４に溶解し、製塩ｒＲを加え
て酸性にした。析出した結晶ｔ−濾過、水洗して化合物
すを弘り２得７Ｃ（収率タチ、融点／７２〜／７１’Ｃ
） 化合物ｅの合成 化合物Ｃは特開昭ｊ７−１１０１（／−！に記載の方法
によシ合成した（融点／２Ｊ〜／２ｊ０Ｃ）。

ルアミノピリジン０，２ｆｆアセトニトリル！ＯツｉＣ
溶屏し、室温で攪拌しながらシンクロヘキシルカルボジ
イミド１０．Ｊｆのアセトニトリル７７ｍ溶液を滴下し
次。さらに３時間攪拌の後、反応液’ｋ濾過し、生成し
九ジシクロヘキシル尿累を除去した。Ｆ液に水１０ｍ１
ｔ−加え攪拌し、析出し次結晶’Ｉｋ濾過、水洗して化
合物ｄｔ−得た。化合物ｄｔ−ＪＯｍｌのメタノールに
分散し、窒素気流下水酸化カリウムＪ、Ｊｆｔ−加え、
室温で１時間攪拌し九。反応液に製塩ａ！を加えて中和
し、析出し次結晶ｔ−ｐ過、水洗し、化合物ｅｋ７　、
≠を得次（収率！≠、７％％融点２６３〜２６６　°Ｃ
（分解））。

例示化合物１の合成 特願昭！ｒ−２３７１０／に記載の方法によシ化合物ｆ
ｔ−合成しｆｅ、（融点／／６　°Ｃ）。

化合物ｆ１０．！？、化合物ｅ３．λ１及び弘　−一ジ
メチルアニリン０　、／　ｆｆジメチルホルムアミドＪ
ＯｔｎｌＶｃ＠解し、窒素気流下室温で攪拌しながらジ
シクロへキシルカルボジイミド１，１２のジメチルホル
ムアミド溶液を滴下し几。さらに３時間攪拌の後濾過し
析出し次ジシクロヘキシル尿素金除去した。Ｆ液に水２
００ｒｒＪｆ加え１００ｍ１の酢酸エチルで抽出し穴。

酢酸エチル層ｆ１００−の水でλ回水洗し死後、濃縮し
、濃縮物にメタノール６０ゴを加えて晶析し元。結晶全
濾過乾燥して目的とする例示化合物１ｔ−４、Ｊｆ得た
（収率ｕｒ％、融点／　Ｊ　Ｊ〜／　Ｊ　７°Ｃ）。

元素分析値　Ｃ６８Ｈ８□Ｎ８０□４α２化合物りの合
成 グリコール酸７６？に無水酢酸１００ｍ１ｙｆ（加え１
００Ｃ〜りＯＯＣで２時間加熱攪拌し次。過剰の無水酢
酸と酢酸全滅圧下留去しｔ後酢酸エチル／２０ｒｎｌｆ
、加えて晶析し几。析出した結晶を濾過し、化合物ｈ’
２ｔｒｙ得ｆｃ（収率ｊｊｑ６、融点６ｊ〜６２°Ｃ） 化合物ｉの合成 弘−ジメチルアミノピリジン０，２ｆｆアセトン≠００
ｒｎｌに溶解し、窒素気流下室温でジシクロへキシルカ
ルボジイミド≠／、２？のアセトンよＯ−溶液を滴下し
友。さらに７時間攪拌した後濾過し、生底したシンクロ
ヘキシル尿素を除去した。

戸板を濃縮し析出した結晶全濾過することによシ化合物
ｉ　ｆ　（ｆｉ　Ｏ、／　ｆ得ｆｃ＜収率７２．タチ、
融点／１／〜／１，２°Ｃ）。

化合物ｊの合成 水酸化カリウムｔｏ、ｚｙｔ−メタノールｉｏ。

−に加え、さらに室温で化合物ｊｆ：ｔｔｏ　、ｔｔ加
え次。約７時間攪拌の後、製塩駿／３．！ゴ？加え中和
し析出した塩類を濾過して除去し友。Ｆ液を氷冷し析出
した結晶ｋ濾過することにより化合物ｊを２２．Ｉｆ得
７′Ｃ（収率ＩＩ’、２％、融点１６λ〜１６弘０Ｃ）
。

