JPS6160635A - ニトロジフエニルエ−テルの製造方法 - Google Patents

ニトロジフエニルエ−テルの製造方法

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JPS6160635A
JPS6160635A JP60168473A JP16847385A JPS6160635A JP S6160635 A JPS6160635 A JP S6160635A JP 60168473 A JP60168473 A JP 60168473A JP 16847385 A JP16847385 A JP 16847385A JP S6160635 A JPS6160635 A JP S6160635A
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chloro
formula
fluorobenzotrifluoride
carbon atoms
alkyl
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JP60168473A
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デイヴイツド　ワイ　タン
バイロン　アール・コツター
フレデリツク　ジエイ　ゲツツ
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Occidental Chemical Corp
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Occidental Chemical Corp
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は式 （式中、ｍは１〜３であり、ｎは１〜２であり、Ｒは水
素、カルボキシル、カルボキシラート、ホルミル、ケト
、オキシム、シアノ１．アルキル、アルコキシ、クロロ
、ブロモまたはＮ、Ｎ−ジアルキルアミノである） を有するトリフルオロメチル−ニトロジフェニルエーテ
ルの製造に関する０本発明の方法により製造できるトリ
フルオロメチルフェニル−ニトロフェニルエーテルは除
草剤として、および（または）°種々の除草痢、殺虫剤
、染料および薬剤を製造する中間体として有用な種類の
化合物の一員である。
近年農業および薬剤の分野におけるトリフルオロメチル
フェニル−ニトロフェニルエーテル類に対する商業的有
用性の発展は製造方法の研究をかなり活発にさせた。次
の米国特許には種々のトリフルオロメチルフェニル−ニ
トロフェニルエーテルの製造および（または）使用が開
示されている：第４．２６２．１５２号、第４，０３１
，１３１号、第４，２５９，５１０号、第３．９４１，
８３０号、第３，７９８．２７６号、第３，９２８．４
１６号、第３，７８４，６３５号、第４，０６３，９２
９号、第、！、０８Ｔ、２７２号、第１１，２６３，２
７７号、第４，２６３．０４１号、第４．００２．６６
２号、第４，００１，００５号および第３，９７９，４
３７号。
２−クロロ−４−トリフルオロメチル−４１−ニトロジ
フェニルエーテルの種々の製法が知られている。米国特
許第４．２５９．５１０号に開示された１つの方法には
２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノラートとｐ
−ニトロ−ハロベンゼンとの反応が含まれる。しかし、
フェノラート反応物は容易に商業的に入手できず、その
結果この合成経路にはフェノラートを製造する予備段階
が含まれる。米国特許第４，０３１．１３１号に示唆さ
れる他の方法では３−クロロ−４−ハロベンゾトリフル
オリドをフェノキシトと反応させ、次に住じたジフェニ
ルエーテルをニトロ化する。追加段階を必要とすること
に加えて、後のニトロ化は非能率であり、望ましくない
異性体が生成される。後のニトロ化段階の不利を避ける
ため、３−クロロ−４−ハロベンゾトリフルオリドをｐ
−ニトロフェノキシトと反応させることができる。しか
し、ニトロ基の存在が反応性位置であるフェノキシト酸
素の求核性を非常に低下するので３．４−ジクロロベン
ズトリフルオリドのような化合物との反応がかなり非能
率であると認められることが認められた。
それにもか−わらず今回、クロロハロペンゾトリフルオ
リド反応物が３−クロロニ４−フルオロベンゾトリフル
オリドのようなりロローフルオロペンゾトリフルオリド
