JPS6160687A - ピリドピリミジン誘導体およびその製法 - Google Patents
ピリドピリミジン誘導体およびその製法Info
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- JPS6160687A JPS6160687A JP59180369A JP18036984A JPS6160687A JP S6160687 A JPS6160687 A JP S6160687A JP 59180369 A JP59180369 A JP 59180369A JP 18036984 A JP18036984 A JP 18036984A JP S6160687 A JPS6160687 A JP S6160687A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は除草剤またはその中間体として有用な新規ピリ
ドピリミジン誘導体およびその製造法に関す°る。
ドピリミジン誘導体およびその製造法に関す°る。
ピリドピリミジン構造を有する本願物質に近い化合物と
しては、ケミカルアプストラクツ（ｃｈｅｍ。
しては、ケミカルアプストラクツ（ｃｈｅｍ。
Ａｂｓｔｒ、 ）９０巻５４８９３（１９７９）、９７
巻１８２３５０（１９８２）に記載されているものが知
られている。しかしながら、これまでピリドピリミジン
環の７位にカルボキシル基、アルコキシカルボニル基あ
るいはヒドロキシル基の置換したピリドピリミジン誘導
体は全く合成されていない。
巻１８２３５０（１９８２）に記載されているものが知
られている。しかしながら、これまでピリドピリミジン
環の７位にカルボキシル基、アルコキシカルボニル基あ
るいはヒドロキシル基の置換したピリドピリミジン誘導
体は全く合成されていない。
本発明者らは、ピリドピリミジン誘導体について研究を
進めるうち、７位にカルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基あるいはヒドロキシル基の置換した新規なピリド
ピリミジン化合物の合成法を開発するとともに、それら
の化合物が、優れた除草活性を有することを見出し、本
発明を完成するに至った。
進めるうち、７位にカルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基あるいはヒドロキシル基の置換した新規なピリド
ピリミジン化合物の合成法を開発するとともに、それら
の化合物が、優れた除草活性を有することを見出し、本
発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
〔式中、Ｒ１は一般式（ｎ）
（ここでＲ’ 、 Ｒ７は各々水素、低級アルキルるか
、あるいはＲ６とＲ？が結合して炭素数４ないし６のア
ルキレン基を示す。）で表わされる基又は一般式（Ｉ［
Ｉ） （ここでＲ６は水素又はアラルキル基を示し、ｎは２又
は３を示す。）で表わされる基を示い Ｒ２、Ｒ３およ
びＨｓは各々水素又は低級アルキル基を示し、Ｒ４は低
級アルコキシカルボニル基、カルボキシル基又は水酸基
を示す。以下、同じ。〕で表わされるピリドピリミジ／
誘導体を提供するものである。
、あるいはＲ６とＲ？が結合して炭素数４ないし６のア
ルキレン基を示す。）で表わされる基又は一般式（Ｉ［
Ｉ） （ここでＲ６は水素又はアラルキル基を示し、ｎは２又
は３を示す。）で表わされる基を示い Ｒ２、Ｒ３およ
びＨｓは各々水素又は低級アルキル基を示し、Ｒ４は低
級アルコキシカルボニル基、カルボキシル基又は水酸基
を示す。以下、同じ。〕で表わされるピリドピリミジ／
誘導体を提供するものである。
本発明においては、また上記新規ピリドピリミジン誘導
体を製造する方法として、 ■ 一般式（ＩＶ） で表わされるピリミジンカルボン酸アミド誘導体を塩基
の存在下で分子内縮合させることを特徴とする方法。
体を製造する方法として、 ■ 一般式（ＩＶ） で表わされるピリミジンカルボン酸アミド誘導体を塩基
の存在下で分子内縮合させることを特徴とする方法。
（式中、Ｒ８−１はアラルキル基を示す。以下、同じ。
）で表わされる本願物質を水素化分解して、一般式で表
わされる本願物質を製造する方法、さらに■ 一般式（
１−［ｉｌ） （式中、Ｒ９は低級アルキル基を示す。以下、同じ。）
で表わされる本願物質を加水分解して一般式（１−ＩＶ
）Ｈ′ で表わされる本願物質を製造する方法、を提供するもの