例示化合物の合成 化合物ｆｌＯ，！？、化合物ｊ、２．よ？及び弘−ジメ
チルアミノピリジン０．／？全ジメチルホルムアミド３
ＯＮに溶解し窒素気流下室温で攪拌しながらジシクロへ
キシルカルボジイミド２．／？のジメチルホルムアミド
ｊ扉を溶液を滴下し九。

さらに２時間攪拌の後析出したジシクロヘキシル尿素’
ｋ濾過し、戸板に水２００ｍ１を加えて酢酸エチル１０
０ｒｎｌＫより抽出した。酢酸エチル溶液全１００ｙｔ
ｔｌの水で４回水洗した後ｆＩｋ縮レアレアセトニトリ
ルゴ會加えて晶析し几。結晶ｋＷ過、乾燥して目的とす
る例示化合物２ｆ７．０？得７’Ｃ（収率ｚｂ％、融点
１２μ〜／２１．°Ｃ）。

元素分析値　ｃ６ａｆ（ａＯＮ８０１４α２例示化合物
４の合成 特願昭！ｒ−２３７１０１に記載の方法にニジ化合物ｋ
ｆｒ、合成し友（融点／Ｌｆｉ！　〜／Ｆｒ’（：：）
。

ジメチルアミノピリジ７０．２９ｆジメチルホルムアミ
ドｖ、ｏｍｉＫ溶解し、窒累気流下室温で攪拌しながら
ジシクロへキシルカルボジイミド≠、ｌｔのジメチルホ
ルムアミドｊｍＪ溶液七滴下した。

さらｖｃ２時間攪拌した後、析出し次ジシクロヘキシル
尿素’ｔ−濾過し、Ｆ液に水２００ｍ１金加え、酢酸エ
テルｌｏｏｍｌによシ抽出し九。酢酸エチル溶液を１０
０ｙｔｌの水で２回水洗した後、濃縮し、濃縮換金７リ
カゲルを充てんしたクロマトカラムを用い、クロロホル
ム−エタノール混合溶媒を展開溶媒としてカラム展開し
た。展開ａｔ−濃縮し、目的とする油状の例示化合物Ｙ
ｚ７．７？得７′Ｃ（収率１］）。

元素分析値　Ｃ４３Ｈ５３Ｎ８０８Ｓｃ１本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、例えば、カラーネガフィルム
、カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー印
画紙、カラー反転印画紙、あるいはカラー拡散転写方式
や銀染料漂白方式のカラー感光材料、および黒白フィル
ム、Ｘレイ用フィルム、製版用フィルム、黒白印画紙、
航空フィルム、マイクロ用フィルム、ファクシミリ用フ
ィルム、写植用フ、イルムまたは印画紙、グラフ用フィ
ルム等の黒白感光材料に適用することができる。

本発明の化合物をカラー写真感光材料に適用する場合に
は、色票形成カプラー、即ち、シアンカプラー、マゼン
タカプラー、イエローカプラー等と併用することが好ま
しく、生カプラーに対して１０モルチ〜１００モルチ、
好ましくはｌｏ−３モル％ミｌＯモルチの範囲で用いら
れる。

本発明の化合物士カプラ一方式のカラー感光材料以外に
適用する場合には、ハロゲン化銀に対し通常ｉｏ　　　
−ｔｏモルチ、好ましくはｔｏ　　’〜！モルチの範囲
で用いられる。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀写真感光層に添加する
こともできるし、それ以外の非感光性写真層に添加する
こと本できる。また、二種類以上の化合物を同一層に用
いることも、同一の化合物を異なる二層以上に用いるこ
と本できる。

また、現備液の作用あるいは分子内反応によυカヅラセ
作用金失うことのないＦＲ化合物と併用することもでき
る。

本発明において、色累形放カプラーま７’Ｃは無呈色カ
プラーを用いる場合、好ましくは前述の一般式（Ｉ）〜
（ＸＶ）で表わされるカプラー残基上清する化合物であ
る。。これらの一般式中、来町に水翼原子が結合してい
るもの金≠当量カプラー、そこに塩素原子等の、現像生
薬酸化体とのカップリング反応時、アニオンとして離脱
しうる基を有するものをλ画情カプラーと称し、いずれ
を用いるかは、その１Ｗｌ１元材料の目的に応じて選択
される。

