JPS6189089A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6189089A JPS6189089A JP59210302A JP21030284A JPS6189089A JP S6189089 A JPS6189089 A JP S6189089A JP 59210302 A JP59210302 A JP 59210302A JP 21030284 A JP21030284 A JP 21030284A JP S6189089 A JPS6189089 A JP S6189089A
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- JP
- Japan
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- heat
- methyl
- sensitive recording
- recording material
- leuco dye
- Prior art date
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ染ｔトと顕色剤との間の発色反応を利用
した感熱記録材料に関するものである。
した感熱記録材料に関するものである。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記ｐ
ｐシートが研究・開発され実用に（１１：されているが
、中でも感熱記録シートは （１） 、１５゜に加熱す
るだけで発色画像が記録され煩雑な現像工程が不要であ
ること、（２）比較的部！ｌｉでコンパクトな装置を用
いて製造できること、更に得られた記録シー１−の取扱
いが容易で維持費が安価であること、（３）支持体とし
て紙が用いられる場合が多く、この際には支持体コスト
が安価であるのみでなく、得られた記録シートのＰ３Ａ
！ｌｌも普通紙に近いこと等の利点故に、コンピュータ
ーのアウトプット、電車等のプリンター分野、医療計測
用のレコーダー分野、低並びに高速ファクシミリ分野、
自動券売機分野、感熱複写分野等において広く用いられ
ている。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記ｐ
ｐシートが研究・開発され実用に（１１：されているが
、中でも感熱記録シートは （１） 、１５゜に加熱す
るだけで発色画像が記録され煩雑な現像工程が不要であ
ること、（２）比較的部！ｌｉでコンパクトな装置を用
いて製造できること、更に得られた記録シー１−の取扱
いが容易で維持費が安価であること、（３）支持体とし
て紙が用いられる場合が多く、この際には支持体コスト
が安価であるのみでなく、得られた記録シートのＰ３Ａ
！ｌｌも普通紙に近いこと等の利点故に、コンピュータ
ーのアウトプット、電車等のプリンター分野、医療計測
用のレコーダー分野、低並びに高速ファクシミリ分野、
自動券売機分野、感熱複写分野等において広く用いられ
ている。
上記感熱記録シートは、通常紙、合成紙又は合成樹脂フ
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特公
昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録シートが挙げ
られるが、このような従来の感熱記録シートは１例えば
熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られ
なかった。
ィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得
る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することに
より製造されており、このようにして得られた感熱記録
シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色
画像が記録される。このような感熱記録シートの従来例
としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は特公
昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録シートが挙げ
られるが、このような従来の感熱記録シートは１例えば
熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得られ
なかった。
かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭４９−３
４８４２号公報にはアセトアミド、ステフロアミド、ｍ
−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合
物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸
アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、カ
ルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３９号公報
には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを、
又特開昭５６−１／１４１９３号公報には、ｐ−オキシ
安息香酸エステル誘導体を含有させる事によって高速化
、高感度化をはかる方法が開示されているが、これらの
中でＰ−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤として
用いる方法が最も有効である。
４８４２号公報にはアセトアミド、ステフロアミド、ｍ
−ニトロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化合
物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢酸
アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、カ
ルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３９号公報
には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを、
又特開昭５６−１／１４１９３号公報には、ｐ−オキシ
安息香酸エステル誘導体を含有させる事によって高速化
、高感度化をはかる方法が開示されているが、これらの
中でＰ−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤として
用いる方法が最も有効である。
しかし、最近は、更にサーマルファクシミリの高速化、
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。
本発明者らは、かかる現状に鑑み感熱記録材料の高感度
化について鋭意研究を重ねた結果、感熱発色層の主成分
であるロイコ染料に融点が６０〜１４０℃の特定の構造
のロイコ染料を用い、また融点が６０〜１２０°Ｃの顕
色剤を用いれば、共融化剤（増感剤）を用いる場合や、
高融点のロイコ染料、顕色剤を用いる場合より、溶融、
溶解の熱エネルギーが少なくて、高感度化できる（動的
発色感度を高くできる）ことを見出し本発明を成すに至
った。
化について鋭意研究を重ねた結果、感熱発色層の主成分
であるロイコ染料に融点が６０〜１４０℃の特定の構造
のロイコ染料を用い、また融点が６０〜１２０°Ｃの顕
色剤を用いれば、共融化剤（増感剤）を用いる場合や、
高融点のロイコ染料、顕色剤を用いる場合より、溶融、
溶解の熱エネルギーが少なくて、高感度化できる（動的
発色感度を高くできる）ことを見出し本発明を成すに至
った。
従って１本発明の目的は、高感度の感熱記録材料を提供
することにある。
することにある。
本発明によれば、支持体上に、通常無色又はやや淡色の
ロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、下記一般式で表わされる融点が６０〜１４０℃の
ロイコ染料と、融点が６０〜１２０℃の顕色剤との組合