である。
わされる本願物質を製造する方法、さらに■ 一般式（
１−［ｉｌ） （式中、Ｒ９は低級アルキル基を示す。以下、同じ。）
で表わされる本願物質を加水分解して一般式（１−ＩＶ
）Ｈ′ で表わされる本願物質を製造する方法、を提供するもの
である。
本願物質は，前記一般式（１）で表わされるものである
０ 式中 Ｒ１は一般式（Ｉｆ）又は（Ｉｌｌ）で表わされ
る基を示す。
０ 式中 Ｒ１は一般式（Ｉｆ）又は（Ｉｌｌ）で表わされ
る基を示す。
一般式（ｎ）および（ＩＩＩ）のＲ６ないしＲ６の低級
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プａビ
ル基， ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基， ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基など
を挙げることができ，Ｒ’，Ｒ’の低級アルキル基とし
てはメチル基であることが好ましいＯＲ６とＲ１が結合
したアルキレン基としては、ブチレン基、ベンチレン基
、ヘキシレン基などを挙げることができ、中でもペンチ
レン基が好塘しい。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プａビ
ル基， ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基， ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基など
を挙げることができ，Ｒ’，Ｒ’の低級アルキル基とし
てはメチル基であることが好ましいＯＲ６とＲ１が結合
したアルキレン基としては、ブチレン基、ベンチレン基
、ヘキシレン基などを挙げることができ、中でもペンチ
レン基が好塘しい。
またＲ８のアラルキル基としては、ベンジル基、ジフェ
ニルメチル基、トリフェニルメチル基を挙げることがで
きる。以上のＲ６の中でとくに好ましいものとしては、
水素およびベンジル基である。式（ＩＩ［）のｎは２又
は６であり、とくに好ましくは２である。またＲ１ 、
Ｒ３およびＲｓの低級アルキル基としては前に列記し
たものを挙げることができる。Ｒ２の好ましいものは水
素であり、Ｒ３の好ましいものはエチル基である。また
Ｒｓの好ましいものはメチル基又は水素であり、とくに
好ましいものは水素である。さらに、Ｒ４の低級アルコ
キシカルボニル基としては１メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基などを挙
げることができ、中でもエトキシカルボニル基であるこ
とが好ましい。
ニルメチル基、トリフェニルメチル基を挙げることがで
きる。以上のＲ６の中でとくに好ましいものとしては、
水素およびベンジル基である。式（ＩＩ［）のｎは２又
は６であり、とくに好ましくは２である。またＲ１ 、
Ｒ３およびＲｓの低級アルキル基としては前に列記し
たものを挙げることができる。Ｒ２の好ましいものは水
素であり、Ｒ３の好ましいものはエチル基である。また
Ｒｓの好ましいものはメチル基又は水素であり、とくに
好ましいものは水素である。さらに、Ｒ４の低級アルコ
キシカルボニル基としては１メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基などを挙
げることができ、中でもエトキシカルボニル基であるこ
とが好ましい。
また本願物質は遊離の状態であっても塩の形、例えば酸
付加塩の形になってもよい。このような塩についても同
様に除草剤として用いることができる０酸付加塩として
は、塩酸、硫酸、リン酸の如き鉱酸、酢酸、マレイン酸
、クエン酸の如き有機酸を例示することができる。
付加塩の形になってもよい。このような塩についても同
様に除草剤として用いることができる０酸付加塩として
は、塩酸、硫酸、リン酸の如き鉱酸、酢酸、マレイン酸
、クエン酸の如き有機酸を例示することができる。
表１
〔製法発明・その１〕
一般式ＣＩ）で表わされる本願物質は、一般式（ＩＶ）
で示されるピリミジンカルボンアミド誘導体を塩基存在
下で分子内縮合することにより製造することができる。
で示されるピリミジンカルボンアミド誘導体を塩基存在
下で分子内縮合することにより製造することができる。
かかる塩基としては水素化ナトリウム、水素化カリウム
、カリウムｔ−ブトキシド、ｎ−ブチルリチウムなどが
挙げられ、中でも水素化ナトリウムが好ましく、化合物
（ＩＶ）に対して０．１〜５当量用いる。
、カリウムｔ−ブトキシド、ｎ−ブチルリチウムなどが
挙げられ、中でも水素化ナトリウムが好ましく、化合物
（ＩＶ）に対して０．１〜５当量用いる。
反応溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジエチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性
極性溶媒を用いることができる。反応は０℃ないし２０
０℃の温度で１ないし２４時間で終了する。反応後は常
法に従って処理し、精製することによって一般式ＣＩ）
の化合物を得ることができる。具体的には実施例に記載
した如き操作で製造することができる（以下の製法も同
様）０ 〔製法発明・その２〕 本願物質のうち一般式（１−ｎ）で表わされる化合物は
、一般式ＣＩ−［）で表わされるピリドピリミジ／誘導
体を水素化分解することによって得られる。
ルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性
極性溶媒を用いることができる。反応は０℃ないし２０
０℃の温度で１ないし２４時間で終了する。反応後は常
法に従って処理し、精製することによって一般式ＣＩ）
の化合物を得ることができる。具体的には実施例に記載
した如き操作で製造することができる（以下の製法も同
様）０ 〔製法発明・その２〕 本願物質のうち一般式（１−ｎ）で表わされる化合物は
、一般式ＣＩ−［）で表わされるピリドピリミジ／誘導
体を水素化分解することによって得られる。
触媒としては、Ｐｄ／Ｃ、Ｐｄ ／ Ａｌｘ Ｏｓ 、
Ｐ（１黒、ラネーニッケルなどの金属触媒を用いるこ
とができ、中でもＰｄ／Ｃが好ましい。溶媒は水あるい
はメタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、お
るいは酢酸、プロピオン酸などの低級脂肪酸を用い、水
素圧は常圧ないし２０に９／ａＪ−Ｇ、反応温度は０℃
ないし１２０℃１反応時間は１ないし２４時間で反応を
完結することができる。反応混合物から触媒を戸別した
後、常法に従って処理することにより化合物〔Ｉ−Ｉｔ
）を得ることができる。
Ｐ（１黒、ラネーニッケルなどの金属触媒を用いるこ
とができ、中でもＰｄ／Ｃが好ましい。溶媒は水あるい
はメタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、お
るいは酢酸、プロピオン酸などの低級脂肪酸を用い、水
素圧は常圧ないし２０に９／ａＪ−Ｇ、反応温度は０℃
ないし１２０℃１反応時間は１ないし２４時間で反応を
完結することができる。反応混合物から触媒を戸別した
後、常法に従って処理することにより化合物〔Ｉ−Ｉｔ
）を得ることができる。
〔製法発明・その５〕
本願物質のうち一般式〔１〜■〕で表わされる化合物は
一般式（１−ｎｕ）で表わされるピリドピリミジン誘導
体を加水分解することによって得られる。
一般式（１−ｎｕ）で表わされるピリドピリミジン誘導
体を加水分解することによって得られる。
加水分解は塩基を用いて行う。塩基としては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどが挙げられ、その（１−
１１１）に対するモル比は１ないし２ｏである。
トリウム、水酸化カリウムなどが挙げられ、その（１−
１１１）に対するモル比は１ないし２ｏである。
溶媒は水、あるいはメタノール、エタノールなどの低級
アルコール、あるいはそれらの混合溶媒を用いることか
できる。反応温度は０℃ないし１００℃で、１ないし２
４時間で反応は完結する。反応後は酸で中和し、後は常
法に従って目的物を得ることができる０ 〔本願物質の有用性〕 本願物質は除草剤として優れた活性を有する。すなわち
、本願物質は水田用および畑地除草剤として使用するこ
とができる。除草剤対象の雑草としては、タイヌビエ、
タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカなどの
水田雑草、ヒエ、メヒシバ、オオイスタデ、アオビユ、
コゴメカヤツリ、シロザなどの畑地雑草に対してとくに
有効でちる。
アルコール、あるいはそれらの混合溶媒を用いることか
できる。反応温度は０℃ないし１００℃で、１ないし２
４時間で反応は完結する。反応後は酸で中和し、後は常
法に従って目的物を得ることができる０ 〔本願物質の有用性〕 本願物質は除草剤として優れた活性を有する。すなわち
、本願物質は水田用および畑地除草剤として使用するこ
とができる。除草剤対象の雑草としては、タイヌビエ、
タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカなどの
水田雑草、ヒエ、メヒシバ、オオイスタデ、アオビユ、
コゴメカヤツリ、シロザなどの畑地雑草に対してとくに
有効でちる。
本願物質を除草剤として用いるには、本願物質のみ、ま
たはこれと担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配
合して、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤し、
適当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する。
たはこれと担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配
合して、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤し、
適当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する。
以下実施例、実験例等によシ本願発明を具体的に説明す
る。
る。
２−（４−ベンジル−１−ピペラジニル）−Ｎ−エチル
−Ｎ−エチルオキサロイル−４−）チルピリミジン−５
−カルボンアミド０．３ ｇ（０，６８ｍｍｏｌ ）、
水素化ナトリウム０．０２７ｇ（６０％ｘｎ ｏｉｌ、
０．６８ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド５Ｒ
ｔの混合物を１２０℃で２時間反応させた。氷水５０ｇ
を加え、酢酸エチルで抽出した。油層を飽和食塩水で洗
浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留
去したのち、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：酢酸エチル）で精製し、淡黄色オイル０
．０９５．９を得た（収率３δ％）。
−Ｎ−エチルオキサロイル−４−）チルピリミジン−５
−カルボンアミド０．３ ｇ（０，６８ｍｍｏｌ ）、
水素化ナトリウム０．０２７ｇ（６０％ｘｎ ｏｉｌ、
０．６８ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド５Ｒ
ｔの混合物を１２０℃で２時間反応させた。氷水５０ｇ
を加え、酢酸エチルで抽出した。油層を飽和食塩水で洗
浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留
去したのち、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：酢酸エチル）で精製し、淡黄色オイル０
．０９５．９を得た（収率３δ％）。
赤外線吸収スペク） ７１．＋ （ｎｅａｔ ； Ｃｍ
−１）１７３０．１６６０．１６１３．１５７４’Ｈ−
核磁ａ共鳴スペクトル（重クロロホルム；ｐｐｍ） １．３５（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４２（３Ｈ，
ｔ、 Ｊ＝７８Ｚ）、２．５１ （４Ｈ，ｔ、 Ｊ＝５
．５Ｈｚ ）、３．５５（２Ｈ，ｓ）、３．９８（４）
（、ｔ＋ Ｊ＝５．５Ｈｚ ）４．２６（２Ｈ，Ｑ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、４．４０（２Ｈ，Ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、６．
７５（ＩＨ，ｓ ）、７．３７ （５Ｈ，ｓ ）、９．
２２（ＩＨ，ｓ ） 質量スペクトル ４２１（分子イオンビーク） ２−（４−ベンジル−１−ピペラジニル）−５，６−シ
ヒドロー６−エチルー５−オキソピリド（４，３−ｄ）
ピリミジン−７−カルボ／酸エチル０．３９９．？（０
，９５ｍｍｏｌ ）、１０％Ｐｄ／ｃ Ｏ，０４ｇ（０
，０３８ｍｍｏｌ）、ギ酸０．０４４Ｊｉ’（０，９６
ｍｍｏｌ）及びエルノーｈ２０ｍｌの混合物に水素を吹