ま窺、これらのカプラーが色補正の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるＤＩＲカブラーンであってもよ
い。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生底
物が無色であって、現数抑制剤全放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んで本よい。ＤＩＲカプラー以
外に現象にともなって現像抑制剤を放出する化合物を感
光材料中に含んでもよい。

本発明のカシ２−及び上記カプラー等は、ｇ光材料に求
められる特性を満足するために同一層に二種類以上上併
用することもできるし、同一の化合物金具なつ几２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。

本発明をカラー拡散転写方式に適用する場合、色素放出
性化合物としては、レドックス母核（現像生薬酸化体と
酸化還元反応し、その後アルカリ加水分解により色素を
放出しうる骨核）１−有する色素や、カップリング部位
に色票基を有するカプラー等がおる。

本発明において、銀染料漂白法を用いる場合の染料とし
ては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド、
ま友はその他の染料であって、銀金触媒にして還元漂白
されうるマゼンタ、イエローま次にシアンの色素が用い
られ、特に好ましいものとしてな、モノアゾ、ビスアゾ
、トリスアゾま几は≠個以上のアゾ基を有する染料があ
げられる。

本発明で用いる銀染料漂白用色素としては、はじめから
目的とする色を有する染ｒ１のみでなく、処理後はじめ
て目的の色にシフトするいわゆるシフトタイプの染料で
もよい。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
金有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラー、シアン色素放出化合物、
ま友はシアン染料を１緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプ
ラー、マゼ／り色素放出化合物、ま７’Ｃはマゼンタ染
料を、青感性乳剤層にイエロー形成カプラー、イエロー
色素放出化合物、ま九はイエロー染料をそれぞれ含むの
が通常であるが、場合により異なる組合せをとることも
できる。

本発明の化合物、色素放出性化合物、あるいはカプラー
をハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例え
ば米国特許λ、Ｊココ１．Ｏコア号に記載の方法などが
用いられる。列えばフタール酸アルキルエステル、リン
酸エステル、クエン酸エステル、安息ＩＦ酸エステル、
アルキルアミド、脂肪酸エステル類、トリメシン酸エス
テル類など、又は沸点的Ｊ１７０Ｃないしｉｚｏ’ｃの
有機溶媒、囲えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級ア
ルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルア
ルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロンルブアセテート等に溶解し
九のち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有
機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭ｊ／−ｊりｒｚｓ号、特開昭よ／−３２り４
ｃＪ号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

カプラーが、いわゆるポリマーカプラーの場合は、乳化
重合物をその１１乳剤に添加してもよいし、溶液重合後
、一旦取り出し几ポリマーを有機溶媒に再溶解して、乳
剤中に分散させてもＬい。

銀染料漂白用染料をノ・−ロゲン化銀乳剤層に導入する
場合は、水溶性カプラーと同様に、アルカリ性水溶液と
して親水性コロイド中に導入する。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤ま几は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層なハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
及び塩化銀のいずれを用いてもＬい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
ま７ｔは球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平
均で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでも工く、ｔ７２１．
球状、板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或
いはこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の
粒子の混合から成っても工い。

ま九粒子の直径がその厚みの１倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の１０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても工い。ま１Ｆ−１ｖ＠が主として表面に形成される
工うな粒子でも工く、粒子内部に主として形成されるよ
うな粒子で心ってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、Ｇ１ａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
ＩＰ６７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ　　著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂｉ　ＣＥｍ’
ｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｉｙ６を年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｌ
ｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　刊、ｌり６
４Ａ年）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いても工い。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを共存させても工い。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のｔめには、列えばＨ−Ｆｒ１ｅｓｅｒ　　編
”Ｄｉｅ　ＧｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒＰｂｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　　Ｓｉ
ｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉｓ
ｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

ｌり６１）ｌｐ７！−７Ｊφ頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化嘔せる旧約で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、メルカプト
ピリミジン類、トリアジン顛、アザインデン類、ペンタ
アザインデン類、ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼン
スルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等の工うな
カブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層ま九は他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（列えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでも工い。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、ま九は現像促進の目的で、九トエばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニア色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。