せを用いたことを特徴とする感熱記録材料が提供される
。
ロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、下記一般式で表わされる融点が６０〜１４０℃の
ロイコ染料と、融点が６０〜１２０℃の顕色剤との組合
せを用いたことを特徴とする感熱記録材料が提供される
。
前記式中、Ｒ１は１（又は炭素ｆｉ１以上のアルキル記
、Ｒ２は炭素数５以上のアルキル基、Ｒ３は水素又はメ
チル基、Ｒ４はハロゲン又はトリフルオロメチル基を示
す。
、Ｒ２は炭素数５以上のアルキル基、Ｒ３は水素又はメ
チル基、Ｒ４はハロゲン又はトリフルオロメチル基を示
す。
前記一般式（１）で表わされる融点が６０〜１４０℃の
化合物としては、例えば、以下のようなものが挙げられ
る。
化合物としては、例えば、以下のようなものが挙げられ
る。
３−パルミチルアミノー？−ｏ−クロロアニリノフルオ
ラン（ｍｐ、８２−８５℃）、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−１１−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（ｍｐ、１２１−１２３
°Ｃ）、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−
６−メチル−７−ｍ−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン（ｍｐ、１１８〜＋ ２１ ’Ｃ） 。
ラン（ｍｐ、８２−８５℃）、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−１１−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（ｍｐ、１２１−１２３
°Ｃ）、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−
６−メチル−７−ｍ−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン（ｍｐ、１１８〜＋ ２１ ’Ｃ） 。
３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ −ｎ−ヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ｍｐ、１３
０〜１３３℃） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（ｍｐ、９１〜９
３°Ｃ）。
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ｍｐ、１３
０〜１３３℃） ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（ｍｐ、９１〜９
３°Ｃ）。
また、本発明において、１）；ｊ記ロイコ染料と共に用
いられる顕色剤は、融点が６０〜１２０℃のものであり
、このようなものとしては、例えば、ビスフェノール誘
導体、ヒドロキシ安息香酸エステル、ビス（Ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）アルキレン誘導体等を挙げることが
でき、この場合、できるだけシャープに溶融するものが
望ましい。このようなものの具体的には以下のようなも
のが挙げられる。
いられる顕色剤は、融点が６０〜１２０℃のものであり
、このようなものとしては、例えば、ビスフェノール誘
導体、ヒドロキシ安息香酸エステル、ビス（Ｐ−ヒドロ
キシフェニルチオ）アルキレン誘導体等を挙げることが
でき、この場合、できるだけシャープに溶融するものが
望ましい。このようなものの具体的には以下のようなも
のが挙げられる。
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（ｍｐ、１０９〜１１
０℃）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｍ−メチルベンジル（
ｍｐ、１１４℃） ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル（ｍｐ、１１６〜１１８
℃）ρ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル（ｍｐ、８６
℃）４−ヒドロキシフタル酸メチル（ｍｐ、１１０℃）
１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン（ｍｐ、１０８−１０９°Ｃ）等。
０℃）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｍ−メチルベンジル（
ｍｐ、１１４℃） ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル（ｍｐ、１１６〜１１８
℃）ρ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル（ｍｐ、８６
℃）４−ヒドロキシフタル酸メチル（ｍｐ、１１０℃）
１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン（ｍｐ、１０８−１０９°Ｃ）等。
これらの中でも、特にＰ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
、４−ヒドロキシフタル酸メチル及び１，７−ジ（４−
ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン
の中から選ばれるものが保存での地肌カブリが少なく、
かつ画像の褪色が少ないので望ましい。
、４−ヒドロキシフタル酸メチル及び１，７−ジ（４−
ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン
の中から選ばれるものが保存での地肌カブリが少なく、
かつ画像の褪色が少ないので望ましい。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤の
他に、記録画像の褪色防止や地肌部の黄塵防止等のため
に、前記以外のロイコ染料や、顕色剤を適−ｂ’ｔ 添
加することもできる。それらの具体例としては、例えば
、以下のようなものが挙げられる。
他に、記録画像の褪色防止や地肌部の黄塵防止等のため
に、前記以外のロイコ染料や、顕色剤を適−ｂ’ｔ 添
加することもできる。それらの具体例としては、例えば
、以下のようなものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド。
ド。
３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレン１ヘ
ラクトン）。
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレン１ヘ
ラクトン）。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ペンズフルオ°ラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ペンズフルオ°ラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。
２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。
２− （３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。
３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メ１〜キシー５′−クロルフェ
ニル）フタリド。
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メ１〜キシー５′−クロルフェ
ニル）フタリド。
３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−：３−（２’ −メ１〜キシ−５′−二トロフ
