JPS6186416A - 青酸の製造法 - Google Patents
青酸の製造法Info
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- JPS6186416A JPS6186416A JP20847684A JP20847684A JPS6186416A JP S6186416 A JPS6186416 A JP S6186416A JP 20847684 A JP20847684 A JP 20847684A JP 20847684 A JP20847684 A JP 20847684A JP S6186416 A JPS6186416 A JP S6186416A
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- acetonitrile
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はアセトニトリルを酸素および場合によりアンモ
ニアと触媒の存在下、気相で反応させて青酸を製造する
方法に関するものである。
ニアと触媒の存在下、気相で反応させて青酸を製造する
方法に関するものである。
プロピレンとアンモニアと酸素または酸素含有ガスとか
ら気相でアクリロニ） ＩＪルを製造する際、副生物と
して青酸やアセトニトリルが生成する。青酸は工莱涼料
として広い用途を有するのに対しアセトニトリルの用途
は狭く、その工業的価値は低い。
ら気相でアクリロニ） ＩＪルを製造する際、副生物と
して青酸やアセトニトリルが生成する。青酸は工莱涼料
として広い用途を有するのに対しアセトニトリルの用途
は狭く、その工業的価値は低い。
従って、アセトニトリルを青酸に変換せしめることは工
業上、非常に有意義なことである。
業上、非常に有意義なことである。
従来アセトニトリルから青酸を製造する方法としては、
■白金族金属触媒の存在下酸素を共存させないでアセト
ニトリルとアンモニアを１ｉｏｏ−％−７・’１００℃
で反応させる方法（特公昭／Ｉ Ｉｆ −／ダ５６０）
■酸化物触媒の存在下温度ｑ００〜５００℃でアセトニ
トリルを酸素および場合によりアンモニアと気相で反応
させる方法■白金／アルミナ触媒、あるいは白金触媒の
存在下、アセトニトリルとアンモニアと酸素を温度７０
０〜１００℃で反応させる方法（工業化学雑誌６ｇ巻−
号コｊ３〜λｇ６ページ）などが知られている。
■白金族金属触媒の存在下酸素を共存させないでアセト
ニトリルとアンモニアを１ｉｏｏ−％−７・’１００℃
で反応させる方法（特公昭／Ｉ Ｉｆ −／ダ５６０）
■酸化物触媒の存在下温度ｑ００〜５００℃でアセトニ
トリルを酸素および場合によりアンモニアと気相で反応
させる方法■白金／アルミナ触媒、あるいは白金触媒の
存在下、アセトニトリルとアンモニアと酸素を温度７０
０〜１００℃で反応させる方法（工業化学雑誌６ｇ巻−
号コｊ３〜λｇ６ページ）などが知られている。
■の方法は０，０／〜Ｏ，Ｓ秒の短い接触時間で反応さ
せる方法でろりアセトニトリルの炭素重量基準のＨＯＮ
収率？ｆｆ％前後と高収率を示し、高い空間、時間収率
（以下空時収率という〕が得られるという点で注目に値
する方法であるが反応温度が７０００℃以上の高温反応
であるため、装置上、エネルギー収支上、工業的に有利
な方法とは言えない。
せる方法でろりアセトニトリルの炭素重量基準のＨＯＮ
収率？ｆｆ％前後と高収率を示し、高い空間、時間収率
（以下空時収率という〕が得られるという点で注目に値
する方法であるが反応温度が７０００℃以上の高温反応
であるため、装置上、エネルギー収支上、工業的に有利
な方法とは言えない。
また■の方法としては例えば鉄−アンチモンを主成分と
する触媒を用いる方法（％公昭＆９−．３３０Ｊ９）、
モリブデン−鉄−アルカリ金属より成る触媒を用いる方
法（特開昭より−クｌ／θθ、特開昭！ｒ４ｔ−クツｇ
ｏｏ）などがある。
する触媒を用いる方法（％公昭＆９−．３３０Ｊ９）、
モリブデン−鉄−アルカリ金属より成る触媒を用いる方
法（特開昭より−クｌ／θθ、特開昭！ｒ４ｔ−クツｇ
ｏｏ）などがある。
これらの方法は■の方法に比較し、がなり低温で青酸を
製造できる点で魅力的であるが、空時収率という点では
未だ十分とは言えない。
製造できる点で魅力的であるが、空時収率という点では
未だ十分とは言えない。
■の方法は■の方法よシは低温でＯ，ＯＳ秒前後の接触
時間で反応させる方法であり、比較的高い空時収率が得
られるという点で注目に値する方法であるが、反応使用
に伴う白金の揮散及び触媒の強度低下に起因する反応収
率の低下があり、融媒寿命という点で実用的とは言えな
い。
時間で反応させる方法であり、比較的高い空時収率が得
られるという点で注目に値する方法であるが、反応使用
に伴う白金の揮散及び触媒の強度低下に起因する反応収
率の低下があり、融媒寿命という点で実用的とは言えな
い。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らはアセトニトリルを効率よく青酸に転化させ
る触媒について鋭意検討した結果。
る触媒について鋭意検討した結果。
白金及びロジウムより成る合金触媒を用いると白金単独
の場合より長寿命でしかもより短かい接触時間、高い空
時収率で安定して青酸を製造しうろことを見出し、本発
明に到達した。
の場合より長寿命でしかもより短かい接触時間、高い空
時収率で安定して青酸を製造しうろことを見出し、本発
明に到達した。
すなわち、本発明の目的はアセトニトリルを酸素及び場
合によシアンモニアと気相で反応させて、高い空時収率
で安定して青酸を製造することにあり、この目的は白金
−ロジウム合金触媒を防用することにより達成される。
合によシアンモニアと気相で反応させて、高い空時収率
で安定して青酸を製造することにあり、この目的は白金
−ロジウム合金触媒を防用することにより達成される。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明方法におりて使用される白金−ロジウム合金触媒
はアンモニアの酸化による酸化窒素の製造や、メタンと
アンモニアからの青酸の製造に使用される触媒であり、
その製造法は米国特許／、７０ ＆、Ｏ３５号に記載さ
れている。
はアンモニアの酸化による酸化窒素の製造や、メタンと
アンモニアからの青酸の製造に使用される触媒であり、
その製造法は米国特許／、７０ ＆、Ｏ３５号に記載さ
れている。
ロジウム含蓄として２０重量％までの白金−ロジウム合
金が好適であシ、触媒の形態としてはガーゼ状すなわち
網状または網の層状体の形態になっていることが好まし
い。
金が好適であシ、触媒の形態としてはガーゼ状すなわち
網状または網の層状体の形態になっていることが好まし
い。
上記触媒を固定床反応器に充填し反応温度を左ＱＯ−ｇ
００”Ｃに保ち、アセトニトリル、酸素または酸素含有
ガス、必要に応じてアンモニアを含む混合ガスを接触さ
せる。
００”Ｃに保ち、アセトニトリル、酸素または酸素含有
ガス、必要に応じてアンモニアを含む混合ガスを接触さ
せる。
原料のアセトニトリルは必ずしも高純度である必要はな
く、水あるＸＡはアクリロニドＩＪル、グロビオニトリ
ル等の脂肪族ニトリル類、アセトン、アクロレイン、ア
セトアルデヒド等のカルホモル化合物更にはプロピレン
あるｂはプロパンなどの炭化水素を含有していてもよい
。
く、水あるＸＡはアクリロニドＩＪル、グロビオニトリ
ル等の脂肪族ニトリル類、アセトン、アクロレイン、ア
セトアルデヒド等のカルホモル化合物更にはプロピレン
あるｂはプロパンなどの炭化水素を含有していてもよい
。
工業的には酸素含有ガスとじては、空気が用いられる。
アセトニＩ−＋フルに対する酸素の供給比率はモル比で
Ｏ，Ｓ〜λ倍の範囲、好ましくはＯ，Ｓ〜ノ、５倍の範
囲である。
Ｏ，Ｓ〜λ倍の範囲、好ましくはＯ，Ｓ〜ノ、５倍の範
囲である。
ｔだアンモニアを添加する時はアセトニトリルに対する
アンモニアの供給比率はモル比で一倍１での範囲で選択
される。
アンモニアの供給比率はモル比で一倍１での範囲で選択
される。
反応は通常常圧付近で行われるが必要に応じ減原料ガス
と触媒との接触時間は０．０θ７〜０．０／秒の範囲か
ら適宜選択される。
と触媒との接触時間は０．０θ７〜０．０／秒の範囲か
ら適宜選択される。
次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限シ、以下の実施例に限定され
るものではない。
明はその要旨を越えない限シ、以下の実施例に限定され
るものではない。
なお、以下の例においてアセトニトリルの反応率、青酸
選択率、青酸収率は次式により定義される。
選択率、青酸収率は次式により定義される。
アヤト＝ト１成、じ６率（１）−μ（ｉ亘！す１工ｊ己
＝＝１男二匹じでゴ客Ｘ／ ００供給アセトニトリルの
モル数 実施例７〜／Ｊ 内径１５朋の５ＵＳ−ＪｌＯＢ製反応管を同じ材質の内
径６Ｓ玉の管状炉に垂直に挿入し、反応管の中央部に線
径θ、０７４ｗｍ１．ざＯメツシュのＰｔ−１０１Ｒｈ
合金よりなる金網ダ枚を重ねて張つた。これに反応管上
部に設けた予熱器で、ｙｏ。
＝＝１男二匹じでゴ客Ｘ／ ００供給アセトニトリルの
モル数 実施例７〜／Ｊ 内径１５朋の５ＵＳ−ＪｌＯＢ製反応管を同じ材質の内
径６Ｓ玉の管状炉に垂直に挿入し、反応管の中央部に線
径θ、０７４ｗｍ１．ざＯメツシュのＰｔ−１０１Ｒｈ
合金よりなる金網ダ枚を重ねて張つた。これに反応管上
部に設けた予熱器で、ｙｏ。
℃に予熱したアセトニトリル、空気およびアンモニアの
混合ガスを所定流貸で供給した。
混合ガスを所定流貸で供給した。
反応は常圧で行ない、反応温度は触媒床直下に挿入した
熱電対により測定した。
熱電対により測定した。
表−／に反応条件及び各反応条件下での２０時間後の反
応成績を示す。
応成績を示す。
これよシ本発明方法によれば比較的低温かつ極めて短い
接触時間で効率よく青酸を製造できることがわかる。
接触時間で効率よく青酸を製造できることがわかる。
実施例／ｌＩ
実施例りの条件で反応を継続した。２００時間後の成績
を同じく表−７に示す。
を同じく表−７に示す。
反応終了後のＰｔ−Ｒｈ金網触媒には何等の損傷及び重
量減少も認められなかった。
量減少も認められなかった。
実施例／Ｓ
原料アセトニトリルの一部をメタンに代え。
アセトニトリルとメタンのモル比として３：コの混合ガ
スを供給したこと以外は実施例７と同様の実験を繰り返
した。
スを供給したこと以外は実施例７と同様の実験を繰り返
した。
その結果１反応温度６１０℃でアセトニトリルとメタン
の転化率は各々タコ、ｏｌ、ｔｇ、ｏｑｂでアリ、アセ
トニトリルとメタンの含量炭素重量基準のＷ酸選択率、
青酸収率はＫＯ，ｇ、７３．θチであった。
の転化率は各々タコ、ｏｌ、ｔｇ、ｏｑｂでアリ、アセ
トニトリルとメタンの含量炭素重量基準のＷ酸選択率、
青酸収率はＫＯ，ｇ、７３．θチであった。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −
（ほか１名）
Claims (1)
- （１）アセトニトリルを酸素および場合によりアンモニ
アと触媒の存在下に気相で反応させて青酸を製造する方
法において、触媒として白金−ロジウム合金を使用する
ことを特徴とする青酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20847684A JPS6186416A (ja) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | 青酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20847684A JPS6186416A (ja) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | 青酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6186416A true JPS6186416A (ja) | 1986-05-01 |
Family
ID=16556801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20847684A Pending JPS6186416A (ja) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | 青酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6186416A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR26502A (tr) * | 1989-12-15 | 1995-03-15 | Bp America | Ham asetonnitrilden hidrojen siyanid'in hazirlan- masi icin islem. |
-
1984
- 1984-10-04 JP JP20847684A patent/JPS6186416A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR26502A (tr) * | 1989-12-15 | 1995-03-15 | Bp America | Ham asetonnitrilden hidrojen siyanid'in hazirlan- masi icin islem. |
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