これらの増感色素は単独に用いても工いが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強力増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもｔない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでも工い。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤１−その他の親水
性コロイド層に無機ま九は有機の硬膜剤を含有して工い
。

本発明を用いて作られ良悪光材料にシいて、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される＠♂に、
それらは、カチオン性ポリマーなどに工って媒染されて
も工い。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、了ミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘尋体などを含有し
ても工い。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
１ｉｉＫ紫外線吸収剤を含んでも工い。

紫外線吸収性のカプラー（列えばα−ナフ）　−ル系の
ノア７色素形成力プラー）や、紫外線吸収性（Ｄ　ポリ
マー々どを用層てもよい。これらの紫外線吸収剤は特定
の層に媒染されていてもよい。

本発明音用いて作られｆＣ感光材料には、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
工い。

本発明を実施するに際して、公知の退色防止剤を併用す
ることもでき、ま九本発明に用いる色像安定剤は単独ま
７ｔはコ種以上併用することもできる。公知の退色防止
剤としては、）・イドロキノン誘導体、没食子酸誘導体
、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール
誘導体及びビスフェノール顛等がある。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法を用いる
ことができる。目的に応じ銀画慮ヲ形成する写真処理（
黒白写真方式）、あるいは色素像を形成する写真処理（
発色現像方式、拡散転写方式、銀染料漂白方式等）のい
ずれでも適用できる。

黒白写真処理をする場合に用いる現像液には、ジヒドロ
キシベンゼン類や、アミノフェノール類等の公知の現像
主薬ならびにその他の公知の添加剤を用いることができ
る。

発色現蘭方式の場合は、カラー現隙、銀漂白および定着
（または漂白定着）の工程からなり、銀染料ゐ出方式の
場合には、黒白現象、染料品出、銀び白（まｔは染料、
銀漂白）お二び定着の工程からなる。

カラー現濡液は、一般に発色現［象生薬を含むアルカリ
性水溶液からなる。発色現像主薬は、公知の芳香族−級
アミン現像薬、列えげフェニレンジアミン類を用いるこ
とができる。カラー現濡液は、その他、ｐＨ緩衝剤、カ
ブリ防止剤、現［象抑制剤、保恒剤、現鐵促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、カブラセ剤、補助現渫薬
等を含んでも工い。

銀漂白処理は、定着処理と同時に行なわれてもよい。銀
漂白剤としては、鉄（■）等の多価金属化合物、過酸類
、キノン類等が用いられる。

定着液には公知の定着剤を用いることができ、例えばチ
オ硫酸塩、チオシアン酸塩、あるいけ有・：　　　　　
　機硫黄化合物金使用することができる。

銀染￥Ｊｒ漂白法の場合の黒白現ｌｌＣは、通常のＰＱ
タイプの黒白現慮液が用いられる。

染料漂白工程では、感光材料中に生じ次男は銀金触媒に
して、染料全還元漂白する。この染料漂白液には、酸性
剤（鉱酸や有機酸）、銀塩ま７’（は銀錯体を作る化合
物（臭化カリウム、チオ尿素など）、お工び染料漂白促
進触媒（ピラジン、フェナジン、ナフトキノン類等）等
が含まれる。