エニル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′ −ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５
′−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン。
ニル）−：３−（２’ −メ１〜キシ−５′−二トロフ
エニル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′ −ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５
′−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン。
３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン。
オラン。
３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン。
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン。
３−ピロリジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）、−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン。
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）、−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ρ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）＝５
．６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
′、５”−ベンゾフルオラン等。
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ρ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）＝５
．６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
′、５”−ベンゾフルオラン等。
［顕色剤〕
２．２′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−メチレン
ビス（４−メチル−６−し−ブチルフェノール）、２゜
２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４゜
４′−シクロへキシリデンジフェノール、４−フェニル
フェノール、２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、Ｐ−ヒドロキシ
安１口、６酸メチルベンジルエステル、ρ−ヒドロキシ
安息香酸クロロベンジルエステル等。
ビス（４−メチル−６−し−ブチルフェノール）、２゜
２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４゜
４′−シクロへキシリデンジフェノール、４−フェニル
フェノール、２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、Ｐ−ヒドロキシ
安１口、６酸メチルベンジルエステル、ρ−ヒドロキシ
安息香酸クロロベンジルエステル等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレ
ン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチ
レン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチルメタク
リレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／
ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレ
ン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチ
レン／アクリル酸エステル共重合体、ポリブチルメタク
リレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／
ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の８熱記録材料に慣用
さＪＬる浦助添加成分、例えば、衣料、界面活性剤、熱
１１ｒ融性物質（又は滑剤）等を併用することができる
。この４３合、板材としては、例えば、炭酸カルシウム
、シリカ、酸化亜鈴、酸化チタン、水酸化アルミニウム
、水酸化亜鉛、硫酸バリウ１１．クレー、タルク、表面
処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無磯系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸具
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、懸回Ｅｉ４ｉ性物質としては、例えば、高
級脂肪酸又はそのエステル、アミド（そのメチロール１
ヒ物を含む）もしくは金属塩の他、各種ワックス類、ジ
メチルテレフタシー１−１芳昏族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フェニルエステル類、高級両川グリ
コール、３，４−エボキシーへキサヒドロフタル酸ジア
ルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の
７０〜１２０℃の程度の融点を持つものが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の８熱記録材料に慣用
さＪＬる浦助添加成分、例えば、衣料、界面活性剤、熱
１１ｒ融性物質（又は滑剤）等を併用することができる
。この４３合、板材としては、例えば、炭酸カルシウム
、シリカ、酸化亜鈴、酸化チタン、水酸化アルミニウム
、水酸化亜鉛、硫酸バリウ１１．クレー、タルク、表面
処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無磯系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸具
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、懸回Ｅｉ４ｉ性物質としては、例えば、高
級脂肪酸又はそのエステル、アミド（そのメチロール１
ヒ物を含む）もしくは金属塩の他、各種ワックス類、ジ
メチルテレフタシー１−１芳昏族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フェニルエステル類、高級両川グリ
コール、３，４−エボキシーへキサヒドロフタル酸ジア
ルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の
７０〜１２０℃の程度の融点を持つものが挙げられる。
また、必要に応じ、支持体と感熱発色層との間にフィラ
ーや水溶性結合剤からなるアンダーコート層を設けるこ
ともできる。
ーや水溶性結合剤からなるアンダーコート層を設けるこ
ともできる。
本発明の感熱記録材料を得るためには通常知らてれいる
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色剤
、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従って感
熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の支持
体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすることによ
って本発明の感熱記録材料が得られる。
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料、顕色剤
、結合剤、その他の添加剤を単独で、又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質、界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従って感
熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の支持
体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすることによ
って本発明の感熱記録材料が得られる。
本発明の感熱記録材料は、感熱発色層に融点が６０〜１
４０℃の特定構造のロイコ染料と融点が６０〜１２０°
Ｃの顕色剤との組合せを用いているため、溶融、溶解の
熱エネルギーが少なく、従来にない高感度のものである
。
４０℃の特定構造のロイコ染料と融点が６０〜１２０°
Ｃの顕色剤との組合せを用いているため、溶融、溶解の
熱エネルギーが少なく、従来にない高感度のものである
。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１〜３
ｃＡ 液〕
３（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎｎ−’＜キシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン
３００部１０％ポリビニルアルコール
水溶液 ３００部水
４００部〔Ｂ 液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル １５０部炭酸
カルシウム １５０部ステアリ
ン酸亜鉛 ２５部１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液 ３００部水
３７５部上記組成
から成る混合物をそれぞれサンドグライダ−にて、２〜
４ｈｒ粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液を調製した。
６−メチル−７−アニリノフルオラン
３００部１０％ポリビニルアルコール
水溶液 ３００部水
４００部〔Ｂ 液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル １５０部炭酸
カルシウム １５０部ステアリ
ン酸亜鉛 ２５部１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液 ３００部水
３７５部上記組成
から成る混合物をそれぞれサンドグライダ−にて、２〜
４ｈｒ粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液を調製した。
・次にＡ液と８液をその重量比がＡ：Ｂ＝１６となるよ
うに混合攪拌して感熱塗液を調製した。
うに混合攪拌して感熱塗液を調製した。
ポリスチレン４０％ディスパージョン ７５０部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水
５
０部上記混合物をサンドグライダ−にて３０分分散して
アンダーコート塗液を得た。
％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水
５
０部上記混合物をサンドグライダ−にて３０分分散して
アンダーコート塗液を得た。
次に、このアンダーコート塗液を、５２ｇ／ｒｒｒの上
質紙に乾燥後塗布量が４ｇ／イになるように調製して塗
布乾燥し、アンダーコート層を形成した後、前記感熱塗
液を、乾燥後のロイコ染料塗布量が０．５Ｈ／ｒｒｒと
なるように塗布乾燥した。これらの塗布紙をベック平滑
度が７００〜１５００ｓｅｃになるようにキサレンダー
がけして、本発明の感熱記録材料を作成した（実施例１
）。
質紙に乾燥後塗布量が４ｇ／イになるように調製して塗
布乾燥し、アンダーコート層を形成した後、前記感熱塗
液を、乾燥後のロイコ染料塗布量が０．５Ｈ／ｒｒｒと
なるように塗布乾燥した。これらの塗布紙をベック平滑
度が７００〜１５００ｓｅｃになるようにキサレンダー
がけして、本発明の感熱記録材料を作成した（実施例１
）。
また、前記ＣＢ液〕におけるｐ−ヒドロキシ安、ａ、香
酸ベンジルのかわりに、ｌ、７−ジ（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（実施例２）
及び４−ヒドロキシフタル酸メチル（実施例３）をそれ
ぞ汎用いた以外は同様にして、実施例２，３の感熱記録
材料を作成した。
酸ベンジルのかわりに、ｌ、７−ジ（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（実施例２）
及び４−ヒドロキシフタル酸メチル（実施例３）をそれ
ぞ汎用いた以外は同様にして、実施例２，３の感熱記録
材料を作成した。
比較例１
実施例２における３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−ｎ−
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ンのかわりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ １ｓｏ−アミル
）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（融点 １６６〜１６８℃）を用いた以外は同様にして比較用の
感熱記録材料を作成した。
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ンのかわりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ １ｓｏ−アミル
）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（融点 １６６〜１６８℃）を用いた以外は同様にして比較用の
感熱記録材料を作成した。
実施例４〜６
実施例１〜３における３ （Ｎ −ｊｓｏ−アミル−
Ｎ −ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランのかわりに３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エ
チルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランを用いた以外は同様にしてそれぞれ実施例４〜Ｇ
の感熱；ｊＬ！録材ｔトを作成した。
Ｎ −ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランのかわりに３−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−エ
チルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランを用いた以外は同様にしてそれぞれ実施例４〜Ｇ
の感熱；ｊＬ！録材ｔトを作成した。
比＋ｐ１例２
ルーＮ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランのかわりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランを用いてＡ′液を調製し、また〔Ｂ液〕のかわり
に、下記組成からなるＤ液を調製した６〔Ｄ 液〕 ビスフェノールＡｌ００部 ステアリン酸アミド ５０部炭酸カ
ルシウム １００部ポリカルボ
ン酸型界面活性剤 ５部１０％ポリビニルア
ルコール水溶液 ２５０部水
４９５部次に、Ａ
′ 液とＤ液をその重量比がＡ’ ：Ｄ＝］：９とな
るように混合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／イの
上質紙に乾燥後塗布量が５ｇ／ｒｒｒとなるようにワイ
ヤーパーで塗布した。この塗布紙を実施例１と同様にし
て比較例２の感熱記録材料を作成した。
リノフルオランのかわりに、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランを用いてＡ′液を調製し、また〔Ｂ液〕のかわり
