JPS6187652A - 分離方法 - Google Patents
分離方法Info
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- JPS6187652A JPS6187652A JP59209295A JP20929584A JPS6187652A JP S6187652 A JPS6187652 A JP S6187652A JP 59209295 A JP59209295 A JP 59209295A JP 20929584 A JP20929584 A JP 20929584A JP S6187652 A JPS6187652 A JP S6187652A
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- amino acid
- group
- alkyl
- silica gel
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はアミノ酸誘導体のエナンチオマーを液体夕日マ
ドグラフィーによって光学分割する分離方法に関する。
ドグラフィーによって光学分割する分離方法に関する。
これまで液体クロマトグラフィーを用いたアミノ酸誘導
体の光学分割には天井らによるＪ。
体の光学分割には天井らによるＪ。
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ、、 ２５７ 、１１１ （１
９８５）に記載のものがある。しかし、この方法では、
アミノ酸自身の光学純度を知るために、液体クロマトグ
ラフィーで光学分割可能な特殊な誘導体に換え、分割し
たにすぎず、これらの誘導体を光学分割後に光学活性な
アミノ酸に変換することは困難である。従って、この方
法は光学活性なアミノ酸を得るための前駆体とはなシ得
ない誘導体の分割例であシ、一般の誘導体には適用でき
なかった。
９８５）に記載のものがある。しかし、この方法では、
アミノ酸自身の光学純度を知るために、液体クロマトグ
ラフィーで光学分割可能な特殊な誘導体に換え、分割し
たにすぎず、これらの誘導体を光学分割後に光学活性な
アミノ酸に変換することは困難である。従って、この方
法は光学活性なアミノ酸を得るための前駆体とはなシ得
ない誘導体の分割例であシ、一般の誘導体には適用でき
なかった。
光学活性なアミノ酸の製造１菜においては前駆体である
アミンＲ訪導体を経由して光学活性なアミノ酸を製造す
る方法が広く用いられておシ、この工程においてアミノ
酸誘導体のエナンチオマーを分析することはＭ要である
が、このようなアミノ酸誘導体のエナンチオマーを液体
クロマトクシフィーによル分離するための充填剤位知ら
れていなかった。
アミンＲ訪導体を経由して光学活性なアミノ酸を製造す
る方法が広く用いられておシ、この工程においてアミノ
酸誘導体のエナンチオマーを分析することはＭ要である
が、このようなアミノ酸誘導体のエナンチオマーを液体
クロマトクシフィーによル分離するための充填剤位知ら
れていなかった。
Ｃ問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、光学活性アミノ酸の製造プルセスにおけ
るアミノ酸誘導体の光学異性体分析及びその分取に用い
られる分離方法として分離基材（液体クロマトグラフィ
ー用充填剤）を鋭意検討した結果、担体にアミノ酸の金
属塩を結合した充填剤を用いることによル上記問題点を
解決しうろことを見い出し本発明を完成した。
るアミノ酸誘導体の光学異性体分析及びその分取に用い
られる分離方法として分離基材（液体クロマトグラフィ
ー用充填剤）を鋭意検討した結果、担体にアミノ酸の金
属塩を結合した充填剤を用いることによル上記問題点を