（実施列） 以下、実施列にエリ本発明を説明するが、本発明は何ら
これに限定されない。

実施列 セルローストリアセテートフィルム支ｔｌ＆ｃ下記に示
すような組成の各層エリなる多層カラー感光材料試料１
０／を作成し次。

乳剤の塗布ｒｋは銀の塗布量で表わし友。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　・・・・・・ｏ、ｉｔｇ７’
ｒｒＬ２紫外線吸収剤Ｃ−／　　　　−・−・０　、　
／　、２　ｊｉ　／　７ｒＬ２同　　　Ｃ−コ　　　　
−・−−−０、／　７９　／　ｍ”を含むゼラチン層 第−＃：中間層 コ、！−ジーｔ−イ ンタデシルハイド ロキノン　　　　　　　・・・・・・ｏ、ｉｒｇ７，２
カプラーＣ−２−曲０　、　／　／　／ｉ／ｒｒＬ２沃
臭化銀乳剤 ・・・・・・ｏ、ｉｚ！ｌ７ｍ２ を含むゼラチン層 第３Ｆ＠：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・０．７２９／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・銀１モルに対して 増感色素■・・・銀１モルに対して 増感色素■・・・銀１モルに対して 増感色素■・・・銀７モルに対して ｘ、ｏｘｉｏ　　　モル カプラーＣ−４Ｃ、、，０、ＯＦ　Ｊ　ｊｉ／ｍ２カプ
ラーＣ−ｊ−、、、、、、Ｑ、ヨ／／ｉ／□２カプラー
Ｃ−１−・・０　、０　／　Ｏｊ；ｌ／ｒｒＬ”を含む
ゼラチン層 第≠ｒＮ：第λ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 沃化銀　　　１０モル％ 平均粒子サイズ／、ｊμ ・・・・・・　／、４／ｉ／＠２ 増感色素Ｉ・・・銀１モルに対して 増感色素■・・・銀１モルに対して 増感色素■・・・銀１モルに対して 増感色素■・・・銀１モルに対して カプラーＣ−弘　　　　０．−−−−０　、　／　Ｏｉ
／ｒｒＬカプラーＣ−よ　　　　・・０　、０４　／　
、ｉｉｌ／ｍ２カプラーＣ−４・−０、００ｊ　９／ｍ
２カプラーＣ−７、、，０、０４ＡＡ　９７ｍ２を含む
ゼラチン層 第ｊ啼：第３赤感乳剤亡 沃臭化銀乳剤 沃化銀　　　ｉｏモル％ 平均粒子サイズコ、２μ ・・・・・・　１．孟／ｉ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・銀７モルに対して 増感色素■・・・銀１モルに対して 増感色素■・・・銀１モルに対して 増感色素■・・・銀１モルに対して カプラーｃ−ｒ　　　　　−・−ｏ　、　ｏ　４ｃｌＡ
ｇ７＠２カプラーＣ−４−・−ｏ　、　ｏｏ４Ｌｇ／１
１Ｌ２カプラーＣ−７・・・・・・ｏ、ｔｔｇｉｍ２を
含むゼラチン層 博６層：中間層 ゼラチン層 第７ｒ＠；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・ｏ　、　ｔ　ｚ　ｇｉｎ２増感色素Ｖ・・
・銀１モルに対して Ｊ　、　ｒｘｉ　ｏ　　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して Ｊ　、ＯＸ／　０　　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して １、コ×ｌＯモル カフ、　　Ｃ１、、、、、、ｏ、２ｙｌｌ／ｍ”カーｙ
−ｙ−ｃ−ｙ　　　　　−・−ｏ　、　ｏａｏｇ／ｍ”
カプラーｃ−ｔｏ　　　　−・・ｏ、ｏｚｒｇ７ｍ２カ
フラ−Ｃ／　／　　　　−・−０、Ｏｊ　Ｉ　ｇ／ｍ２
第を層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 （沃化銀　　　　ぶモル％） （平均粒子サイズ／、ｒμ） ・・・・・・　１．ｚｊｌ／ｍ２ 増感色素■・・・銀ｌそルに対して 増感色素■・・・銀１モルに対し−Ｃ 増感色素■・・・銀１モルに対して カプラーｃ−ｒ　　　　　・・・・・・Ｑ、λｊ　９　
／　ｍカプラーＣ−２−・０　、０　／　Ｊ　ｆｉ／ｒ
ｒＬ２カプラーＣ−１ｏ　　　　・・・Ｏ０ＯＯＰｇ／
７ＦＬ２カプラーＣ−／　／　　　　、、、０　、０　
／　／　９／＠”を含むゼラチン層 第２層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・１．ｊ、９／ｒｒＬ２ 増感色素■・・・銀１モルに対して Ｊ　ｍ　（／　Ｘ　／　（／　　　−Ｆ−Ａ／増感色素
■・・・銀７モルに対して コ、≠×ｌＯモル 増感色素■・・・銀１モルに対して ＝　５ り、　ｚｘｉ　ｏ　　　モル カプラーＣ−ｔコ　　　・、・０　、０７０　Ｉ！／ｒ
ｒＬ２カプラーＣ−／ｌ　　　　、、、０．００２ｐ／
ｍ”カプラーＣ−タ　　　　　、、、０　、０　／　Ｊ
　９／ｍを含むゼラチン層 第１（１７１舗：イエローフィルタ一層黄色ｓｏイト６
１ｋ　　　　　、曲、ｏ、ｏＩＡｇ／ｒｒＬ２コ、ｊ−
ジーｔ−ペ ンタデシルハイド ”　’Ｐ／’　７　　　　　　　・−０、ＯＪ　／　、
ｊｉｌ　／　１ｒＬ２を含むゼラチン層 第１／−：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 、、、−−−０、Ｊ　Ｊ　９７ｍ２ カブ：７−Ｃ−ｔ　Ｊ　　　　、、、、−、ｏ　、　ｔ
　ｒ　ｐ　７，２カプラーＣ−／μ　　　・・・０．Ｑ
３０，９／７ＦＬ２を含むゼラチン層 第１コＩｆ１：第コ青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・０　、　ｊ’　ＯＥ／　７Ｆ１２カプラー
Ｃ−／Ｊ　　　　・・・・・・０．２２　ｇ／　ｍ増感
色素■・・・銀１モルに対して ２　、２Ｘ／　０　　　モル を含むゼラチン層 第１３層：微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・、−０、２７！ｉ／ｍ ；　　　　　　を含むゼラチン層 第１弘層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ｒ沃化銀　　　７″モ〜） （平均粒子サイズ２．３μ） １３６．−／　、００　ｆｌ　／　ｍ”カフ９−Ｃ−／
Ｊ　　　　、、、、、−０，２１９／ｍ２増感色素■・
・・銀１モルに対して コ、Ｊｘ１０　　　モル 第１ｊ層：第１保１！１１ 紫外線吸収剤Ｃ−／　　　・・・・・・ｆ）　、　／　
４’　ＩＩ／　ｍ２紫外線吸収剤Ｃ−コ　　・・・・・
・０．２−２／ｉ１ｍを含むゼラチンｒ＠ １ｇ　／　ａ　層：　ｆｇ　Ｊ保詮層 ポリメチルメタクリ レート粒子（直径 １、！μ）　　　　・・・・・・ｏ、ｏｓｇ７ｍ２を含
むゼラチン１８ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｃ−１１や界
面活性剤を塗布し次。