に、下記組成からなるＤ液を調製した６〔Ｄ 液〕 ビスフェノールＡｌ００部 ステアリン酸アミド ５０部炭酸カ
ルシウム １００部ポリカルボ
ン酸型界面活性剤 ５部１０％ポリビニルア
ルコール水溶液 ２５０部水
４９５部次に、Ａ
′ 液とＤ液をその重量比がＡ’ ：Ｄ＝］：９とな
るように混合攪拌して感熱塗液を調製し、５２ｇ／イの
上質紙に乾燥後塗布量が５ｇ／ｒｒｒとなるようにワイ
ヤーパーで塗布した。この塗布紙を実施例１と同様にし
て比較例２の感熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録シートについて、動的発色感度について
の試験を行い、その結果を表−１に示す。
の試験を行い、その結果を表−１に示す。
この場合の試験方法は以下のようである。検子電子部品
（…製、薄暎ヘッドを有する印字実験装置にて、ヘラ１
−ミ力０．４５ν／ドツト、１ライン記録時間２０ｍ５
／ Ｑ 、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／ｍｍの条件
でパルス［１）を０．４．０．６．０．８．１，０．１
．２（ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃
度計ＲＤ−５１４（フィルターｗｒａ１．ｌ；ｃｎ−１
０６）で２１１り定した。
（…製、薄暎ヘッドを有する印字実験装置にて、ヘラ１
−ミ力０．４５ν／ドツト、１ライン記録時間２０ｍ５
／ Ｑ 、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／ｍｍの条件
でパルス［１）を０．４．０．６．０．８．１，０．１
．２（ｍｓｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス濃
度計ＲＤ−５１４（フィルターｗｒａ１．ｌ；ｃｎ−１
０６）で２１１り定した。
表−１かられかるように、本発明の感熱記録材料は公知
であるステアリン酸アミド等の増感剤を用いる系、又は
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル顕色剤を用いた従来よ
り知られている系よりもその動的発色感度が高いことが
明らかである。
であるステアリン酸アミド等の増感剤を用いる系、又は
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル顕色剤を用いた従来よ
り知られている系よりもその動的発色感度が高いことが
明らかである。
Claims (2)
- （１）支持体上に通常無色又は、やや淡色のロイコ染料
と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを主成分と
する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、下記一
般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素又は炭素数１以上のアルキル基、
Ｒ＿２は炭素数５以上のアルキル基、Ｒ＿３は水素又は
メチル基、Ｒ＿４はハロゲン又はトリフルオロメチル基
を表わす） で表わされる融点が６０〜１４０℃のロイコ染料と、融
点が６０〜１２０℃の顕色剤との組合せを用いたことを
特徴とする感熱記録材料。 - （２）ロイコ染料が３−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−ｎ
−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランであり、顕色剤が、４−ヒドロキシフタル酸メチル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル及び１，７−ジ（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタ
ンの中から選ばれる少なくとも１種である特許請求の範
囲第１項記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59210302A JPH0679873B2 (ja) | 1984-10-06 | 1984-10-06 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59210302A JPH0679873B2 (ja) | 1984-10-06 | 1984-10-06 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189089A true JPS6189089A (ja) | 1986-05-07 |
| JPH0679873B2 JPH0679873B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=16587150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59210302A Expired - Fee Related JPH0679873B2 (ja) | 1984-10-06 | 1984-10-06 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0679873B2 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5898284A (ja) * | 1981-12-09 | 1983-06-11 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58118291A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-14 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58205796A (ja) * | 1982-05-25 | 1983-11-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59136349A (ja) * | 1983-01-25 | 1984-08-04 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | フルオラン化合物及びそれを使用した発色性記録材料 |
| JPS59148694A (ja) * | 1983-02-14 | 1984-08-25 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1984
- 1984-10-06 JP JP59210302A patent/JPH0679873B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5898284A (ja) * | 1981-12-09 | 1983-06-11 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58118291A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-14 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58205796A (ja) * | 1982-05-25 | 1983-11-30 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59136349A (ja) * | 1983-01-25 | 1984-08-04 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | フルオラン化合物及びそれを使用した発色性記録材料 |
| JPS59148694A (ja) * | 1983-02-14 | 1984-08-25 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0679873B2 (ja) | 1994-10-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |