JPS6159246B2 - - Google Patents
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- JPS6159246B2 JPS6159246B2 JP8043380A JP8043380A JPS6159246B2 JP S6159246 B2 JPS6159246 B2 JP S6159246B2 JP 8043380 A JP8043380 A JP 8043380A JP 8043380 A JP8043380 A JP 8043380A JP S6159246 B2 JPS6159246 B2 JP S6159246B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- crystalline
- raw material
- water
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は、結晶性アルミノシリケートゼオライ
トの製造方法に関するものである。さらに詳しく
は、シリカ、アルミナ、アルカリ金属、水からな
る原料混合物に種結晶を存在させて結晶性アルミ
ノシリケートゼオライトを製造する方法に関する
ものである。 結晶性ゼオライトは、天然あるいは合成のもの
であつてもNa、ＫまたはＨイオンの如き陽イオ
ンを含有している。これらゼオライトは、SiO4
およびＡO4の三次元網目構造であり、SiO4と
ＡO4とは酸素原子を介して交叉結合した四面
体の高度配列構造を有する特徴がある。このよう
な結晶性ゼオライトは結晶構造内に多数の小さな
孔を有しており、分子ふるいとしてよく知られ、
この特性の利点を利用して種々の用途に利用され
ている。 この結晶性ゼオライトは各種炭化水素の転化反
応に用いられるばかりでなく、近時合成ガスから
メタノール、ジメチルエーテルを経由して炭化水
素を製造するための触媒としてのゼオライト
ZSM−５あるいはこれに類似するゼオライトの
製造方法がよく知られている。これらのゼオライ
トを製造する方法としては、原料としてシリカ、
アルミナ、アルカリ金属、水からなる原料組成物
にテトラアルキルアンモニウムイオンを添加して
反応を行なう方法が最もよく知られている。しか
し、このテトラアルキルアンモニウムイオンを添
加する方法は高価となる欠点があり、工業的製造
方法として必ずしも適したものではなかつた。こ
の欠点を解消する添加物として、アルキルアミ
ン、アミノアルコール、アンモニア、有機硫黄化
合物などを用いることが提案されている。他方、
シリカ、金属の酸化物・水酸化物、水およびヘキ
サメチレンジアミンからなる原料組成物（アルカ
リ金属不存在下）からイオン交換処理を必要とし
ないゼオライトの製造方法も提案されている。 しかし、従来方法ではいずれも有機化合物を用
いることから、高価となり工業生産的見地から必
ずしも適した方法ではなかつた。さらに用いた有
機化合物を焼成により除去しなければならないな
どの欠点を有している。 本発明者等は、結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトの製造方法に関し、従来方法の欠点を解消
すべく鋭意研究を重ねた結果、シリカ、アルミ
ナ、アルカリ金属、水からなる原料混合物に対し
て従来用いられていたテトラアルキルアンモニウ
ム塩、アミン類などの添加に代えて種結晶を存在
させると結晶性ゼオライトが得られることを見い
出した。しかも得られた反応生成物のＸ線回折パ
ターンが前記した公知のゼオライトZSM−５に
類似していることが明らかとなつた。この事実は
まつたく驚くべきことであつた。 本発明はかかる知見にもとずいてなされたもの
である。すなわち、本発明はシリカ、アルミナ、
アルカリ金属、水からなる原料混合物を結晶性ア
ルミノシリケートゼオライトが生成するに必要な
温度および時間の条件下に保つに際して、該原料
混合物中に結晶性ゼオライト粉末を存在させ、か
つ反応系のPHを９〜12に保つことを特徴とする結
晶性アルミノシリケートゼオライトの製造方法で
ある。 本発明の方法によつて製造された結晶性ゼオラ
イト粉末のＸ線回折パターンは、従来より公知の
ゼオライトZSM−５によく類似したものであつ
た。従つて、有機化合物転化方法、たとえば炭化
水素化合物およびメタノールのような酸素含有化
合物の転化反応に好適に使用できるものである。 本発明の合成反応は、通常の結晶性ゼオライト
の合成に用いられるシリカ源、アルミナ源、アル
カリ金属と水からなる原料混合物を用いることが
できる。これら混合物に対して結晶性ゼオライト
の粉末を加え、反応系のPHを９〜12に保つことに
よつて行なわれる。 シリカ源としては、結晶性ゼオライトの製造に
通常使用されるものであれば特に制限はなく、シ
リカ粉末、ケイ酸、コロイド状シリカ、溶解シリ
カなどがある。溶解シリカとしてはNa2Oまたは
K2O1モルに対してSiO21〜５モルを含有する水ガ
ラスケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩などがあげ
れる。 また、アルミナ源としては結晶性ゼオライトの
製造に通常使用されているものであれば特に制限
はなく硫酸塩、硝酸塩のごときアルミニウムの
塩、たとえば硫酸アルミニウム、アルミン酸ナト
リウムあるいはコロイド状アルミナ、アルミナな
どが用いられる。 本発明の原料混合物中のシリカとアルミナの比
はSiO2／Ａ2O3のモル比で10〜500、好ましく
は20〜200の範囲が望ましい。 一方、アルカリ金属源としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどが用いられる。さらに、
ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウムとして
シリカあるいはアルミナの供給源をかねることも
できる。特にアルカリ金属としてはナトリウムが
望ましく、このアルカリ金属はM2Oとしてシリ
カ（SiO2）１モルに対して0.01〜50モル、好まし
くは0.1〜10モル使用される。 次に、種結晶としての結晶性ゼオライトとして
は、ゼオライトZSM−５、Ａ型ゼオライト、Ｙ
型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、モルデナイトな
どの粉末がある。これらの中では特にゼオライト
ZSM−５系のものが好適に用いられる。この種
結晶の量は特に限定されないが、通常原料中のシ
リカ（SiO2）に対して0.01〜８重量％、好ましく
は0.05〜4.0重量％の範囲で添加される。 本発明においては、シリカ、アルミナ、アルカ
リ金属、水および結晶性ゼオライト粉末からなる
原料混合物を結晶性アルミノシリケートゼオライ
トが生成するに必要な温度および時間加熱すれば
よい。なお水の量は本発明においては特に限定さ
れるものではない。また、この際必要により結晶
化を促進させるために鉱化剤を加えることもでき
る。さらに本発明の製造方法にあつては、反応系
のPHの調整が必要であり、PHは９〜12の範囲に調
整される。PHがこの範囲外となると結晶性ゼオラ
イトを得ることができない。本発明にあつてはPH
を9.5〜11に調整することがより好ましく、良好
な結晶性ゼオライトが得られる。 本発明の合成反応は、前記原料混合物を結晶性
ゼオライトが生成するに必要な温度および時間加
熱することによつて行なわれるが、反応温度は80
〜300℃、好ましくは120〜200℃の範囲であり、
また反応時間は0.5時間〜30日、好ましくは５時
間〜10日である。圧力については特に制限はな
く、通常自己圧力下で実施される。また反応系は
通常撹拌下におかれ、雰囲気は必要により不活性
ガスで置換してもよい。 合成反応は、原料混合物を所望の温度に加熱し
て結晶性ゼオライトが十分生成するまで継続され
る。結晶性ゼオライトの生成が完了した反応混合
物は室温まで冷却した後、過、デカンテーシヨ
ン、遠心分離などにより結晶を分離し、水で十分
に洗浄し結晶を得る。この結晶を通常100℃以上
で数時間程度乾燥することにより結晶性アルミノ
シリケートゼオライトを得ることができる。 本発明は、この結晶性ゼオライトを、触媒とし
て使用する前に空気中で300〜700℃の範囲の温度
で２〜48時間程度焼成して活性化したり、結晶性
ゼオライト中に存在するアルカリ金属イオンの一
部または全部を他のカチオンの少なくとも一種と
イオン交換し、Ｈ型の結晶性ゼオライトにする方
法を含むものである。 このイオン交換方法は業界周知の技術であり、
好適なカチオンとしては金属イオン、アンモニウ
ムイオン、水素イオンおよびこれらの混合物があ
り、金属イオンとしてはリチウム、銀、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、マ
ンガン、コバルト、ニツケルあるいは稀土類金属
のカチオンを例示することができる。これらの選
択は転化反応の種類によつて任意に決定される。 前記イオン交換方法は、結晶性ゼオライトを所
望するカチオンを含有する水溶液と接触処理すれ
ばよく、通常カチオンの塩化物、硝酸塩および硫
酸塩が用いられる。結晶性ゼオライトはイオン交
換後水で洗浄し、乾燥した後300〜700℃の温度で
２〜48時間またはそれ以上の時間空気中または不
活性ガス中で焼成して接触的に活性な触媒とな
る。 本発明方法により得られる結晶性ゼオライトは
ゼオライトZSM−５と同種のものであり、有機
化合物、たとえば炭化水素化合物およびメタノー
ルのような含酸素化合物の転化反応に使用でき
る。 このような方法としては芳香族化合物のオレフ
インによるアルキル化；オレフインおよびパラフ
インの芳香族化；芳香族、パラフイン、オレフイ
ンの異性化；芳香族の不均化；オレフインのオリ
ゴマー化；クラツキングなどがある。さらに合成
ガス、メタノールからの炭化水素の製造方法など
をあげることができる。 以上詳述したように本発明方法は、有機化合物
をまつたく用いない安価で、しかも工業的に有利
な結晶性ゼオライトの製造方法に関するものであ
り、前記した種々な転化反応の触媒または触媒担
体としての用途をはじめ、多くの他の用途、たと
えば吸着剤、抽出剤、イオン交換体、分子ふるい
などに使用するのに適した結晶性ゼオライトの提
供を可能にしたものである。 本発明方法について、以下実施例により説明す
る。 実施例 １ 硫酸アルミニウム（18水塩）7.52ｇ、硫酸
（9.7％）17.6ｇ、水250mlを溶液としたものをＡ
液とする。水ガラス（SiO237.6重量％、
Na2O17.5重量％、水44.9重量％）162ｇ、水300ml
を溶液としたものをＢ液とする。塩化ナトリウム
79ｇ、水122mlを溶液としたものをＣ液とする。
Ｃ液を撹拌しながら、これに室温でＡ液、Ｂ液を
徐々に滴下した。この混合物に、結晶性アルミノ
シリケートゼオライトの粉末１ｇ（上記原料化合
物に有機化合物として臭化テトラプロピルアンモ
ニウム25ｇを加えて同様に反応を行なつて得たも
の）を添加した後、PHを10.0に調整し、１のオ
ートクレーブに入れて回転数200rpmで撹拌しな
がら170℃、自己圧力下にて20時間反応させた。
反応混合物を冷却した後、１の水で５回洗浄し
た。次いで、過により固型分を分離し、120℃
で３時間乾燥して40.5ｇの結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトを得た。なお、このものには一部
結晶性ナトリウムシリケートを含んでいた。この
結晶性アルミノシリケートゼオライトのＸ線回折
図の結果を第１表に示す。なおこのゼオライトは
モル比で次の組成を有する。 0.9Na2O：60SiO2：1.0A2O3
トの製造方法に関するものである。さらに詳しく
は、シリカ、アルミナ、アルカリ金属、水からな
る原料混合物に種結晶を存在させて結晶性アルミ
ノシリケートゼオライトを製造する方法に関する
ものである。 結晶性ゼオライトは、天然あるいは合成のもの
であつてもNa、ＫまたはＨイオンの如き陽イオ
ンを含有している。これらゼオライトは、SiO4
およびＡO4の三次元網目構造であり、SiO4と
ＡO4とは酸素原子を介して交叉結合した四面
体の高度配列構造を有する特徴がある。このよう
な結晶性ゼオライトは結晶構造内に多数の小さな
孔を有しており、分子ふるいとしてよく知られ、
この特性の利点を利用して種々の用途に利用され
ている。 この結晶性ゼオライトは各種炭化水素の転化反
応に用いられるばかりでなく、近時合成ガスから
メタノール、ジメチルエーテルを経由して炭化水
素を製造するための触媒としてのゼオライト
ZSM−５あるいはこれに類似するゼオライトの
製造方法がよく知られている。これらのゼオライ
トを製造する方法としては、原料としてシリカ、
アルミナ、アルカリ金属、水からなる原料組成物
にテトラアルキルアンモニウムイオンを添加して
反応を行なう方法が最もよく知られている。しか
し、このテトラアルキルアンモニウムイオンを添
加する方法は高価となる欠点があり、工業的製造
方法として必ずしも適したものではなかつた。こ
の欠点を解消する添加物として、アルキルアミ
ン、アミノアルコール、アンモニア、有機硫黄化
合物などを用いることが提案されている。他方、
シリカ、金属の酸化物・水酸化物、水およびヘキ
サメチレンジアミンからなる原料組成物（アルカ
リ金属不存在下）からイオン交換処理を必要とし
ないゼオライトの製造方法も提案されている。 しかし、従来方法ではいずれも有機化合物を用
いることから、高価となり工業生産的見地から必
ずしも適した方法ではなかつた。さらに用いた有
機化合物を焼成により除去しなければならないな
どの欠点を有している。 本発明者等は、結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトの製造方法に関し、従来方法の欠点を解消
すべく鋭意研究を重ねた結果、シリカ、アルミ
ナ、アルカリ金属、水からなる原料混合物に対し
て従来用いられていたテトラアルキルアンモニウ
ム塩、アミン類などの添加に代えて種結晶を存在
させると結晶性ゼオライトが得られることを見い
出した。しかも得られた反応生成物のＸ線回折パ
ターンが前記した公知のゼオライトZSM−５に
類似していることが明らかとなつた。この事実は
まつたく驚くべきことであつた。 本発明はかかる知見にもとずいてなされたもの
である。すなわち、本発明はシリカ、アルミナ、
アルカリ金属、水からなる原料混合物を結晶性ア
ルミノシリケートゼオライトが生成するに必要な
温度および時間の条件下に保つに際して、該原料
混合物中に結晶性ゼオライト粉末を存在させ、か
つ反応系のPHを９〜12に保つことを特徴とする結
晶性アルミノシリケートゼオライトの製造方法で
ある。 本発明の方法によつて製造された結晶性ゼオラ
イト粉末のＸ線回折パターンは、従来より公知の
ゼオライトZSM−５によく類似したものであつ
た。従つて、有機化合物転化方法、たとえば炭化
水素化合物およびメタノールのような酸素含有化
合物の転化反応に好適に使用できるものである。 本発明の合成反応は、通常の結晶性ゼオライト
の合成に用いられるシリカ源、アルミナ源、アル
カリ金属と水からなる原料混合物を用いることが
できる。これら混合物に対して結晶性ゼオライト
の粉末を加え、反応系のPHを９〜12に保つことに
よつて行なわれる。 シリカ源としては、結晶性ゼオライトの製造に
通常使用されるものであれば特に制限はなく、シ
リカ粉末、ケイ酸、コロイド状シリカ、溶解シリ
カなどがある。溶解シリカとしてはNa2Oまたは
K2O1モルに対してSiO21〜５モルを含有する水ガ
ラスケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩などがあげ
れる。 また、アルミナ源としては結晶性ゼオライトの
製造に通常使用されているものであれば特に制限
はなく硫酸塩、硝酸塩のごときアルミニウムの
塩、たとえば硫酸アルミニウム、アルミン酸ナト
リウムあるいはコロイド状アルミナ、アルミナな
どが用いられる。 本発明の原料混合物中のシリカとアルミナの比
はSiO2／Ａ2O3のモル比で10〜500、好ましく
は20〜200の範囲が望ましい。 一方、アルカリ金属源としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどが用いられる。さらに、
ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウムとして
シリカあるいはアルミナの供給源をかねることも
できる。特にアルカリ金属としてはナトリウムが
望ましく、このアルカリ金属はM2Oとしてシリ
カ（SiO2）１モルに対して0.01〜50モル、好まし
くは0.1〜10モル使用される。 次に、種結晶としての結晶性ゼオライトとして
は、ゼオライトZSM−５、Ａ型ゼオライト、Ｙ
型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、モルデナイトな
どの粉末がある。これらの中では特にゼオライト
ZSM−５系のものが好適に用いられる。この種
結晶の量は特に限定されないが、通常原料中のシ
リカ（SiO2）に対して0.01〜８重量％、好ましく
は0.05〜4.0重量％の範囲で添加される。 本発明においては、シリカ、アルミナ、アルカ
リ金属、水および結晶性ゼオライト粉末からなる
原料混合物を結晶性アルミノシリケートゼオライ
トが生成するに必要な温度および時間加熱すれば
よい。なお水の量は本発明においては特に限定さ
れるものではない。また、この際必要により結晶
化を促進させるために鉱化剤を加えることもでき
る。さらに本発明の製造方法にあつては、反応系
のPHの調整が必要であり、PHは９〜12の範囲に調
整される。PHがこの範囲外となると結晶性ゼオラ
イトを得ることができない。本発明にあつてはPH
を9.5〜11に調整することがより好ましく、良好
な結晶性ゼオライトが得られる。 本発明の合成反応は、前記原料混合物を結晶性
ゼオライトが生成するに必要な温度および時間加
熱することによつて行なわれるが、反応温度は80
〜300℃、好ましくは120〜200℃の範囲であり、
また反応時間は0.5時間〜30日、好ましくは５時
間〜10日である。圧力については特に制限はな
く、通常自己圧力下で実施される。また反応系は
通常撹拌下におかれ、雰囲気は必要により不活性
ガスで置換してもよい。 合成反応は、原料混合物を所望の温度に加熱し
て結晶性ゼオライトが十分生成するまで継続され
る。結晶性ゼオライトの生成が完了した反応混合
物は室温まで冷却した後、過、デカンテーシヨ
ン、遠心分離などにより結晶を分離し、水で十分
に洗浄し結晶を得る。この結晶を通常100℃以上
で数時間程度乾燥することにより結晶性アルミノ
シリケートゼオライトを得ることができる。 本発明は、この結晶性ゼオライトを、触媒とし
て使用する前に空気中で300〜700℃の範囲の温度
で２〜48時間程度焼成して活性化したり、結晶性
ゼオライト中に存在するアルカリ金属イオンの一
部または全部を他のカチオンの少なくとも一種と
イオン交換し、Ｈ型の結晶性ゼオライトにする方
法を含むものである。 このイオン交換方法は業界周知の技術であり、
好適なカチオンとしては金属イオン、アンモニウ
ムイオン、水素イオンおよびこれらの混合物があ
り、金属イオンとしてはリチウム、銀、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、マ
ンガン、コバルト、ニツケルあるいは稀土類金属
のカチオンを例示することができる。これらの選
択は転化反応の種類によつて任意に決定される。 前記イオン交換方法は、結晶性ゼオライトを所
望するカチオンを含有する水溶液と接触処理すれ
ばよく、通常カチオンの塩化物、硝酸塩および硫
酸塩が用いられる。結晶性ゼオライトはイオン交
換後水で洗浄し、乾燥した後300〜700℃の温度で
２〜48時間またはそれ以上の時間空気中または不
活性ガス中で焼成して接触的に活性な触媒とな
る。 本発明方法により得られる結晶性ゼオライトは
ゼオライトZSM−５と同種のものであり、有機
化合物、たとえば炭化水素化合物およびメタノー
ルのような含酸素化合物の転化反応に使用でき
る。 このような方法としては芳香族化合物のオレフ
インによるアルキル化；オレフインおよびパラフ
インの芳香族化；芳香族、パラフイン、オレフイ
ンの異性化；芳香族の不均化；オレフインのオリ
ゴマー化；クラツキングなどがある。さらに合成
ガス、メタノールからの炭化水素の製造方法など
をあげることができる。 以上詳述したように本発明方法は、有機化合物
をまつたく用いない安価で、しかも工業的に有利
な結晶性ゼオライトの製造方法に関するものであ
り、前記した種々な転化反応の触媒または触媒担
体としての用途をはじめ、多くの他の用途、たと
えば吸着剤、抽出剤、イオン交換体、分子ふるい
などに使用するのに適した結晶性ゼオライトの提
供を可能にしたものである。 本発明方法について、以下実施例により説明す
る。 実施例 １ 硫酸アルミニウム（18水塩）7.52ｇ、硫酸
（9.7％）17.6ｇ、水250mlを溶液としたものをＡ
液とする。水ガラス（SiO237.6重量％、
Na2O17.5重量％、水44.9重量％）162ｇ、水300ml
を溶液としたものをＢ液とする。塩化ナトリウム
79ｇ、水122mlを溶液としたものをＣ液とする。
Ｃ液を撹拌しながら、これに室温でＡ液、Ｂ液を
徐々に滴下した。この混合物に、結晶性アルミノ
シリケートゼオライトの粉末１ｇ（上記原料化合
物に有機化合物として臭化テトラプロピルアンモ
ニウム25ｇを加えて同様に反応を行なつて得たも
の）を添加した後、PHを10.0に調整し、１のオ
ートクレーブに入れて回転数200rpmで撹拌しな
がら170℃、自己圧力下にて20時間反応させた。
反応混合物を冷却した後、１の水で５回洗浄し
た。次いで、過により固型分を分離し、120℃
で３時間乾燥して40.5ｇの結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトを得た。なお、このものには一部
結晶性ナトリウムシリケートを含んでいた。この
結晶性アルミノシリケートゼオライトのＸ線回折
図の結果を第１表に示す。なおこのゼオライトは
モル比で次の組成を有する。 0.9Na2O：60SiO2：1.0A2O3
【表】
【表】
実施例 ２
硫酸アルミニウム（18水塩）11.3ｇとしたこと
以外は実施例１に準じて行ない、結晶性アルミノ
シリケートゼオライト53.8ｇを得た。Ｘ線回折図
の結果は第１表と同じであつた。 実施例 ３ 硫酸アルミニウム（18水塩）18.8ｇ、硫酸（97
％）17.6ｇおよび水250mlを溶液としたものをＡ
液とする。水ガラス（SiO237.6重量％、
Na2O17.5重量％、水44.9重量％）162ｇ、水300ml
を溶液としたものをＢ液とする。塩化ナトリウム
79ｇ、水122mlを溶液としたものをＣ液とする。
Ｃ液を撹拌しながら、これに室温でＡ液、Ｂ液を
徐々に滴下した。この原料混合物にモルデナイト
の粉末１ｇを添加した後、PHを10.0に調整し、１
のオートクレーブに入れて回転数200rpmで撹
拌しながら170℃、自己圧力下にて20時間反応さ
せた。反応混合物を冷却した後、１の水で５回
洗浄した。次いで、濾過により固型分を分離し、
120℃で３時間乾燥して55ｇの結晶性アルミノシ
リケートゼオライトを得た。なお、このものには
一部モルデナイトを含んでいた。この結晶性アル
ミノシリケートゼオライトのＸ線回折図の結果は
第１表に示したものと同じであつた。 なお、このゼオライトはモル比で次の組成を有
する。 0.9（Na2O）：29（SiO2）：1.0（Ａ2O3） 実施例 ４ 実施例３において、モルデナイトのかわりにシ
リカライト（アメリカ特許4061724号明細書に記
載の結晶性シリカ）を用いた以外は実施例３に準
じて行ない54ｇの結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトを得た。なお、このものには一部結晶性ナ
トリウムシリケートを含んでいた。この結晶性ア
ルミノシリケートゼオライトのＸ線回折図の結果
は第１表に示したものと同じであつた。 なお、このゼオライトはモル比で次の組成を有
する。 0.9（Na2O）：29（SiO2）：1.0（Ａ2O3）。
以外は実施例１に準じて行ない、結晶性アルミノ
シリケートゼオライト53.8ｇを得た。Ｘ線回折図
の結果は第１表と同じであつた。 実施例 ３ 硫酸アルミニウム（18水塩）18.8ｇ、硫酸（97
％）17.6ｇおよび水250mlを溶液としたものをＡ
液とする。水ガラス（SiO237.6重量％、
Na2O17.5重量％、水44.9重量％）162ｇ、水300ml
を溶液としたものをＢ液とする。塩化ナトリウム
79ｇ、水122mlを溶液としたものをＣ液とする。
Ｃ液を撹拌しながら、これに室温でＡ液、Ｂ液を
徐々に滴下した。この原料混合物にモルデナイト
の粉末１ｇを添加した後、PHを10.0に調整し、１
のオートクレーブに入れて回転数200rpmで撹
拌しながら170℃、自己圧力下にて20時間反応さ
せた。反応混合物を冷却した後、１の水で５回
洗浄した。次いで、濾過により固型分を分離し、
120℃で３時間乾燥して55ｇの結晶性アルミノシ
リケートゼオライトを得た。なお、このものには
一部モルデナイトを含んでいた。この結晶性アル
ミノシリケートゼオライトのＸ線回折図の結果は
第１表に示したものと同じであつた。 なお、このゼオライトはモル比で次の組成を有
する。 0.9（Na2O）：29（SiO2）：1.0（Ａ2O3） 実施例 ４ 実施例３において、モルデナイトのかわりにシ
リカライト（アメリカ特許4061724号明細書に記
載の結晶性シリカ）を用いた以外は実施例３に準
じて行ない54ｇの結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトを得た。なお、このものには一部結晶性ナ
トリウムシリケートを含んでいた。この結晶性ア
ルミノシリケートゼオライトのＸ線回折図の結果
は第１表に示したものと同じであつた。 なお、このゼオライトはモル比で次の組成を有
する。 0.9（Na2O）：29（SiO2）：1.0（Ａ2O3）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シリカ、アルミナ、アルカリ金属、水からな
る原料混合物を結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトが生成するに必要な温度および時間の条件下
に保つに際して、該原料混合物中に結晶性ゼオラ
イト粉末を存在させ、かつ反応系のPHを９〜12に
保つことを特徴とする結晶性アルミノシリケート
ゼオライトの製造方法。 ２ 結晶性ゼオライト粉末を原料シリカ
（SiO2）に対して0.01〜８重量％存在させる特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。 ３ 反応系のPHが9.5〜11である特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8043380A JPS577819A (en) | 1980-06-14 | 1980-06-14 | Manufacture of crystalline aluminosilicate zeolite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8043380A JPS577819A (en) | 1980-06-14 | 1980-06-14 | Manufacture of crystalline aluminosilicate zeolite |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS577819A JPS577819A (en) | 1982-01-16 |
| JPS6159246B2 true JPS6159246B2 (ja) | 1986-12-15 |
Family
ID=13718124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8043380A Granted JPS577819A (en) | 1980-06-14 | 1980-06-14 | Manufacture of crystalline aluminosilicate zeolite |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS577819A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0215946U (ja) * | 1988-07-18 | 1990-02-01 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH062572B2 (ja) * | 1982-02-19 | 1994-01-12 | 出光興産株式会社 | 結晶性シリケートの製造方法 |
| JPS5924791A (ja) * | 1982-07-31 | 1984-02-08 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 低流動点石油製品の製造方法 |
| JPS5954620A (ja) * | 1982-09-20 | 1984-03-29 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ゼオライトを製造する方法 |
| JPS5969419A (ja) * | 1982-10-08 | 1984-04-19 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | フエリエライト型ゼオライトの製造方法 |
| JPS59146925A (ja) * | 1983-02-09 | 1984-08-23 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 新規な結晶性アルミノ珪酸塩及びその製造方法、並びに、それを使用した有機原料の転化方法 |
| DE3922181A1 (de) * | 1989-07-06 | 1991-01-17 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Synthetisches kristallines alumosilikat und verfahren zu seiner herstellung |
| UA27705C2 (uk) * | 1990-07-11 | 2000-10-16 | Еколіт-Цеоліте Гмбх | СПОСІБ КАТАЛІТИЧНОЇ ІЗОМЕРИЗАЦІЇ С<sub>8 </sub>- АРОМАТИЧНИХ ВУГЛЕВОДНІВ |
-
1980
- 1980-06-14 JP JP8043380A patent/JPS577819A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0215946U (ja) * | 1988-07-18 | 1990-02-01 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS577819A (en) | 1982-01-16 |
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