（試料１０２〜１ｏｒ） 試料ｌ０ｌｏ第１４ｃＮｊに比較用の化合物（Ｒ−ｌ）
お工び（Ｒ−２＞をそれぞれ／ｒｒｔｇ／ｍ　　および
ｊｍｇ／ｍ　　を添加し九以外は試料１０／と同様に試
料１０コ、お工び１Ｏ３ｔ−作成し几。

゛　　同様に本発明の化合物（１）および（４）をそれ
ぞれコｍ　ｇ／ｍ　　お工び＆ｍｇ／ｍ　　添加し試料
ｔｏ４ｃお工びｌＯ！全作成し友。

この工うにして得られ次試料１０／、１０１を巾３．ｔ
α長さ１．−風に裁断し３コマにｌコマの割合で最高ａ
度を与えるために最小限必要な露光を与え几のち、下記
の現１象工程に従い現像処理し九〇 処理工程　　　　　温度　　　　時間 発色現像　Ｊｒ’Ｃ３分 漂　　　　白　　３ｒ’ｃ　　　ｉ分３０秒定　　　　
　　着　　　Ｊｒ”Ｃ７分 水　　　　　　洗　　　Ｊｒ’ＣＪ公 安　　　　　　定　　　Ｊｒ’Ｃ／分 なお上記工程による現像処理は、以下の組成の各処理液
の母液２１ずりを用いて開始し、以後カラーネガフィル
ムＪ　ｊ　０ＣＩＩＬ　　を処理するごとに以下の組成
の各処理液の補充液ｆ　ｊ　Ｏｍｌずつ補充しながら、
連続的にコ、／ｍ　　処理した。