解決しうろことを見い出し本発明を完成した。
即ち未発明線担体に光学活性なアミノ酸の金属塩を結合
してなる充填剤を用いる液体り冒マドグラフィーによる
下記の一般式（１〕、（１１で示される化合物のエナン
チオマーの分離方法である。
してなる充填剤を用いる液体り冒マドグラフィーによる
下記の一般式（１〕、（１１で示される化合物のエナン
チオマーの分離方法である。
ＮＨＫ
冒
〔但し式中Ｘ＃：ｌ：水素又はホルミル、Ｃ１〜’１１
１の７ミル基、カルバモイル基、Ｎ−％）又祉ジー（Ｃ
７〜Ｃ７゜のアルキル及び／又はアリール）カルバモイ
ル基、Ｇ、〜Ｃ１゜のアルキル又仁アリールオキシカル
ボニル基を表わし、Ｙ鉱水酸基、アミノ基、フェノキシ
基、Ｃ１〜’０１のフルコキシ基（ただしＸが水素の場
合紘Ｙは水酸基でない）を表わし、ＲはＲＯＨ（ＮＨ２
）Ｃｏｏｌ が天然又は人工のアミノ酸であるような有
機性置換基を表わすが、Ｒは水素、−ＮＨＫ、 −００
Ｙで紘ない〕本発明において使用する担体にはシリカゲ
ル、多孔性合成高分子、多糖類が例示され、さらに具体
的には多孔性合成高分子として鉱、スチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体、多価アルコールのアクリル酸エステ
ルの重合物、多糖類として祉デキストラン、セルロース
が例示されるが、シリカゲルが最も好ましい。
１の７ミル基、カルバモイル基、Ｎ−％）又祉ジー（Ｃ
７〜Ｃ７゜のアルキル及び／又はアリール）カルバモイ
ル基、Ｇ、〜Ｃ１゜のアルキル又仁アリールオキシカル
ボニル基を表わし、Ｙ鉱水酸基、アミノ基、フェノキシ
基、Ｃ１〜’０１のフルコキシ基（ただしＸが水素の場
合紘Ｙは水酸基でない）を表わし、ＲはＲＯＨ（ＮＨ２
）Ｃｏｏｌ が天然又は人工のアミノ酸であるような有
機性置換基を表わすが、Ｒは水素、−ＮＨＫ、 −００
Ｙで紘ない〕本発明において使用する担体にはシリカゲ
ル、多孔性合成高分子、多糖類が例示され、さらに具体
的には多孔性合成高分子として鉱、スチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体、多価アルコールのアクリル酸エステ
ルの重合物、多糖類として祉デキストラン、セルロース
が例示されるが、シリカゲルが最も好ましい。
シリカゲルを担体として使用した場合の本発明の充填剤
は下記の一般式（ＩＩＩで示される。
は下記の一般式（ＩＩＩで示される。
ｙ −５ｓ−ｘ−ｎ （１３〔但し、式中
ｙ１．ｙ２． ｙ５ のうち、少なくとも１つはシリ
カゲル及びシリカゲルとのシロキサン結合部分を表わし
、残シはそれぞれ水素、炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数６〜１４の７リール基、炭素数７〜２０のアリール
アルキル基、ハロゲン、ヒドロキシ基、また位炭素ａ１
〜６のフルコキシ基もしく紘これら任意の組合せを表わ
す。Ｘは炭素数１〜２０のスペーサーを表わす。Ｒは光
学活性なアミノ酸の金属塩を表わす〕 上記一般式（蜀で示される充填剤のスペーサ一部分を形
成させるシ２ン処理剤としては公知のｂかなるものでも
用りられるが、具体的には５−クロログロビルトリメト
キシシラン、５−りｃ１ｃ１プロピルジメトキシメチル
シラン、５−りＥ２Ｅ７７’ロピルメチルジクロロシラ
ン、５−り四はプｐピルトリクｐロシ２ン、５−ブロモ
プロピルジメチルクロロシラン、５−プロ七ツロビルト
リク００シ２ン、５−プロモン冒ピルトリメトキシシ２
ン、２−（５，４−エポキシシクロヘキシルエチル）ト
リメトキシン２ン、３−グリシドキシグはピルトリメト
キシン２ン、ジェトキシ−５−クリシトキシ７ｏビルメ
チルシラン、５−グリシドキシプルピルジメチルエトキ
シシラン、８−ブロモオクチルトリクロロシランなどが
例示される。光学活性なアミノ酸の金祠塩としては天然
もしくは非天然の４−アミノ酸及びβ−アミノ酸の金属
塩が例示される。更に具体的には、アラニン、アルギニ
ン、アスパラギン、アスパラギン酸、システィン、グル
タミン酸、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジ
ン、オルニチン、メチオニン、フェニルアラニン、セリ
ン、スレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、
フェニルクリシン、；ｙ’Ｈリン、ヒドロキシプロリン
、アロヒドロキシプロリン等の金属塩が例示される。ま
た塩を形成する金属としては２価の銅、ニッケル及び５
価のコバルトが例示される。
ｙ１．ｙ２． ｙ５ のうち、少なくとも１つはシリ
カゲル及びシリカゲルとのシロキサン結合部分を表わし
、残シはそれぞれ水素、炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数６〜１４の７リール基、炭素数７〜２０のアリール
アルキル基、ハロゲン、ヒドロキシ基、また位炭素ａ１
〜６のフルコキシ基もしく紘これら任意の組合せを表わ
す。Ｘは炭素数１〜２０のスペーサーを表わす。Ｒは光
学活性なアミノ酸の金属塩を表わす〕 上記一般式（蜀で示される充填剤のスペーサ一部分を形
成させるシ２ン処理剤としては公知のｂかなるものでも
用りられるが、具体的には５−クロログロビルトリメト
キシシラン、５−りｃ１ｃ１プロピルジメトキシメチル
シラン、５−りＥ２Ｅ７７’ロピルメチルジクロロシラ
ン、５−り四はプｐピルトリクｐロシ２ン、５−ブロモ
プロピルジメチルクロロシラン、５−プロ七ツロビルト
リク００シ２ン、５−プロモン冒ピルトリメトキシシ２
ン、２−（５，４−エポキシシクロヘキシルエチル）ト
リメトキシン２ン、３−グリシドキシグはピルトリメト
キシン２ン、ジェトキシ−５−クリシトキシ７ｏビルメ
チルシラン、５−グリシドキシプルピルジメチルエトキ
シシラン、８−ブロモオクチルトリクロロシランなどが
例示される。光学活性なアミノ酸の金祠塩としては天然
もしくは非天然の４−アミノ酸及びβ−アミノ酸の金属
塩が例示される。更に具体的には、アラニン、アルギニ
ン、アスパラギン、アスパラギン酸、システィン、グル
タミン酸、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジ
ン、オルニチン、メチオニン、フェニルアラニン、セリ
ン、スレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、
フェニルクリシン、；ｙ’Ｈリン、ヒドロキシプロリン
、アロヒドロキシプロリン等の金属塩が例示される。ま
た塩を形成する金属としては２価の銅、ニッケル及び５
価のコバルトが例示される。
本発明の分離方法としては一般式（１）で示す物質を液
体り四マトグ２フィーの充填剤として用い、移動相に２
価の銅の強酸塩の水溶液を用いるのが好ましい。２価の
銅の強酸塩をしては例えば塩化第二銅、硝酸第二銅、硫
酸銅、過塩素酸銅及びこれらの水和物であシ、これらの
水溶液として使用する。
体り四マトグ２フィーの充填剤として用い、移動相に２
価の銅の強酸塩の水溶液を用いるのが好ましい。２価の
銅の強酸塩をしては例えば塩化第二銅、硝酸第二銅、硫
酸銅、過塩素酸銅及びこれらの水和物であシ、これらの
水溶液として使用する。
本発明に於て上記一般式（１〕％（１）で示されるアミ
ノ酸誘導体のエナンチオマーを分離する液体クロマドグ
５フイーに使用する円筒カラムはガラス農もしくはステ
ンレススチール製のいずれでもよいが、通常は使用圧力
と耐圧能力から潤沢される。またカラムの大きさ位いか
なるものでも原理的には可能であるが、試料の注入量、
分析時間、溶媒流量などから適当なものが潤沢される。
ノ酸誘導体のエナンチオマーを分離する液体クロマドグ
５フイーに使用する円筒カラムはガラス農もしくはステ
ンレススチール製のいずれでもよいが、通常は使用圧力
と耐圧能力から潤沢される。またカラムの大きさ位いか
なるものでも原理的には可能であるが、試料の注入量、
分析時間、溶媒流量などから適当なものが潤沢される。
上記一般式（ｍｌで示される充填剤は、上記カラムに充
填されるが、充填方法として位乾式あるいは湿式のいず
れの方法も可能であるが、ホさいカラムでは通常は高い
理論段数が得られる湿式法即ちスラリー法で充填するの
が良い。充填されたカラムはポンプと接続され溶媒が流
されるが、ポンプとカラムの間に注入器をもうけておき
、そこから溶媒中に分離すべきエナンチオマーを注入し
、カラム中で分割が行なわれる。
填されるが、充填方法として位乾式あるいは湿式のいず
れの方法も可能であるが、ホさいカラムでは通常は高い
理論段数が得られる湿式法即ちスラリー法で充填するの
が良い。充填されたカラムはポンプと接続され溶媒が流
されるが、ポンプとカラムの間に注入器をもうけておき
、そこから溶媒中に分離すべきエナンチオマーを注入し
、カラム中で分割が行なわれる。
分割されたエナンチオマーはカラム出口に設けられた検
出器で検出されるが検出の方法は可能ないかなる方法で
もよい。
出器で検出されるが検出の方法は可能ないかなる方法で
もよい。
本発明によって光学分割される化合物の具体例を上げる
と、〔Ｉ〕式でＸ ＝−Ｃｏｏｌ、、Ｙ ＝ −０）１
で示されるＮ−アセチルアミノ酸に代表されるＮ−アシ
ルアミノ酸、Ｘ ＝−ＣＯＮＨ２、Ｙ ＝ −ＯＨで示
されるＮ−カルバモイルアミノ酸、Ｘ＝−ＨｌＹ ＝
−ＮＨ２で示されるアミノ酸Ｏ酸アミド、カルボベンゾ
キシアミノ酸、〔組成で示されるアミノ酸のヒダントイ
ン体等がある。
と、〔Ｉ〕式でＸ ＝−Ｃｏｏｌ、、Ｙ ＝ −０）１
で示されるＮ−アセチルアミノ酸に代表されるＮ−アシ
ルアミノ酸、Ｘ ＝−ＣＯＮＨ２、Ｙ ＝ −ＯＨで示
されるＮ−カルバモイルアミノ酸、Ｘ＝−ＨｌＹ ＝
−ＮＨ２で示されるアミノ酸Ｏ酸アミド、カルボベンゾ
キシアミノ酸、〔組成で示されるアミノ酸のヒダントイ
ン体等がある。
更に具体的には、Ｎ−アセチルアミノ酸として、Ｎ−ア
セチルフェニルアラニン、Ｎ−アセチルトリプトファン
、Ｎ−７セチルパリン、Ｎ−アセチルロイシン、Ｎ−ア
セチルスレオニン、Ｎ−７セチルヒスチジン、Ｎ−アセ
チルグルタミン酸、Ｎ−アセチルアスパラギン、Ｎ−ア
セチルメチオニン等が上げられ、Ｎ−カルバモイルアミ
ノ酸として、Ｎ−カルバ七イルフェニルアラニン、Ｎ−
カルバモイルトリプトファン、Ｎ−カルバモイルバリン
、Ｎ−カルバモイルロイシン、Ｈ−カルバモイルスレオ
ニン、Ｎ−カル／＜モイルヒスチジン、Ｎ−カルバモイ
ルグルタきン酸、Ｎ−カルバモイルアスパラギン、Ｎ−
７セチルメチオニン等が挙げられる。アミノ酸の酸アミ
ドとしては、フェニルアラニンアミド、バリンアミド、
スレオニンアミド、トリプトファンアミド、メチオニン
アミド尋が、アξ）酸のヒダントイン体として鉱、フェ
ニルアラニンのヒダントイン体、バリンのヒダントイン
体、スレオニンのヒダントイン体、トリプトファンのヒ
ダントイン体、メチオニンのヒダントイン体等が、そし
てＮ−カルボベンゾキシアミノ酸としてはＮ−カルボベ
ンゾキシフェニル７ラニン、Ｎ−カルボベンゾキシバリ
ン、Ｎ−カルボベンゾキシグルタミン、Ｎ−カルボベン
ゾキシメチオニン、Ｎ−カルボベンゾキシアスパラギン
が例示される。
セチルフェニルアラニン、Ｎ−アセチルトリプトファン
、Ｎ−７セチルパリン、Ｎ−アセチルロイシン、Ｎ−ア
セチルスレオニン、Ｎ−７セチルヒスチジン、Ｎ−アセ