であるとき、フッ素位置におけるフェノキシト酸素の反
応が触媒なしでも滑らかに進行してトリフルオロメチル
フェニル−ニトロフェニルエーテル生成物を高収率で与
えるので、フェノキシト酸素の求核性に対するニトロ基
の不利な効果にもか−わらずニトロフェノキシド、殊に
ｐ−ニトロフェノキシトとの反応に容易に作用できるこ
とが認められた。これに関して後のニトロ化段階の必要
が排除される。さらに、クロロ−フルオロベンゾトリフ
ルオリド反応物を用いる本発明の方法は、そうでないと
前記先行技術法に必要であったような後のニトロ化段階
中にさらに酸化されることができるアルデヒドのような
非常に鋭敏な官能基をもつニトロフェノキシドとの反応
に殊に適する。
クロロ−フルオロベンゾトリフルオリドは相応するクロ
ローニトロペンゾトリフルオリドと塩素化剤との気相ク
ロロ脱ニトロ化反応により製造することができる。従っ
て、例えば３−クロロ−４−フルオロペンゾトリフルオ
リドは塩素と４−フルオロ−３−ニトロペンゾトリフル
オリドとの気相クロロ脱ニトロ化反応により製造するこ
とができる。、クロロ脱ニトロ化法は気相反応に適する
温度および圧力の条件下で行なわれ、正確な条件は使用
する個々の反応物の性質による。典型的には、その工程
は大気条件で約２５０〜約４５０℃、好ましくは３００
〜４００℃の範囲の温度で行なわれる。この方法で製造
でき、本発明の方法において反応物として使用できる典
型的なりロロ置換ペンゾトリフルオリドは３−クロロ−
４−フルオロベンゾトリフルオリド、４−クロロ−３−
フルオロペンゾトリフルオリド、２−クロロ−５−フル
オロベンゾトリフルオリド、５−クロロ−２−フルオロ
ベンゾトリフルオリド、２−り、コロ−４−フルオロベ
ンゾトリフルオリド、４−クロロ−２−フルオロベンゾ
トリフルオリド、３−クロロ−５−フルオロベンゾトリ
フルオリド、２，５−ジクロロ−４−フルオロペンゾト
リフルオリド、４．５−ジクロロ−２−フルオロベンゾ
トリフルオリド、３．５−ジクロロ−４−フルオロベン
シト°リフルオリド、３，４−ジフルオロ−５−クロロ
ベンゾトリフルオリド、２，５−ジフルオロ−３−クロ
ロベンゾトリフルオリド、３．５−ジフルオロ−４−ク
ロロペンゾトリフルオリドなどである。
発明の概要 本発明によれば式、 〔式中、ｍは１〜３であり、ｎは１または２であり、Ｒ
は水素、ホルミル、式−ＣＯＲ’　　（たりしＲｏは好
ましくは炭素原子１〜６個のアルキルである）のケト、
式−ＣＲ”ＮＯＲ”　　（たゾしＲｏおよびＲ”は独立
に水素または好ましくは炭素原子１〜６個のアルキルで
ある）のオキシム、シアノ、好ましくは炭素原子１〜６
個のアルキル、好ましくは炭素原子１〜６個のアルコキ
シ、クロロ、ブロモ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ　（そ
のアルキル基は好ましくは炭素原子１〜４個である）、
カルボキシル、カルボキシラート塩、または式ｃｏｚＲ
″　（た−′しＲｏは好ましくは炭素原子１〜６個のア
ルキルである）のカルボキシラートエステルである〕 のトリフルオロメチルフェニル−ニトロフェニルエーテ
ルが式、 ＣＦ。
（式中、ｍおよびｎは前記のとおりであり、ｍ＋ｎは４
に等しいか４未満である） のクロローフルオローペンゾトリフルオリドと式、（式
中、Ｒは前記のとおりであり、Ｍはアルカリ金属または
アルカリ土類金属の陽イオンであって、ｍが１であると
きＲはケトまたはオキシムである） のニトロ−フェノキシドとの反応により製造される。
本発明の方法に使用できる典型的なりロローフルオロベ
ンゾトリフルオリド反応物は２−クロロ−５−フルオロ
ベンゾトリフルオリド、５−クロロ−２−フルオロベン
ゾトリフルオリド、２−クロロ−４−フルオロベンゾト
リフルオリド、４−クロロ−２−フルオロベンゾトリフ
ルオリド、３−クロロ−５−フルオロペンゾトリフルオ
リド、３−クロロ−４−フルオロベンゾトリフルオリド
、４−クロロ−３−フルオロベンゾトリフルオリド、２
．５−ジクロロ−４−フルオロベンシトリフル、１ｌＪ
）’、４．５−ジクロロ−２−フルオロベンゾトリフル
オリド、３．５−ジクロロ−４−フルオロベンゾトリフ
ルオリド、３，４−ジフルオロ−５−クロロペンゾトリ
フルオリド、２，５−ジフルオロ−３−クロロベンゾト
リフルオリド、３゜５−ジフルオロ−４−クロロペンゾ
トリフルオリドなどである。
ニトロフェノキシドは予め製造された反応物として示し
たように使用することができ、あるいは相当するニトロ
フェノールおよびアルカリ土類金減水酸化物または炭酸
塩あるいは好ましくはアルカリ金属水酸化物または炭酸
塩から反応混合物中においてその場で製造することがで
きる。好ましいニトロフェノキシトはナトリウムまたは
カリウム塩である。カルボキシル基をもつニトロフェノ
ールを反応物として使用するときアルカリまたはアルカ
リ土類金属のジー塩を用いることが好ましい。
本発明の方法に使用できる典型的なニトロフェノキシド
反応物には、例えばカリウム−４−ニトロフェノキシド
、ニカリウムー５−ヒト′ロキシー２−二トロ安息香酸
、ナトリウム−３−クロロ−４−ニトロフェノキシト、
ナトリウム−３−メチル−４−ニトロフェノキシド、ナ
トリウム−５−ヒドロキシ−２−二トロベンズアルデヒ
ド、カリウム−３−クロロ−４−ニトロフェノキシド、
ナトリウム−３−ブロモ−４−ニトロフェノキシド、カ
リウム−３−エチル−４−ニトロフェノキシトなどが含
まれる。
反応は好ましくは双極非プロトン性溶媒の存在下に行な
われる。適当な溶媒には、例えばジメチルスルホキシド
、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドなどが含まれる。反応は希釈しな
いでクロロ−フルオロベンゾトリフルオリド反応物を液
体反応媒質として用い、相間移動触媒、例えば第４級ア
ンモニウム塩、第四級ホスホニウムハライドまたはクラ
ウンエーテル触媒の存在下に行なうことができる。
反応を行なう温度はかなり変動できるが、しかし好まし
くは約５０〜約３００℃の範囲、最も好ましくは約１０
０〜約２００　”Ｃの範囲、に維持される。プロセスは
好ましくは大気圧で行なわれる。
しかし、自然圧力は望むならば一層高い温度の使用を可
能にするために使用できる。
次の特定の実施例はさらに本発明およびそれを実施でき
る方法を例示するために与えられる。しかし実施例に与
えた特定詳細は例示の目的に選ばれ、本発明の限定と解
すべきでないことが理解されよう、実施例において他に
示さなければ部および百分率はすべて重量基準であり、
温度はすべて摂氏度である。
実施例１ 連続法において、４−フルオロ−３−ニトロペンゾトリ
フルオリド蒸気約８部毎時および塩素ガス約１５部毎時
を約３２０℃の温度に維持した気相反応器に同時に通し
、反応生成物蒸気は凝縮させて捕集した。４−フルオロ
−３−ニトロペンゾトリフルオリド約４０部が反応器を
通るまで処理ヲ続ケ、３−クロロ−４−フルオロペンゾ
トリフルオリド生成物約３６．３部を得た。生成物の構
造はスペクトル分析により確認された。
実施例２Ａ ３−クロロ−４−フルオロベンゾトリフルオリド約４０
０部を入れた反応容器に水性硝酸約５００部をか（はん
しながら徐々に加えた。反応混合物の温度は添加巾約４
０℃に維持し、次いで約６０モに上げ、そこで約５時間
維持した。反応混合物を沈降させた。水層を除き、有機
層を水５００部で２回洗浄し、炭酸水素ナトリウムの飽
和溶液で数回処理し、再び水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、濾過した。濾液を減圧で蒸留すると
５−クロロ−４−フルオロ−２−二トロペンゾトリフル
オリド３４７部が得られた。
実施例２Ｂ 連続法において、５−クロロ−４−フルオロ−２−ニト
ロペンゾトリフルオリド蒸気的１４部毎時および塩素ガ
ス約１２部毎時を約３２０〜３８０℃の温度に維持した
気相反応器に同時に通した。蒸発した反応生成物を濃縮
させてｔｉｌｔ集した。５−クロロ−４−フルオロ−２
−二トロベンゾトリフルオリド約１４．７部が添加され
るまで処理を続け、２．５−ジクロロ−４−フルオロベ
ンゾトリフルオリド１４．７部が捕集された。生成物の
構造はガスクロマトグラフィー−質量スペクトル〔ジ−
シーエムニス（ＧＯ−ＭＳ））　、Ｆ”およびＣＩ３核
磁気共鳴分析により確認された。
実施例３ 連続法において、２−フルオロ−５−ニトロペンゾトリ
フルオリド蒸気約１４部毎時および塩素ガス約１２部毎
時を約３２０〜３８０　’Ｃの温度に維持した気相反応
器に同時に通した。蒸発した反応生成物を凝縮させて捕
集した。２−フルオロ−５−二トロペンゾトリフルオリ
ド約２０部および塩素ガス約１７．３部が反応器を通る
まで処理を続けた０反応生成物の分析は５−クロロ−２
−フルオロベンゾトリフルオリド１６．７部、８９％収
率、を示した。生成物の構造はジ−シーエムニス、Ｆｉ
ｌおよびＣＩ３核磁気共鳴分析により確認された。
実施例４ ５−フルオロ−２−ニトロペンゾトリフルオリド蒸気１
４．１部および塩素ガス１２．ｆ部を約３２０〜３８０
℃の温度に維持した気相反応器に１時間にわたり同時に
通した。蒸発反応生成物を濃縮して捕集した０反応生成
物の分析は２−クロロ−５−フルオロベンゾトリフルオ
リド約１２．６部、収率９４％、を示した。生成物の構
造はジ−シーエムニス、Ｆ″およびＣ１３核磁気共鳴分
析により確認された。
実施例５ カリウム−４−ニトロフェノキシド２．６６部、３−ク
ロロ−４−フルオロペンゾトリフルオリド３．９部およ
びスルホラン１２６部の混合物を約１４２°Ｃに加熱し
、そこで約２時間がくはんしながら維持し、次いで約室
温に冷却し、水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出した
。エーテル層を乾燥し、エーテルを減圧下に除去し、粗
生成物６．２部を得た。ジ−シーエムニス分析により主
生成物が４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−二トロベンゼンとして確認された。
実施例６ カリウム４−ニトロフェノキシド２部、３−クロロ−４
−フルオロペンゾトリフルオリド２．３部およびＮ−メ
チルピロリドン２６部の混合物を圧力容器中に密閉して
約１６０℃に加熱した。反応混合物をその温度で自然圧
力下に激しくかくはんしながら約３時間維持し、次いで
約室温に冷却し、水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出
した。エーテル層を乾燥し＊１？Ｉｔ、た０反応生成物
をジ−シーエムニスにより分析し、主生成物が４−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−二ト
ロベンゼンであると確認された。
実施例７ ３−クロロ−４−フルオロベンゾトリフルオリドの代り
に等量の２−クロロ−５−フルオロペンゾトリフルオリ
ドを用いることを除いて実施例６の方法を繰返すと製造
される生成物は４−　（４−クロロ−３−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−二トロベンゼンである。
実施例８ ３−クロロ−４−フルオロペンゾトリフルオリドの代り
に等量の５−クロロ−２−フルオロベンゾトリフルオリ
ドを用いることを除いて実施例６の方法を繰返すと製造
される生成物は４−　（４−クロロ−２−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−ニトロベンゼンである。
実施例９ ３−クロロ−４−フルオロベンゾトリフルオリドの代り
に等モル量の２，５−ジクロロ−４−フルオロペンゾト
リフルオリドを用いることを除いて実施例６の方法を繰
返すと製造される生成物は４−　（２，５−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェノキシ）−二トロベンゼン
である。
実施例１０ ５−ヒドロキシ−２−二トロ安患香酸１０部のメタノー
ル３２０部中の溶液に水酸化カリウム６、１部を加えた
。混合物を周囲条件下に約１時間反応させた。生じた５
−ヒドロキシ−２−二トロ安息香酸のニカリウム塩を減
圧下に溶媒を除去することにより乾燥した０次いでニカ
リウム塩をスルホラン３８０部、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン３１０部および３−クロロ−４−フルオロベンゾ
トリフルオリド５０部を混合した。混合物を約１５０℃
に加熱し、そこで約２４時間維持し、次いで冷却し、塩
酸で酸性にし、ジエチルエーテルで抽出した。エーテル
抽出物を水で洗浄し、無水′６Ａ酸マグネシウム上で乾
燥した。エーテルおよび過剰の３−クロロ−４−フルオ
ロベンシトＩＪ　フルオリドを減圧下に除くと粗黄褐色
生成物が得られた、ｆ！スペクトル分析により５−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
二トロ安息香酸が主成分として示された。
実施例１１ ５−ヒドロキシ−２−二トロベンズアルデヒド１６．７
部および水酸化カリウム６．６部のメタノール約１２０
部中の混合物を室温で約１時間かくはんした０次いで溶
媒を減圧で蒸発させるとフェノラートのカリウム塩が乾
燥固体として回収された。
これに３−クロロ−４−フルオロベンゾトリフルオリド
約３０部およびＮ−メチル−２−ピロリドン約１５４部
を加えた。混合物を１４０〜１５０℃で約１時間かくは
んし、次いで冷却し、水で希釈し、１０％塩酸で酸性に
し、ジエチルエーテルで数回抽出した。エーテル層を１
０％水酸化カリウム水溶液で洗浄した０次いで水で洗浄
し、無水°硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥エーテ
ル溶液を次いで減圧下の蒸発により濃縮すると５−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
二トロベンズアルデヒドが主生成物として生じた。５−
　（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
−２−ニトロベンズアルデヒドの構造はジ−シーエムニ
ス分析により確認された。
実施例１２ （Ａ）　ｍ−ヒドロキシ−アセトフェノン２０部と塩化
メチレン６０部との混合物を０〜５℃に冷却し、そこで
かくはんしながら維持し、その間に混酸く２０％発煙硫
酸と９０％ＨＮＯｆｆ）２６．９部を徐々に加えた。混
合物をさらに３０分間かくはんし、次いで砕氷上に注加
した。有機層を水層から分離し、水層を追加の塩化メチ
レンで抽出した。を機生成物を乾燥し、濃縮すると粘性
褐色物質を与えた。スペクトル分析により主生成物が５
７７４３の比（１：　ＩＩ）で３−ヒドロキシ−６−ニ
トロアセトフェノン（１）および３−ヒドロキシ−４−
ニトロアセトフェノン（ＩＩ）であることが示された。
（Ｂ）混合モノニトロ化ヒドロキシアセトフェノン（上
記Ａに記載したように製造）５．１７部および水酸化ナ
トリウム１．３部の、ジメチルスルホキシド２０部中の
混合物を室温で１時間かくはんした。３−クロロ−４−
フルオロベンゾトリフルオリド（６，２４部）を加えた
。混合物を１４０〜１５０℃に加熱し、そこでかくはん
しながら約４．５時間維持し、次いで室温に冷却し水に
注加した。水性混合物をジエチルエーテルで２回抽出し
、有機抽出物を合わせて維持し、濃縮した。スペクトル
分析により５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェノキシ）−２−ニトロ−アセトフェノンが主生成物
として示された。
実施例１３ モノニトロ化ヒドロキシアセトフェノン（上記実施例１
２Ａとして製造）０．４３部と水酸化ナトリウム０．１
部の、ジメチルスルホキシド５．０部中の混合物を室温
で１時間かくはんした。その混合物に３−クロロ−４，
５−ジフルオロベンゾトリフルオリド０．４３部を加え
た。混合物を約１４０〜１５０℃に加熱し、そこで約４
時間維持し、次いで室温に冷却し、水に注加し、ジエチ
ルエーテルで２回抽出し、有機抽出物を合わせて乾燥し
、：ａ縮した。ジ−シーエムニスを用いた分析により５
−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）−２−ニトロアセトフェノンが主生成物
として示された。
実施例１４ ３−ヒドロキシ−６−二トロベンズアルデヒド０．３３
部および水酸化ナトリウム０．１部の、ジメチルスルホ
キシド５部中の混合物を室温で１時間かくはんした。混
合物に３−クロロ−４，５−フルオロベンゾトリフルオ
ツド０．４３部を加えた。
混合物を１４０〜１５０℃に加熱し、そこでかくはんし
ながら４時間維持し、次いで室温に冷却して水に注加し
た。水性混合物をジエチルエーテルで２回抽出し、存機
抽出物を合わせて乾燥し、濃縮した。ジ−シーエムニス
分析法を用いた生成物の分析により５−（２−クロロ−
６−フルオロ−−４−トリフルオロメチルフエノキシ）
−２−二トロベンズアルデヒドが主成分であることが示
された。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｍは１〜３であり、ｎは１〜２であり、Ｒは水
    素、ホルミル、式−ＣＯＲ′（たゞしＲ′はアルキルで
    ある）のケト、式−ＣＲ″ＮＯＲ″（たゞしＲ″′およ
    びＲ″は独立に水素または炭素原子１〜６個のアルキル
    である）のオキシム、シアノ、炭素原子１〜６個のアル
    キル、炭素原子１〜６個のアルコキシ、クロロ、ブロモ
    、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ（そのアルキル基は好まし
    くは炭素原子１〜４個である）、カルボキシル、カルボ
    キシラート塩、または式ＣＯ＿２Ｒ′（たゞしＲ′は炭
    素原子１〜６個のアルキルである）のカルボキシラート
    エステルである〕 のジフェニルエーテルの製造方法であって、式、▲数式
    、化学式、表等があります▼ （式中、ｍおよびｎは前記のとおりであり、ｍ＋ｎは４
    に等しいか４未満である） のクロロフルオロベンゾトリフルオリドと式、▲数式、
    化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前記のとおりであり、Ｍはアルカリ金属ま
    たはアルカリ土類金属の陽イオンであって、ｍが１であ
    るときＲはケトまたはオキシムである） のニトロフェノキシドとを反応させることを含む方法。
  2. （２）式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは１〜２であり、ｎは１〜２であり、Ｒ′は
    炭素原子１〜６個のアルキルである）のジフェニルエー
    テルを製造する方法で式、▲数式、化学式、表等があり
    ます▼ （式中、ｍおよびｎは前記のとおりであり、ｍ＋ｎは３
    に等しいか３未満である） のクロロ−フルオロベンゾトリフルオリドを式▲数式、
    化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′は前記のとおりであり、Ｍはアルカリ金属
    またはアルカリ土類金属の陽イオンである） のニトロフェノキシドと反応させることを含む、特許請
    求の範囲第（１）項記載の方法。
  3. （３）ｍが１であり、ｎが１である、特許請求の範囲第
    （２）項記載の方法。
  4. （４）ｍが２であり、ｎが１である、特許請求の範囲第
    （２）項記載の方法。
  5. （５）ｍが１であり、ｎが２である、特許請求の範囲第
    （２）項記載の方法。
  6. （６）クロロ−フルオロベンゾトリフルオリドが２−ク
    ロロ−５−フルオロベンゾトリフルオリドである、特許
    請求の範囲第（２）項記載の方法。
  7. （７）クロロ−フルオロベンゾトリフルオリドが５−ク
    ロロ−２−フルオロベンゾトリフルオリドである、特許
    請求の範囲第（２）項記載の方法。
  8. （８）クロロ−フルオロベンゾトリフルオリドが２，５
    −ジクロロ−４−フルオロベンゾトリフルオリドである
    、特許請求の範囲第（２）項記載の方法。
  9. （９）クロロ−フルオロベンゾトリフルオリドが３−ク
    ロロ−４−フルオロベンゾトリフルオリドである、特許
    請求の範囲第（２）項記載の方法。
  10. （１０）クロロ−フルオロベンゾトリフルオリドが３，
    ５−ジクロロ−４−フルオロベンゾトリフルオリドであ
    る、特許請求の範囲第（２）項記載の方法。
  11. （１１）クロロ−フルオロベンゾトリフルオリドが３−
    クロロ−４，５−ジフルオロベンゾトリフルオリドであ
    る、特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  12. （１２）両性非プロトン性溶媒中で行なわれる、特許請
    求の範囲第（１）項記載の方法。
  13. （１３）Ｍがアルカリ金属の陽イオンである、特許請求
    の範囲第（１２）項記載の方法。
  14. （１４）Ｒが水素である、特許請求の範囲第（１２）項
    記載の方法。
  15. （１５）Ｒがアルカリ金属カルボキシラートである、特
    許請求の範囲第（１２）項記載の方法。
  16. （１６）約５０〜約３００℃の温度で行なわれる、特許
    請求の範囲第（１２）項記載の方法。
  17. （１７）自然圧力で行なわれる、特許請求の範囲第（１
    ６）項記載の方法。
  18. （１８）大気圧で行なわれる、特許請求の範囲第（１６
    ）項記載の方法。
  19. （１９）Ｒが式、−ＣＯＲ′（たゞしＲ′は炭素原子１
    〜６個のアルキル基である）のケトである、特許請求の
    範囲第（１）項記載の方法。
  20. （２０）Ｒ′が−ＣＨ＿３である、特許請求の範囲第（
    １９）項記載の方法。
JP60168473A 1984-08-30 1985-07-30 ニトロジフエニルエ−テルの製造方法 Pending JPS6160635A (ja)

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