く発色現像液〉 母　液　　　補充液 ニトリロ三酢酸ナトリ ラム　　　　　　　　　１．Ｏｇ　　１．１ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　≠、Ｏｇ　　≠０μｍ炭酸ナトリウム
　　　　　３０．０，９　　Ｊλ、ｏｇ臭化カリウム　
　　　　　ｉ、ＩＡ９　　０．７９ヒドロキシルアミン
硫 酸塩　　　　　　　　　コ、４ｃｇ　　コ、６Ｉφ−（
Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫駿 塩　　　　　　　　　　　　μ、ｐｇ　　　　ｚ、ｏｐ
水を加えて　　　　　　　　　ｌｌ　　　　ｌｌく漂白
液〉 母　液　　　補充液 臭化アンモニウム　　　／６０．Ｏｆｉ　　　１７４ｇ
アンモニア水（コｔ％）　コｊ、０ｒｔｔ　　　　／よ
ｄエチレンジアミン−四 酢酸ナトリウム鉄塩　／Ｊ０，０９　　　／ＩＡＪｉ氷
酢酸　　　　　　　　ｌ弘、θ酎　ｌμ、０ｍｌ水を加
えて　　　　　　　　／ｌ　　　　／１く定着液〉 母　液　　補充液 テトラポリリン酸ナト リウム　　　　　　　　コ、０９２．２９亜硫酸ナトリ
ウム　　　　ａ、ｏｐ　　μ、４Ｌ、ｐチオ硫識アンモ
ニウム （７０％）　　　　　　　／７Ｊ、Ｏｍｌ　１？Ｊ、０
ｍ１重亜硫酸ナトリウム　　　μ、ｔｇ　　ｚ、ｉｇ水
を加えて　　　　　　　　　／７３　　　　／１く安定
液〉 母　液　　補光液 ホルマリン　　　　　　　ｒ、ｏｒｙ　　タ、ｏｒｒｔ
ｔ水を加えて　　　　　　　　　／ｌ　　　　１１以上
の現数処理を試料を取り変えて行い、疲労させたシンニ
ング処理液を作成し几。即ち、試料ｉｏｉ、ｉｏｚの面
積各３．１ｎＬ　ｔ−処理した後のう／ニング処理液を
Ａ−／、Ａ、ｊとし次。次いで、現像処理を全く行なっ
ていない新液Ａおよび上記ランニング液Ａ−／、Ａ−ｊ
ｔ−使用して、試料１０／、１０６を処理し次ときのフ
ィルム試料につめて、青色フィルターを用いてセンシト
メトリーを行ない、得られ皮厚真性能の結果を第１表に
示し友。

第１表の結果から、コントロール試料である１０１が新
液ＡおよびランニングＭＡ−／のいずれｆ：、便用して
も感度、カブリとも不変であるのに対して、比較ｆヒ合
物を含有する試料１０２．１０３はいずれも新１Ｑｉ人
処理では高感度であるが、ランニングによシ感度が変化
する。これに対して、本発明の化合物金含有する試料１
０ｉｌおよび１０ｊは、新液、ランニング液いずれの処
理でもカブリは変わらず高感度を保ったままであった。

以上の結果から、本発明の化合物の優位性は明−Ｊ ＯＨ ＯＯＨ Ｃ−／　コ α Ｃ−／　参 Ｃ−／Ｊ −ｔｒ 増感色票 ■ （ＣＨ２）ａｓＯａＮａ ｚｎｓ ■ 雪 Ｃ，Ｈ５ ■ 　２Ｈ５ 特許出願人　富士写ＪＣフィルム株式会社：ｉ 昭和６０年／ｐ月、ＪｌＺ日 １、事件の表示　　　　昭和！２年特願第１７２りよμ
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載全下記の通シ
補正する。

第７７頁３行目の 「総炭素数Ｊ′〜３２の耐拡散性基」を「炭素数／〜３
２の脂肪族基、炭素数６〜３コの芳香族基または炭素数
６〜３λの芳香族アミノ基」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、現像薬酸化体と
   の反応によりカブラセ剤またはその前駆体を放出し、該
   カブラセ剤及び／または前駆体から生成したカブラセ剤
   が現像液中の成分の作用または分子内反応によつて、カ
   ブラセ作用を実質的に有さない化合物に変化する性質を
   有する化合物を少なくとも／種含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。