チルグルタミン酸、Ｎ−アセチルアスパラギン、Ｎ−ア
セチルメチオニン等が上げられ、Ｎ−カルバモイルアミ
ノ酸として、Ｎ−カルバ七イルフェニルアラニン、Ｎ−
カルバモイルトリプトファン、Ｎ−カルバモイルバリン
、Ｎ−カルバモイルロイシン、Ｈ−カルバモイルスレオ
ニン、Ｎ−カル／＜モイルヒスチジン、Ｎ−カルバモイ
ルグルタきン酸、Ｎ−カルバモイルアスパラギン、Ｎ−
７セチルメチオニン等が挙げられる。アミノ酸の酸アミ
ドとしては、フェニルアラニンアミド、バリンアミド、
スレオニンアミド、トリプトファンアミド、メチオニン
アミド尋が、アξ）酸のヒダントイン体として鉱、フェ
ニルアラニンのヒダントイン体、バリンのヒダントイン
体、スレオニンのヒダントイン体、トリプトファンのヒ
ダントイン体、メチオニンのヒダントイン体等が、そし
てＮ−カルボベンゾキシアミノ酸としてはＮ−カルボベ
ンゾキシフェニル７ラニン、Ｎ−カルボベンゾキシバリ
ン、Ｎ−カルボベンゾキシグルタミン、Ｎ−カルボベン
ゾキシメチオニン、Ｎ−カルボベンゾキシアスパラギン
が例示される。
アミノ酸は通常、対掌体の一方のみを必要とするもので
あるから、簡単な処理法によって容易にアミノ酸を生ず
るようなアミノ酸誘導体のエナンチオマ〜を分離する方
法を提供する本発明は、光学活性アミノ酸製造に大きく
寄与するものである。又、本発明の方法はアミノ酸誘導
体を経由して光学活性なアミノ酸を製造するプロセスに
おいてアミノ酸誘導体の光学純度を知るうえで重要な分
析手段となシ得る。
あるから、簡単な処理法によって容易にアミノ酸を生ず
るようなアミノ酸誘導体のエナンチオマ〜を分離する方
法を提供する本発明は、光学活性アミノ酸製造に大きく
寄与するものである。又、本発明の方法はアミノ酸誘導
体を経由して光学活性なアミノ酸を製造するプロセスに
おいてアミノ酸誘導体の光学純度を知るうえで重要な分
析手段となシ得る。
すなわち、本発明によって提供される分離方法位、アミ
ノ酸誘導体に対し極めて良好な光学分割能を示し、エナ
ンチオマーである０体と５体を十分な溶出時間の差をも
って溶出し、かつ各々のピークをシャープに分離するの
で、各々の対掌体を高い光学純度で、かり高収率で得る
ことができ、又、対掌体の定性・定量分析にも精度の良
い分析手段となる。
ノ酸誘導体に対し極めて良好な光学分割能を示し、エナ
ンチオマーである０体と５体を十分な溶出時間の差をも
って溶出し、かつ各々のピークをシャープに分離するの
で、各々の対掌体を高い光学純度で、かり高収率で得る
ことができ、又、対掌体の定性・定量分析にも精度の良
い分析手段となる。
以下、本発明を実施例をもって詳述するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
合成例１
シリカゲルＬｉｏｈｒｏｓｏｒｂ １３Ｘ １００、粒
径１０μｍ （ＪＭａｒｃｋ 社製）を真空中で５時間
、１２０〜１５０Ｃに加熱し、乾燥する。乾燥したシリ
カゲル２０．Ｆを無水ベンゼン１２０ＴＩＬｔｉＣ＠濁
し、そこにグリシドキシグロビルトリメトキシシ乏ン８
１Ｊを加え、乾燥窒素気流下、力り熱還流する。
径１０μｍ （ＪＭａｒｃｋ 社製）を真空中で５時間
、１２０〜１５０Ｃに加熱し、乾燥する。乾燥したシリ
カゲル２０．Ｆを無水ベンゼン１２０ＴＩＬｔｉＣ＠濁
し、そこにグリシドキシグロビルトリメトキシシ乏ン８
１Ｊを加え、乾燥窒素気流下、力り熱還流する。
このとき生成するメタノールは県外に除くようにして５
時間反応させる。反応終了後室温に冷却し、グラスフィ
ルターで濾過する。得られた修飾シリカゲルは無水ベン
ゼンで洗った後、真空中４０Ｃで乾燥する。Ｌ−プロリ
ンのす） ＩＪウム塩１．２４ Ｊ ｔ−無水メタノー
ル５０−に溶解し、これに上記修飾シリカゲル５．５９