き込みながら、１００°Ｃで２時間反応させた。冷却後
、触媒を戸別し、エタノールで洗浄した。母液から溶媒
を留去し、淡黄色オイル０．３１４ｇを得た（収率１０
０％）。
−１）１７３０．１６６０．１６１３．１５７４’Ｈ−
核磁ａ共鳴スペクトル（重クロロホルム；ｐｐｍ） １．３５（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４２（３Ｈ，
ｔ、 Ｊ＝７８Ｚ）、２．５１ （４Ｈ，ｔ、 Ｊ＝５
．５Ｈｚ ）、３．５５（２Ｈ，ｓ）、３．９８（４）
（、ｔ＋ Ｊ＝５．５Ｈｚ ）４．２６（２Ｈ，Ｑ、Ｊ
＝７Ｈｚ）、４．４０（２Ｈ，Ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、６．
７５（ＩＨ，ｓ ）、７．３７ （５Ｈ，ｓ ）、９．
２２（ＩＨ，ｓ ） 質量スペクトル ４２１（分子イオンビーク） ２−（４−ベンジル−１−ピペラジニル）−５，６−シ
ヒドロー６−エチルー５−オキソピリド（４，３−ｄ）
ピリミジン−７−カルボ／酸エチル０．３９９．？（０
，９５ｍｍｏｌ ）、１０％Ｐｄ／ｃ Ｏ，０４ｇ（０
，０３８ｍｍｏｌ）、ギ酸０．０４４Ｊｉ’（０，９６
ｍｍｏｌ）及びエルノーｈ２０ｍｌの混合物に水素を吹
き込みながら、１００°Ｃで２時間反応させた。冷却後
、触媒を戸別し、エタノールで洗浄した。母液から溶媒
を留去し、淡黄色オイル０．３１４ｇを得た（収率１０
０％）。
１）（−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム；ｐｐ
ｍ ＞ １．３６（３Ｈ，ｔ、 Ｊ＝７Ｈｚ ）、１．４４（３
Ｈ，ｔ、 Ｊ＝７Ｈｚ）、３．２７（４Ｈ，ｂｓ ）、
４．０〜４．６ （９Ｈ。
ｍ ＞ １．３６（３Ｈ，ｔ、 Ｊ＝７Ｈｚ ）、１．４４（３
Ｈ，ｔ、 Ｊ＝７Ｈｚ）、３．２７（４Ｈ，ｂｓ ）、
４．０〜４．６ （９Ｈ。
ｍ）、６．７７（ＩＨ，ｓ）、９．２７（ＩＨ，ｓ）実
施例１に従って、２−（４−ベンジル−１−ピペラジニ
ル）−Ｎ−エチルＮ−エチルオキサロイル−４−メチル
ピリミジン−５−カルボンアミドのかｂりＫＮ−エチル
−Ｎ−エチルオキサロイル−４−メチル−２−（１−ピ
ペリジニル）ピリミジン−５−カルボンアミドを用いて
収率２５％で得た。
施例１に従って、２−（４−ベンジル−１−ピペラジニ
ル）−Ｎ−エチルＮ−エチルオキサロイル−４−メチル
ピリミジン−５−カルボンアミドのかｂりＫＮ−エチル
−Ｎ−エチルオキサロイル−４−メチル−２−（１−ピ
ペリジニル）ピリミジン−５−カルボンアミドを用いて
収率２５％で得た。
無色結晶 ｍｐｉｏｓ〜１０８℃
ＩＲ（ＫＢｒ錠剤） １７４０．１６６５．１６１５
’Ｈ−ＮＭＲ（（、ＤＣＩ、） ｔ３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０）、１．４２（３Ｈ，ｔ
、 Ｊ＝＝７．０）、１．７０（６Ｈ，ｍ）、３．９２
（４Ｈ，ｍ ）、４．１８（２Ｈ，Ｃ１，Ｊ＝７．０
）、４．４１ （２Ｈ，ｑ、 Ｊ＝７．０ ）６．７５
（１Ｈ，ｄ、 Ｊ＝０．９）、 ９．２０（ＩＨ，ｃｌ
、 Ｊ＝＝０．９） の製法 実施例１に従って２−（４−ベンジル−１−ピペラジニ
ル）−Ｎ−エチル−Ｎ−エチルオキサロイル−４−メチ
ルピリミジン−５−カルボンアミドのかわりに２−ジメ
チルアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−エチルオキサロイル−４
−メチルピリミジン−５−カルボ／アミドを用いて収率
２１％で得た。
’Ｈ−ＮＭＲ（（、ＤＣＩ、） ｔ３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０）、１．４２（３Ｈ，ｔ
、 Ｊ＝＝７．０）、１．７０（６Ｈ，ｍ）、３．９２
（４Ｈ，ｍ ）、４．１８（２Ｈ，Ｃ１，Ｊ＝７．０
）、４．４１ （２Ｈ，ｑ、 Ｊ＝７．０ ）６．７５
（１Ｈ，ｄ、 Ｊ＝０．９）、 ９．２０（ＩＨ，ｃｌ
、 Ｊ＝＝０．９） の製法 実施例１に従って２−（４−ベンジル−１−ピペラジニ
ル）−Ｎ−エチル−Ｎ−エチルオキサロイル−４−メチ
ルピリミジン−５−カルボンアミドのかわりに２−ジメ
チルアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−エチルオキサロイル−４
−メチルピリミジン−５−カルボ／アミドを用いて収率
２１％で得た。
無色結晶 ｍｐ ９４〜９６℃
工Ｒ（ｍＢｒ錠剤）
１７４０．１６６５．１６１５
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 ）
１．３５（３Ｈ，ｔ、 Ｊ＝７．０）、１．４３（３Ｈ
，ｔ＋ Ｊ＝７４０）、３．２８（６８，ｓ）、４．２
６（２Ｈ，Ｑ、Ｊ＝７．０）、４．４１ （２Ｈ，ｑ・
Ｊ＝ニア、ｏ）、６．７８（１Ｈ。
，ｔ＋ Ｊ＝７４０）、３．２８（６８，ｓ）、４．２
６（２Ｈ，Ｑ、Ｊ＝７．０）、４．４１ （２Ｈ，ｑ・
Ｊ＝ニア、ｏ）、６．７８（１Ｈ。
ｓ）、９．２３（１Ｈ，Ｓ）
５．６−シヒドロー２−ジメチルアミノ−ろ−エチル−
５−オキソピリド（４，３−ｄ）ピリミジン−７−カル
ボン酸エチル１２０ｔｎ？＜ ０．４１ミリモル）にエ
タノール３Ｊ！／と２％水酸化ナトリウム水溶液１Ｑｔ
ｔｔｔを加え、室温で、３時間撹拌した。反応混合物を
２Ｎ−塩酸で中和し減圧乾固した。乾固物をエタノール
で抽出し、得られたエタノール溶液を減圧ａｉａして無
色結晶９５Ｍ９（収率８８％）を得た。
５−オキソピリド（４，３−ｄ）ピリミジン−７−カル
ボン酸エチル１２０ｔｎ？＜ ０．４１ミリモル）にエ
タノール３Ｊ！／と２％水酸化ナトリウム水溶液１Ｑｔ
ｔｔｔを加え、室温で、３時間撹拌した。反応混合物を
２Ｎ−塩酸で中和し減圧乾固した。乾固物をエタノール
で抽出し、得られたエタノール溶液を減圧ａｉａして無
色結晶９５Ｍ９（収率８８％）を得た。
融点 ２４２〜２４５℃
’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）
１．２０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０）、３．１９（６）（
、ｓ）、４．０７ （２Ｈ，ｑ、 Ｊ＝７．０ ）、５
．９６（１）（、ｓ）、ａ９６（１Ｈ，ｓ） 水素化ナトリウム（６０％ｉｎ ｏｉｌ ） ０．３
ｇ （７，５ｍｍｏｌ）をヘキサンで洗い、ジメチルホ
ルムアミド１Ｑｘｌに懸濁させた。そこへ、２−（４−
ベンジル−１−ヒヘラ’）ニル）−Ｎ−エトキシカルボ
ニル−Ｎ−エチル−４−メチルピリミジン−５−カルボ
ンアミド２．０１ （４，６ｍｍｏｌ ）のジメチルホ
ルムアミド溶液ｉ５ｍ／を加え、１００°Ｃで１５分間
反応させた。
、ｓ）、４．０７ （２Ｈ，ｑ、 Ｊ＝７．０ ）、５
．９６（１）（、ｓ）、ａ９６（１Ｈ，ｓ） 水素化ナトリウム（６０％ｉｎ ｏｉｌ ） ０．３
ｇ （７，５ｍｍｏｌ）をヘキサンで洗い、ジメチルホ
ルムアミド１Ｑｘｌに懸濁させた。そこへ、２−（４−
ベンジル−１−ヒヘラ’）ニル）−Ｎ−エトキシカルボ
ニル−Ｎ−エチル−４−メチルピリミジン−５−カルボ
ンアミド２．０１ （４，６ｍｍｏｌ ）のジメチルホ
ルムアミド溶液ｉ５ｍ／を加え、１００°Ｃで１５分間
反応させた。
反応終了後冷却し、塩化アンモニウム０．４ｇＣ７５ｍ
ｍｏｌ）を加えた。ジメチルホルムアミドを減圧下留去
し、残査にクロロホルム１００ｍ１’と水１ｏｏｍｌ！
を加えた。クロロホルム層を分取し、水層をクロロホル
ム１００Ｍ１１で２回畑出した。クロロホルム層を一緒
にして、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られ
た黄色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
展開溶媒：酢酸エチル）で精製して黄色結晶を０，６Ｉ
得たく収率３６％）０ 融点 １４７〜１５０℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤；ｃｍ−１）１６６
８．１６５０．１５９８．１５７８’Ｈ−核磁気共鳴ス
ペクトル（重クロロホルム；１）ｐｍ） １．２０（３Ｈ，ｔ＋ Ｊ＝７．２）、２．５１（４Ｈ
，ｍ）、３．５８（２Ｈ，ｓ ）、３．９５（８Ｈ，ｍ
）、７．３５ （５Ｈ。
ｍｏｌ）を加えた。ジメチルホルムアミドを減圧下留去
し、残査にクロロホルム１００ｍ１’と水１ｏｏｍｌ！
を加えた。クロロホルム層を分取し、水層をクロロホル
ム１００Ｍ１１で２回畑出した。クロロホルム層を一緒
にして、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られ
た黄色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
展開溶媒：酢酸エチル）で精製して黄色結晶を０，６Ｉ
得たく収率３６％）０ 融点 １４７〜１５０℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤；ｃｍ−１）１６６
８．１６５０．１５９８．１５７８’Ｈ−核磁気共鳴ス
ペクトル（重クロロホルム；１）ｐｍ） １．２０（３Ｈ，ｔ＋ Ｊ＝７．２）、２．５１（４Ｈ
，ｍ）、３．５８（２Ｈ，ｓ ）、３．９５（８Ｈ，ｍ
）、７．３５ （５Ｈ。
＄）、ａ９５（ＩＨ，ｓ）
〔除草剤配合例〕
次に配合例について説明する。なお数字は重量百分率を
示す。
示す。
配合例（水利剤）
本発明の化合物 １０％高級アルコー
ル硫酸エステルナトリウム塩６％ カオリン ８７％以上を均一
に混合粉砕して水和剤とする。
ル硫酸エステルナトリウム塩６％ カオリン ８７％以上を均一
に混合粉砕して水和剤とする。
試験例１（水稲試験）
内径９ｍの磁製ポットにふるった水田土壌を充填し、水
を加えて代かき操作をし、各種水田雑草種子を播いた。
を加えて代かき操作をし、各種水田雑草種子を播いた。
２葉期のイネ苗を１ｃｍの深さに移植し、２鎖の湛水状
態とした。翌日、前記配合例に準じて調製した水利剤の
所定量を水に希釈して、水中に滴下処理した（散布量３
００．９／１０ａ）。薬剤処理後２０日１にイネに対す
る薬害と雑草についての除草効力を調査した。その結果
を表１に示した。
態とした。翌日、前記配合例に準じて調製した水利剤の
所定量を水に希釈して、水中に滴下処理した（散布量３
００．９／１０ａ）。薬剤処理後２０日１にイネに対す
る薬害と雑草についての除草効力を調査した。その結果
を表１に示した。
試験例２（畑土壌処理試験）
内径９０の磁製ポットにふるった畑土壌を充填し、各種
植物種子を播き、１α覆土した。ただちに、配合例に準
じて調製した水利剤の所定量（３００ｇ）を１０＆あた
り、２００ノの水量に分散させ、小型噴霧器で土壌全面
にスプレー処理した。
植物種子を播き、１α覆土した。ただちに、配合例に準
じて調製した水利剤の所定量（３００ｇ）を１０＆あた
り、２００ノの水量に分散させ、小型噴霧器で土壌全面
にスプレー処理した。
薬剤処理後２０日１に除草効果を調査した。その結果を
表２に示した。
表２に示した。
除草効果
５ 完全枯死
４ 除草効果 犬
５ 除草効果 中
２ 除草効果 小
１ 除草効果 微小
０ 無効（正常）
表 １
表 ２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （ここでＲ＾６、Ｒ＾７は各々水素、低級アルキル基で
あるか、あるいはＲ＾６とＲ＾７が結合して炭素数４な
いし６のアルキレン基を示す。）で表わされる基又は一
般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （ここでＲ＾６は水素、低級アルキル基又はアラルキル
基を示し、ｎは２又は３を示す。）で表わされる基を示
し、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾５は各々水素又は低級ア
ルキル基を示し、Ｒ＾４は低級アルコキシカルボニル基
、カルボキシル基又は水酸基を示す。〕で表わされるピ
リドピリミジン誘導体。 （２）一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 〔式中、Ｒ＾１は一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （ここでＲ＾６、Ｒ＾７は各々水素、低級アルキル基で
あるか、あるいはＲ＾６とＲ＾７が結合して炭素数４な
いし６のアルキレン基を示す。）で表わされる基又は一
般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （ここでＲ＾８は水素又はアラルキル基を示し、ｎは２
又は３を示す。）で表わされる基を示し、Ｒ＾２、Ｒ＾
３およびＲ＾５は各々水素又は低級アルキル基を示し、
Ｒ＾４は低級アルコキシカルボニル基、カルボキシル基
又は水酸基を示す。〕で表わされるピリミジンカルボン
酸アミド誘導体を塩基の存在下で分子内縮合させること
を特徴とする一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１ないしＲ＾５は前記に同じ。）で表わさ
れるピリドピリミジン誘導体の製造方法。 （ａ）一般式〔 I − I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I − I 〕 （式中、Ｒ＾６＾−＾１はアラルキル基を示し、Ｒ＾２
、Ｒ＾３およびＲ＾５は各々水素又は低級アルキル基を
示し、Ｒ＾４は低級アルコキシカルボニル基、カルボキ
シル基又は水酸基を示し、ｎは２又は３を示す。〕で表
わされるピリドピリミジン誘導体を水素化分解すること
を特徴とする 一般式〔 I −II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I −II〕 （式中、Ｒ＾２ないしＲ＾５およびｎは前記と同じ。）
で表わされるピリドピリミジン誘導体の製造方法。 （４）一般式〔 I −III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I −III〕 〔式中、Ｒ＾１は一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （ここでＲ＾６、Ｒ＾７は各々水素、低級アルキル基で
あるか、あるいはＲ＾６とＲ＾７が結合して炭素数４な
いし６のアルキレン基を示す。）で表わされる基又は一
般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （ここでＲ＾５は水素又はアラルキル基を示し、ｎは２
又は３を示す。）で表わされる基を示し、Ｒ＾２、Ｒ＾
３およびＲ＾５は各々水素又は低級アルキル基を示し、
Ｒ＾９は低級アルキル基を示す。〕で表わされるピリド
ピリミジン誘導体を加水分解することを特徴とする一般
式 〔 I −IV〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾５は前記と
同じ。）で表わされるピリドピリミジン誘導体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59180369A JPS6160687A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | ピリドピリミジン誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59180369A JPS6160687A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | ピリドピリミジン誘導体およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160687A true JPS6160687A (ja) | 1986-03-28 |
| JPH0339510B2 JPH0339510B2 (ja) | 1991-06-14 |
Family
ID=16082038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59180369A Granted JPS6160687A (ja) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | ピリドピリミジン誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6160687A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7279484B2 (en) | 2002-10-30 | 2007-10-09 | Ajinomoto Co., Inc. | Heterocyclic compounds |
-
1984
- 1984-08-31 JP JP59180369A patent/JPS6160687A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7279484B2 (en) | 2002-10-30 | 2007-10-09 | Ajinomoto Co., Inc. | Heterocyclic compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0339510B2 (ja) | 1991-06-14 |
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