JPS615982A - 感圧複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は感圧複写材料に関するものである。さらに詳し
くは、本発明は、電子供与性発色剤と該発色剤のための
特定の溶剤を含有するマイクロカプセル層を有するシー
ト材料を１つの構成要素とする感圧複写材料に関するも
のである。

口、従来の技術 従来から種々の感圧複写材料が知られている。

例えば、電子供与性発色剤（以下「発色剤」という）を
溶液の形態でマイクロカプセル皮膜内に内蔵させて紙の
一面に塗布し、他の紙の一面に前記発色剤と反応して発
色させる性質を有する粘土または高分子材料のごとき電
子受容性物質（以下「顕色剤」　という）を塗布し、使
用の際はこれらの各面を対向させて重ね合わせ、手書き
やタイプ印書の圧力を加えることにより複写記録をとる
形式の記録材料、すなわち感圧複写紙が知られている。

この種の複写材料の複写記録機構は、筆圧、タイプ圧な
どの圧力によりマイクロカプセル皮膜を裂開して発色剤
溶液を放出し、対向して配置された紙の表面に塗布され
た顕色剤と接触させて発色するものである。

また、このような発色機構を有する各塗布層を、マイク
ロカプセル層を内層とし、かつ顕色剤層を外層として、
１枚の紙の片面に各々積層塗布した複写材料も知られて
いる。

これらの複写材料に使用される発色剤溶液は、電子供与
性発色剤を１種または２種以上の疎水性溶剤に溶解した
溶液である。ここで用いられる疎水性溶剤は、以下のよ
うな要件を備えていることが必要である。

すなわち、（ａ）　！性がないこと、 （ｂ）安価であること、 （ｃ）不快臭がないこと、 （ｄ）溶剤それ自体が無色、あるいはごく淡色であるこ
と、 （ｅ）不揮発性であること、 （ｆ）発色剤の溶解性が良いこと、 （ｇ）発色剤を溶解した溶液の安定性が良いこと、（ｈ
）マイクロカプセル化に際し、安定な微小分散体になる
こと、 （ｉ）マイクロカプセル皮膜を前記の微小分散体上に形
成し得ること、 （ｊ）マイクロカプセルの貯蔵安定性が良いこと、（ｋ
）マイクロカプセル皮膜を被被覆材料上に均一に、かつ
所望の厚さに被着できること、（１）発色剤が顕色剤と
接触して生ずる発色反応を妨げず、かつ発色速度が速い
こと、 （＋ｗ）　ａ１色剤として高分子材料を塗布した紙を用
いるときは、その高分子材料をも溶解して発色剤との接
触を密にすること、 （１）発色像の滲みがなく、かつ鮮明であること、およ
び （０）長期保存後でも鮮明な発色像が得られることなど
である。

ハ１発明が解決しようとする問題点 従来、この種の複写材料の溶剤としては、ポリ塩素化ビ
フェニルが使用されてきた。しかしポリ塩素化ビフェニ
ルは生物体に対して毒性があり、生体内に蓄積され易く
、また分解性に乏しい。そのために安全上または環境汚
染上の問題があり、使用されなくなった。

ポリ塩素化ビフェニルに代る安価な発色剤溶剤として、
エチルベンゼン製造の際副生ずる重質留分を使用する方
法が開示されている。

すなわち、特開昭５Ｂ−１６１１１１５号公報には、エ
チルベンゼン製造工程で得られるエチルベンゼンヘビー
エンドを減圧蒸留して一層の重質物を除いた後、活性白
土と接触させ、さらに減圧蒸留して得た沸点が２６５〜
２８０℃の範囲にある留分を使用する方法が開示されて
いる。

しかし、この方法で得られた溶剤は臭気が強く使用に堪
えない。そのため、当該発明者らも、この溶剤にさらに
植物精油を添加して臭気の改善を図っているが、満足す
べきものではない。

従って、本発明の第１の目的は、前記のような欠点のな
い特定の溶剤を使用した感圧複写材料を提供することで
ある。すなわち、安価で、臭気が少なく、かつ発色速度
が大で、更に鮮明で濃い複写像を得ることができる感圧
複写材料を提供することである。

さらに詳しくは、本発明の他の目的は、ＪＩ性や不快臭
がなく、発色剤の溶解性および発色特性が良好で、かつ
マイクロカプセルや複写材料の貯蔵安定性が良好な特定
の発色剤溶剤を使用して調製した感圧複写材料を提供す
ることである。

二９問題点を解決するための手段 前記のように、本発明の感圧複写材料は、電子供与性発
色剤と該発色剤用の特定の溶剤を含有するマイクロカプ
セルの層を有するシート材料からなるものである。

本発明に用いられる特定の溶剤とは、エチレンとベンゼ
ンからエチルベンゼンを製造する際に副生ずる、常圧換
算の沸点範囲が２５５〜３００℃の範囲内にある成分を
含有する留分に、炭素数１〜５のアルキル基を付加した
留分である。

エチルヘンゼンの製造プロセスは、エチレンによるベン
ゼンのアルキル化反応によって行なう。

この反応に使用するアルキル化触媒としては。

塩化アルミニウムのようなルイス酸触媒、固体リン酩触
奴、シリカ−アルミナ触媒、ゼオライト触媒などが用い
られるが、いかなる触媒を用いたエチルベンゼン製造プ
ロセスであっても、その重質副生物を使用することがで
きる。

本発明においては、重質副生物中に含まれる、沸点範囲
が常圧換算で２５５〜３００℃の成分を台場する留分を
使用することが必要である。沸点が２５５℃未満の成分
からなる留分は、ポリエチルヘンゼンを主とする留分で
あり、これにアルキル基を付加した留分を用いても、本
発明の目的物である優れた性能を有する感圧複写材料を
得ることはできない、一方、沸点が３００℃を越える成
分からなる留分は、それから得られたアルキル化物の粘
度が高過ぎて発色剤の溶剤として適切でないこと、アル
キル化反応に際しては触媒の消費が大きいことなとの点
で好ましくない。また、塩化アルミニウム触媒を用いた
場合の重質副生物の重質部分は、酸性スラッジが含まれ
ているので好ましくない。

前記の２５５〜３００℃の沸点範囲の留分には、ジフェ
ニルフルカンあるいはアルキルジフェニルフルカンが主
成分として含まれている。

アルキル基の付加は、アルキル化触媒の存在下に、アル
キル化剤で前記留分をアルキル化することによって行な
うことが好ましい。フルキル化剤としては、炭素数１〜
５のアルキル基を当該留分に付加し得るものであれば特
に制限はない１例えば、プロピレン、ブテンなどのオレ
フィン、イソプロピルクロライド、５ｅｅ−ブチルクロ
ライドなどのアルキルハライド、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール、アミルアルコールなどのアルコール
類などを使用することができる。

この場合、付加するアルキル基の炭素数が６以上である
と、得られる流体の粘度が高くなること、感圧複写材料
用の発色剤の溶解性が低下することなとの不利益が生じ
、本発明において使用する発色剤溶剤としては好ましく
ない。

アルキル化触媒としては公知のものを使用することがで
きるが、例えば、金属ハライドのようなルイス酸、硫酸
、リン酸などの無機酩、シリカ−アルミナ、アルミナボ
リア、ゼオライト、カチオン交換樹脂のような固体酸な
どを使用することができる。

反応温度、反応時間、アルキル化剤とアルキル化される
留分（以下「アルキル化原料」という）との割合などの
反応条件は、使用する触媒の特性により適切な値を選択
することができる。

本発明に用いられる特定の溶剤は、炭素数１〜５のアル
キル基を宥するジアリールアルカンを主として含有する
ものであり、特にジフェニルメタンのアルキル化物、ジ
フェニルエタンのアルキル化物を主成分として含有して
いる。

ジフェニルメタンのアルキル化物としては、エチルジフ
ェニルメタン、インプロピルジフェニルメタン、ブチル
あるいはアミルジフェニルメタンなどが挙げられる。ジ
フェニルエタンのアルキル化物としては、メチルジフェ
ニルエタン、エチルジフェニルエタン、イソプロピルジ
フェニルエタン、ブチルジフェニルエタンなどが挙げら
れる。

１−フェニル−１−イソプロピルフェニルエタンについ
ては、特公昭５３−４８１２８号公報に開示されており
、クメンのスチリル化による製造法が記載されている。

本発明に従って製造される１−フェニル−１−イソプロ
ピルフエこルエタンは、上記特許公報に記載された方法
で得られる１−フェニル−１−イソプロピルフェニルエ
タンに比べ臭気が少なく、発色性能も良好である。また
、本発明に従って製造される１−フェこルー１−インプ
ロピルフェニルエタンはフェニルキシリルエタンより臭
気が優れている。

さらに、前記発色剤の溶剤に要求される物性、例えば、
引火点、粘度、流動点などに咄じて、アルキル基の炭素
数を適宜選択することができる。

あるいは、前記留分をフルキル化して得られた生成物を
蒸留することによっても、これらの諸物性を調整するこ
とができる。この場合、沸点範囲が常圧換算で２７５〜
３３０℃のものが、上記諸物性の点から好ましい。

本発明に用いられる特定の溶剤は、前記公開特許公報（
特開昭５８−１６１１９５号）に開示されたものとは相
違し、臭気が少なく、感圧複写材料用発色剤の溶剤とし
て優れたものである。また、発色剤の溶解性も良好で、
当該発色剤の溶剤として優れた機能を有する。

さらに、本発明に使用される特定溶剤は、単独あるいは
相互の混合物として使用することができるが、その機能
を損なわない範囲で、他の流体と混合して使用すること
もできる０例えば、灯油と混合して用いることも可能で
ある。

ホ１作用 本発明の感圧複写材料は、特許請求の範囲および上記の
説明において開示したように、特定の発色剤用溶剤を使
用するものである。

すなわち、電子供与性発色剤に対して、エチレンとベン
ゼンからエチルベンゼンを製造する際に副生ずる、常圧
換算の沸点範囲が２５５〜３００℃の範囲内にある成分
を含有する留分に、炭素数１〜５のアルキル基を付加し
た留分を溶剤として使用するものである。この溶剤留分
は主としてジフェニルアルカンのアルキル付加物からな
るものであるが、エチルベンゼンの製造工程に由来する
他の付随少量成分をも含有しており、理由は詳らかでは
ないが、これらの付随成分と前記主成分および電子供与
性発色剤との相互作用ないしは相乗的作用によって、発
色速度や発色濃度などの機能が高められ、優れた性質を
有する感圧複写材料が得られるものと考えられる。

へ、実施例 以下に本発明を実施例によりさらに説明する。

実施例１ 塩化アルミニウムを触媒として使用したエチルベンゼン
製造プロセスの副生重質物を蒸留し、常圧換算の沸点範
囲が２７０〜２９０℃の留分を得た。

この留分について、触媒としてカチオン交換樹脂を使用
し、反応温度１３０℃で、プロピレンを使用してアルキ
ル化反応を行なった。次いで反応生成物を減圧蒸留し、
常圧換算の沸点範囲２９０〜３１０℃の留分を得た。こ
の留分は１−フェニル−１−インプロピルフェニルエタ
ンを主成分とする留分であった。

この留分の臭気、感圧複写紙用発色剤の溶剤としての性
能および物理特性を調べた結果を表２に示す。

なお、臭気は、１０人の臭気判定者により判定を行ない
、「不快臭が強い」を−１、［不快臭があるが許容でき
る」をＯ５また「不快臭を感じない」を１とそれぞれ評
価し、１０人の判定魂の合計点を表示した。

また、感圧複写紙用発色剤の溶剤としての性能の、＋＋
価は以下のようにして行なった。

発色剤としてクリスタルバイオレフトラクトン（ＣＶＬ
）３％の溶液を調製する０次いで、この溶液をゼラチン
を使用したコンプレックスコアセルベーション法により
マイクロカプセル化し、カプセルエマルジ璽ンとする。

マイアーへ−ヲ使用し、得られたエマルジ覆ンを一定塗
布濃度で上質紙に塗布しＣＢ紙を得る。乾燥後のＣＢ紙
を、レジンコートしたＣＦ紙と重ね合わせ、高圧プレス
で全面発色させる。初期発色濃度としてプレス１分後の
発色濃度を、また、最終発色濃度としてプレス１時間後
の発色濃度を測定した。

なお、発色濃度は色差計を用い、酸化マグネシウムの反
射率を１００とし、発色前、および発色後の各時間経過
後におけるＣＦ紙の反射率を測定し、以下の式によって
算出した。

なお、判定は次の表１の基準によった。

表１　発色濃度の判定基準 比較＠ｌ 硫酸触媒を使用して、キュメンをスチレンにょリアラル
キル化した反応生成物から、蒸留によりｌ−２ェニル−
１−（イソプロピルフェニル）エタンを主とする留分を
得た。

このものの臭気、感圧複写紙用発色剤としての性能を実
施例１と同様の方法で試験し、表２に示した。

表２から解るように、比較例１において製造した溶剤に
比べ、実施例１の本発明に用いられる溶剤は臭気が優れ
ていた。また、発色性能や物理特性も良好であった。

比較例２ １−フェニル−１−キシリルエタンについて、実施例１
と同様に、臭気および感圧複写紙用発色剤としての性能
を調べ、表２に示した。

本発明に用いられる溶剤は、１−フェニル−１−キシリ
ルエタンに比べて、臭気が優れ、感圧複写紙用発色剤の
溶剤としての機能も１−フェニル−１−キシリルエタン
に劣らないものであった。

表　　２ 実施例２ ゼオライト融成を使用し、ベンゼンをエチレンでアルキ
ル化した。反応条件は圧力２０　ｋｇ／ｃｍ２、温度４
１０℃であった９反応生成物から未反応のベンゼン、主
生成物であるエチルベンゼンおよびポリエチルベンゼン
留分を蒸留で除き１缶歿油として沸点範囲２５５〜３２
０℃の留分を得た。この留分を、ｎ−ブテン混合物を用
いシリカアルミナ触媒を使用して、反応温度１６０℃で
アルキル化した。

次いで反応生成物から、減圧蒸留により、常圧換算の沸
点範囲が２９５〜３３０℃である留分を得た。この留分
は、５ｅｃ−ブチルジフェニルエタンおよび５ｅｃ−ブ
チルジフェニルメタンを主成分とするものであった。

実施例１と同じ方法で、この留分の臭気、感圧複写紙用
発色剤の溶剤としての性能、および物理特性を調べた。

その結果を表３に示す。

実施例３ 実施例２で用いた缶残油から、沸点２５５〜２９０℃の
留分を得た。この留分と、触媒として硫酸を使用し、さ
らにアルキル化剤としてプロピレンを使用して、反応温
度５℃でアルキル化反応を行なった。

次いで、この反応生成物を減圧蒸留し、常圧換算の洟点
ｆｉ囲が２８５〜３２０℃の留分を得た。

この留分はフェニル−イソプロピルフェニルエタンおよ
びフェニル−インプロピルフェニルメタンを主成分とす
るものであった。

この留分の感圧複写紙用発色剤の溶剤としての性能およ
び物理特性を実施例１と同様の方法で調べた。その結果
をやはり表３に示す。

実施例４ 実施例２で使用した缶残油を蒸留し、ジフェニルアルカ
ンを主成分とする沸点範囲が常圧換算で２７０〜２８０
℃の留分を得た。次いで無水塩化アルミニウムを触媒と
して、この留分にメチルクロライドガスを吹き込み、反
応容器の周囲を氷水で冷しながら反応させた。

次に、得られた反応生成物を減圧蒸留し、常圧換算の沸
点範囲が２７５〜３００℃の留分を得た。

この留分はｌ−フェニル−１−）リルアルカンを主成分
とするものであった。

この留分の物理的特性および感圧複写紙用発色剤の溶剤
としての性能を調べた。その結果を表３に示す。

比較例３ 実地例１で使用したエチルベンゼン製造プロセスの副生
重質物から常圧換算の沸点範囲が２７０〜３０５℃の留
分を減圧蒸留により得た。この留分の臭気、発色剤用溶
剤としての性能および物理特性を調べた。その結果を表
３に示す。

表３に示す結果から解るように、比較例３の方法で製造
した留分は、不快臭が強く、溶剤としての使用に堪えな
いものであった。また、これを使用して製造した感圧複
写紙も臭気が強かった。

比較例４ 比較例３で得られた留分を常温で白土処理し、処理油を
減圧下で再度蒸留し、２７０〜３１０℃の留分（常圧換
算）を得た。この留分の臭気その他の特性を前記と同様
に調べた。その結果を表３に示す。

表３から解るように、比較例４の留分は、比較例３の留
分に比べて特性は改善されているが１本発明の実施例２
〜４の留分に比べ著しく臭気が劣っている。

ト　発明の効果 前記の説明および実施例から明らかなように、本発明の
特定の発色剤用溶剤を使用することによって、毒性や不
快臭がなく、かつ発色速度が大で鮮明な濃い複写像が得
られる感圧複写材料を製造することができ、また、得ら
れた感圧複写材料は安価で貯蔵安定性も良好である。

特許出願人　　日本石油化学株式会社 代　　理　人　　　弁理士　前　　島　　　肇手続補正
書 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１２８１６８号 ２　発明の名称 感圧複写材料 ３、補正をする渚 事件との関係　　特許出願人 名称　日本石油化学株式会社 ４、代理人 住　所　東京都台東区上野７丁目１１番７号川村ビル６
、補正により増加する発明の数　　な　し７、補正の対
象 特願昭５９−１２８１６８号 補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を以下の通り補正す
る。

１　　Ｍ４１０頁、第１１行、ｒイソプロピルフェニル
エタンはｊの次に 「発色性能が良好であり」を加入する。

以上

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子受容性顕色剤と接触して発色する電子供与性
   発色剤を用いて得られた感圧複写材料において、当該発
   色剤の溶剤として、エチレンとベンゼンからエチルベン
   ゼンを製造する際に副生する、常圧換算の沸点範囲が２
   ５５〜３００℃の範囲内にある成分を含有する留分に、
   炭素数１〜５のアルキル基を付加した留分を用いること
   を特徴とする感圧複写材料。
2. （２）前記エチルベンゼン製造時に副生する留分が主と
   してジフェニルアルカンからなる特許請求の範囲第１項
   記載の感圧複写材料。
3. （３）前記発色剤の溶剤が、２７５〜３３０℃の温度範
   囲に含まれる常圧換算の沸点範囲を有する特許請求の範
   囲第１項記載の感圧複写材料。
4. （４）前記ジフェニルアルカンが、ジフェニルメタンお
   よび／またはジフェニルエタンである特許請求の範囲第
   ２項記載の感圧複写材料。
5. （５）前記アルキル基が、イソプロピル基および／また
   はブチル基である特許請求の範囲第１項記載の感圧複写
   材料。