を加え懸濁させＮ温で４日間振盪する。修飾したシリカ
ゲルａ濾過し、メタノールで洗った後、硫酸銅２ｇを純
水５０−に溶解した水浴液中に移して銅塩とした。これ
を再び濾過し、純水で洗うことによシ、Ｌ−プロリンの
銅塩が化学的に結合したシリカゲルを得た。
時間反応させる。反応終了後室温に冷却し、グラスフィ
ルターで濾過する。得られた修飾シリカゲルは無水ベン
ゼンで洗った後、真空中４０Ｃで乾燥する。Ｌ−プロリ
ンのす） ＩＪウム塩１．２４ Ｊ ｔ−無水メタノー
ル５０−に溶解し、これに上記修飾シリカゲル５．５９
を加え懸濁させＮ温で４日間振盪する。修飾したシリカ
ゲルａ濾過し、メタノールで洗った後、硫酸銅２ｇを純
水５０−に溶解した水浴液中に移して銅塩とした。これ
を再び濾過し、純水で洗うことによシ、Ｌ−プロリンの
銅塩が化学的に結合したシリカゲルを得た。
実施例１
合成例プで得られた充填剤を用いて穏々のアミノ酸誘導
体の２セミ体の光学分割を行なった。
体の２セミ体の光学分割を行なった。
即ち、平均粒径が１０μｍ で、平均細孔径が１００Ａ
の全多孔性シリカゲルに結合したＬ−プロリンの銅塩の
充填剤を高速液体クロマトグラフ用ステアし７カラム（
２５ｃｒｒ１×０．４６ｃｒＲ）に充填し、２，５ Ｘ
１０”−’ Ｍ硫酸銅水溶液を溶媒に用いて流速１−
７分、室温でアミノ酸誘導体のラセミ体の光学分割を行
なうと、次の表−１の様な結果が得られた。
の全多孔性シリカゲルに結合したＬ−プロリンの銅塩の
充填剤を高速液体クロマトグラフ用ステアし７カラム（
２５ｃｒｒ１×０．４６ｃｒＲ）に充填し、２，５ Ｘ
１０”−’ Ｍ硫酸銅水溶液を溶媒に用いて流速１−
７分、室温でアミノ酸誘導体のラセミ体の光学分割を行
なうと、次の表−１の様な結果が得られた。
表−１
容量比 分離係数 分離度
Ｎ−アセチルバリン ５．５ ４．９
１．０８ 盲、ＯＮ−アセチルトリプトファン
５．９ ５．０ １．１８ １．４５Ｎ−ア
セチルフェニルアラニン ４．８ ３．９ １，
２５ １．２８Ｎ−カルバモイルフェニルアラニン
５．８ ４．７ １．２５ ０．９９フエニ
ルア２ニン酸アミド １α６ ５．４ １，９
６ １．９５バリンのヒダントイン １５
８ １．２４ ＋、１１ ０，７９フエニルアラニ
ンのヒダントイン ５．２ １．７ １．８
８ ！ｌ０４Ｎ−力ルボペンゾキシフェニルアラニ
ン １ｔ４ １３．６ １．１９ １１ＯＮ−力
ルボベンゾキシバリン ７．Ｉ Ｂ、６ １
，２１ １．２ＯＮ−カルボベンゾキシロイシン
１０．０ １２．８ １，２８ １．５１表
−１中、ｋ′、α、Ｒ８は夫々次の如く定義される◎ 〔（対掌体の保持時間）−（デッドタイム）〕容量比（
ｋ’） ＝□ デッドタイム 表−１のα、Ｒｓ Ｏ値が示すように、各々の化合物
において、エナンチオマーである９体・Ｌ体の溶出時間
に十分な差が認められ、なおかつ、ピークとしても良く
分離され【いることから、本発明の方法がエナンチオマ
ーの定性・定量分析及び分取に用いうる光学分割法であ
ることがわかった。
１．０８ 盲、ＯＮ−アセチルトリプトファン
５．９ ５．０ １．１８ １．４５Ｎ−ア
セチルフェニルアラニン ４．８ ３．９ １，
２５ １．２８Ｎ−カルバモイルフェニルアラニン
５．８ ４．７ １．２５ ０．９９フエニ
ルア２ニン酸アミド １α６ ５．４ １，９
６ １．９５バリンのヒダントイン １５
８ １．２４ ＋、１１ ０，７９フエニルアラニ
ンのヒダントイン ５．２ １．７ １．８
８ ！ｌ０４Ｎ−力ルボペンゾキシフェニルアラニ
ン １ｔ４ １３．６ １．１９ １１ＯＮ−力
ルボベンゾキシバリン ７．Ｉ Ｂ、６ １
，２１ １．２ＯＮ−カルボベンゾキシロイシン
１０．０ １２．８ １，２８ １．５１表
−１中、ｋ′、α、Ｒ８は夫々次の如く定義される◎ 〔（対掌体の保持時間）−（デッドタイム）〕容量比（
ｋ’） ＝□ デッドタイム 表−１のα、Ｒｓ Ｏ値が示すように、各々の化合物
において、エナンチオマーである９体・Ｌ体の溶出時間
に十分な差が認められ、なおかつ、ピークとしても良く
分離され【いることから、本発明の方法がエナンチオマ
ーの定性・定量分析及び分取に用いうる光学分割法であ
ることがわかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の一般式〔 I 〕又は〔II〕で示される化合物のエ
ナンチオマーを、担体に光学活性なアミノ酸の金属塩を
結合してなる充填剤を用いる液体クロマトグラフィーに
よつて分離することを特徴とする分離方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕▲数式、化
学式、表等があります▼〔II〕 〔但し、式中Ｘは水素又はホルミル、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿
０のアシル基又はカルバモイル基、Ｎ−モノ又はジ−（
Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル及び／又はアリール）カ
ルバモイル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルキル又はアリ
ールオキシカルボニル基を表わし、Ｙは水酸基、アミノ
基、フェノキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０のアルコキシ基
（ただしＸが水素のときはＹは水酸基でない）を表わし
、ＲはＲＣＨ（ＮＨ＿２）ＣＯＯＨが天然又は人工のア
ミノ酸であるような有機置換基を表わすが、Ｒは−Ｈ、
−ＮＨＸ、−ＣＯＹではない〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59209295A JPS6187652A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | 分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59209295A JPS6187652A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | 分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6187652A true JPS6187652A (ja) | 1986-05-06 |
| JPH0572373B2 JPH0572373B2 (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=16570576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59209295A Granted JPS6187652A (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | 分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6187652A (ja) |
-
1984
- 1984-10-05 JP JP59209295A patent/JPS6187652A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0572373B2 (ja) | 1993-10-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |