JPS6193155A - スルフエニル化アシルヒドラゾン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｊｌ卜膿ＬＬ 本発明は、新規なスルフェニル化アシルヒドラゾン、こ
れらの化合物を含有する組成物、および、これらの化合
物および組成物を用いる、生物（ｌｉｖｉｎｇ　ｏｒｇ
ａｎｉｕｍｓ）の防除方法に関する。

本発明の新規なスルフェニル化アシルヒドラゾンは、殺
生物活性を有する化合物であり、生物、特に微生物を防
除するのに適している。

発明の概要 本発明の新規なスルフェニル化アシルヒドラゾンは、 式　　　　　　　　　０ 〔式中、 Ｒ１は、水素、 シアノ、 直鎖、または分枝鎖を有する低級（Ｃｚ−０４）アルキ
ル゛（ただし、任意的に、イミダゾリル、トリアゾリル
、または、同種、または異種のハロ（塩素、弗素、臭素
、または沃素）の１個またはそれ以上で、置換されてい
てもよい）、または フェニル（ただし、任意的ニ、ハロ、ニトロ、シアノ、
低級（Ｃ１−０４）アルキル、または低級（Ｃ！ｌ−Ｃ
，）アルコキシの同種または異種の１個またはそれ以上
で置換されていてもよい）であり、 Ｒ２は、水素 直鎖、または分枝鎖を有する（Ｃ１−Ｃ１ｌ）アルキル
（ただし、イミダゾリル、トリ７ゾリル、または、同種
、または異種のハロ（塩素、弗素、臭素、または沃素）
の１個またはそれ以上で、置換されていてもよい）、 低級（Ｃ１−０４）アルコキシ、 低級ＣＣ１−０４）チオアルコキシ、 低級（Ｃ２Ｃ６）アルケニル（ただし、任意的に、同種
、または異種のハロ（塩素、弗素、臭素、または沃素）
の１個またはそれ以上で、置換されていてもよい）、 複素ＩＩ（ただし、任意的に、八ａ（塩素、弗素、臭素
、または沃素）、またはニトロ、の同種または異種の１
個またはそれ以上で置換されていてもよい）、 フェニル（ただし、任意的に、ハロ、（塩素、弗素、臭
素、または沃素）、低級 （Ｃ１−０４）アルキル、低級（Ｃｘ−０４）アルコキ
シ、またはニトロ、の同種または異種の１個またはそれ
以上で置換されていてもよい）、または、 ７エナルキル（ｐｈｅｎａｌｋｙｌ）　（ただし、コノ
アルキル部分は、１〜４個の炭素原子を含有し、７エ二
ル猿は、任意的に１ハに（塩素、弗素、臭素、または沃
素）、シアノ、ニトロ、低級（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、
低級（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、または低級（Ｃ１−０
４）　ハロアルキル、の同種または異種の１個またはそ
れ以上で置換されていてもよい）であり、 ２は、低級（Ｃ１−０４）ハロアルキルであり、および
、人は、フェニル（ただし、任意的に、八〇（塩素、弗
素、臭素、または沃素）、ニトロ、シア・　ノ、ヒドロ
キシ、（Ｃ１−Ｃａ）アルキル、（ｃｌ−０６）ハロア
ルキル、（（４−Ｃ，）チオアルキル％　（Ｃｚ−０６
）アルコキシ、（Ｃ１−０６）カルブアルコキシ（ｃａ
ｒｂａｌｋｏｘｙ）　、アリルオキシ、（Ｃ１−０６）
　７　ルカノイルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミ
ノ、ＣＣｚ−Ｃｅ）ジアルキルアミノ、またはベンジル
オキシ、の同種または異種の１個またはそれ以上で置換
されていてもよい）、 チオフェニル（ただし、任意的に、ハロ（塩素、弗素、
臭素、または沃素）、またはニトロ、の同種または異種
の１個またはそれ以上で置換されていてもよい）、− フリル（ただし、任意的に、ハロ（塩素、弗素、臭素、
または沃素）、またはニトロ、の同種または異種の１個
またはそれ以上で置換されていてもよい）、 ピリジル、または、 ナフチルである〕 を有する。

好ましい態様の詳細な説明 用語１アルキル”Ｋは、それ自体、または他の置換基の
一部として、炭素原子の起重された数を有する、直鎖ま
たは分枝鎖のアルキル基が包含される。用語１ハロゲン
”には、アルキル部分のモノ、ジ、トリ、テトラ、ペン
タ、またはへキサの置換基（１〜６個のへロｒン置換置
）として、塩素、弗素、臭素、および沃素が包含される
。アルキル部分の例には、メチル、エチル、プロピル、
゛、イソプロピル、エチル、イソエチル、ａｅｃ−エチ
ル、ｔａｒｔ−エチル等が包含され、また、より高度の
同族体、例えばペンチル、ヘキシル、ヘゾチル、オクチ
ル等を、それ等の異性体と共に、示す。

同様に、′アルコキシ”は、メトキシ、エトキシプロポ
キシ、イソブトキシ、エトキシ、５ｅｃ−エトキシ、イ
ソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等を意味する。１チオ
アルキル”は、−３Ｒ基（式中、Ｒは、前記の如き炭素
原子数を有するアルキル基である）を意味する。１カル
シアルコキシ”（ｃａｒｂａｌｋｏｘｙ）は、−ＣＯ２
Ｒ基（式中、Ｒは、前記の如き炭素原子数を有するアル
キル基である）を意味スる。“アルカノイルオキシ”は
、−０ＣＯＲ基（式中、Ｒは、前記の如き炭素原子数を
有するアルキル基である）を意味する。１アルキルアミ
ノ”は、−ＮＨＲ基（式中、Ｒは、前記の如き炭素原子
数を有するアルキル基である）を意味する◎そして、′
ジアルキルアミノ”は、−ＮＲ＊基（式中、ＲおよびＩ
は、夫々独立的に、前記の如き炭素数ｔ−有スるアルキ
ル基である）を意味する。

複素環は、３〜５個の核炭素原子、および窒素、酸素、
および硫黄から選ばれる、１〜３個のへテロ原子を含有
する環を有し、例えば、フリル、チオフェニル、ピリジ
ル、ビロール、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリ
ル、ピラゾリル、ピリミジル等、である。置換フェニル
は、他の置換基で置換された環上に、１個またはそれ以
上の水素原子を有するフェニル環を意味する。

式Ｉの範囲内に含まれる典型的化合物には、次の化合物
が包含される： ・４−クロロベンヅアルデヒド　メトキシカルボニル（
トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・２−ヒドロキシペンヅアルデヒド　メトキシカルボニ
ル（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラｆ／ ・４−ヒドロキシベンヅアルデヒＰ　メトキシカルボニ
ル（）！Ｊジクロロタンスルフェニル）ヒドラゾン ｍ４−ジメチルアミノペンヅアルデヒド　メトキシカル
ざニル（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・３，５−ジクロロペンヅアルデヒド　メトキシカルボ
ニル（トリクロロメタンスルフェニル）′　ヒドラゾン ｅ４−７セトキシベンゾアルデヒド　メトキシカルボニ
ル（トリクロロメタンスルフェニル）ヒぜラゾン ・４−メトキシカルポニルベンヅアルデヒド　メトキシ
カルボニル（）　ＩＪ　クロロメタンスルフェニル）ヒ
ドラゾン −２−チオフェンカルボキシアルデヒド　メトキシカル
ボニル（トＵ／ＣＩＣ’ｌメタンスルフェニル）ヒドラ
ゾン ・５−ニトロ−２−テオフエンカルポキシアルデヒｒ　
メトキシカルざニル（トリクロαメタ／スルフェニル）
ヒドラゾン ・４−メトキシペンヅアルデヒド　メトキシカルボニル
（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ０ベンヅアルデヒド　メトキシカルボニル（トリクロロ
メタンスルフェニル）ヒドラゾン・３−メトキシベンヅ
アルデヒド　メトキシカルがニル（トリクロロメタンス
ルフェニル）ヒドラゾン ・２−メトキシベンゾアルデヒド　メトキシカルボニル
（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・６−プロモベンヅアルデヒド　メトキシカルボニル（
トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・２−フルアルデヒ？　メトキシカルボニル（トリクロ
ロメタンスルフェニル）ヒＴｒ”５ｆン・４−プロモベ
ンヅアルデヒド　メトキシカルボニル（トリクロロメタ
ンスルフェニル）ヒドラゾン ・４−シアノベンゾアルデモー　メトキシカルボニル（
トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・４−フルオロベンゾアルデヒド　メトキシカルボニル
（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ＠２−プロモペンヅアルデヒド　メトキシカルボニル（
トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ６２−フルオロベンゾアルデヒド　メトキシカルボニル
（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・３−ニトロベンゾアルデヒド　メトキシカルボニル（
トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・６−フルオロベンゾアルデヒド　メトキシカルボニル
（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン −２，６−シクロロベンヅアルデヒド　メトキシカルボ
ニル（トリクロロメタンスルフェニル）ヒーラシン −２，４−ジクロロベンゾアルデヒド　メトキシカルボ
ニル（トリクロロメタン・スルフェニル）ヒドラゾン ０３．４−ジクロロベンゾアルデヒド　メトキシカルボ
ニル（トリクロロメタンスルフエニＡ／）ヒドラゾン ０４−ペンジルオキシベンゾアルデヒド　メトキシカル
ざニル（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・２，４−ジメトキシベンゾアルデヒド　メトキシカル
ボニル（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・６−メチルベンゾアルデヒド　メトキシカルボニル（
トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・３，４．５−トリメトキシベンゾアルデヒドメトキシ
カルボニル（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾ
ン ０２−クロロベンゾアルデヒド　メトキシカルボニル（
トリクロロメタンスルフェニル）ヒト２シン ・３−クロロベンゾアルデヒド　メトキシカルボニル（
トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ＃４−りｏｏベンゾアルデヒド　アセチル（トリクロロ
メタンスルフェニル）ヒドラゾン・４−クロロベンゾア
ルデヒド　ベンゾイル（トリクロロメタンスルフェニル
）ヒドラゾン・メチル−（５−ニトロ−２−ｆエニル）
ケトンメ※トキシカルざニル（トリクロロメタンスル５
　フェニル）ヒト、メタン ・４−クロロベンゾアルデヒド　クロロアセチル＜ト’
）／ｒ２ｃ’メタンスルフェニｋ）ヒドラゾン・ペンヅ
アルデヒｒ　クロロアセチル（トリクロロメタンスルフ
ェニル）ヒドラゾン ・２−クロロベンゾアルデヒド　クロロアセチル（トリ
クロロメタンスルフェニル）ヒ？５ｆン。

・α−クロロアセトフェノン　メトキシカルがニル（ト
リクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・４−クロロベンゾアルデヒド　ホルミル（トリクロロ
メタンスルフェニル）ヒドラゾン・２−クロロベンゾア
ルデヒド　ポル。ミル（トリクロロメタンスルフェニル
）ヒドラゾン・４−クロロベンゾアルデヒド　エトキシ
カルボニル（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾ
ン 拳２−ククロペン・ジアルデヒド　エトキシカルポニル
（トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・アセトフェノン　メトキシカルボニル（トリクロロメ
タンスルフェニル）ヒーラシン ・４′−クロロアセトフェノン　メトキシカルボニル（
）　ＩＪジクロロタンスルフェニル）ヒＴｒ”５ｆン 一４’−クロロプロピオフェノン　メトキシカルボニル
（）　ＩＪ　クロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・４−クロロベンゾフェノン　メトキシカルざニル（ト
リクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾン ・ペシｆフェノン　メトキシカルボニル（トリクロロメ
タンスルフェニル）ヒｋ”　ラｆ　７本発明のスルフェ
ニル化アシルヒｒメタンは、弐　　　　　′　　　　０ （式中、Ａ、Ｒ１およびＲ２は、式■の定義と同じであ
る）を有するヒドラゾンを、塩基、および溶媒、または
混合溶媒の存在下で、 弐Ｈａｌ−８−Ｚｌ［ （式中、Ｈａｌは、ハｏｆン、好ましくは塩素であり、
２は、式Ｉの定義と同じである）を有するスルフェニル
化剤と、反応させることによって造ることができる。

前記の反応は、反応体および塩基の約等モル比を使用し
、不活性または実質的に不活性な有機溶媒またはそれ等
の混合溶媒、例えば、トルエン、ベンゼン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
ジメチルホルムアミド１．ジメチルスルホキシド等の存
在下で実施する。

好ましくは、式■のスルフェニル化剤の約１．０〜ｌ　
λ 約５合モル、および塩基の約１．０〜約１．２モルを、
式■のヒドラゾンの１モル当りに使用する。使用するこ
とができる適当な塩基は、有機性の酸結合性化合物、例
えば、トリエチルアミン、ピリジン、および、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等である。

一般に、前記の反応は、約り℃〜約１１０℃の温度で実
施することができる。好ましくは、温度は、約り０℃〜
約８０℃の範囲である。　　　゛式Ｉのスルフェニル化
アシルヒドラゾン生成物は、既知方法により単離するこ
とができる。

式Ｉの化合物を製造するのに用いることができる弐■の
スルフェニル化剤の若干の典型的な例は、トリクロロメ
タンスルフェニル−クロライ？、ジクロロフルオロメタ
ンスルフェニル−クロライド、ペンタクロロエタンスル
フェニル−クロ５イ’ｔ’等である。一般に、これ等の
スルフェニル化剤は市販されており、または、既知方法
で造ることができる。

式　　　　Ｒ１ １■ Ａ−Ｃ−＝０ （式中、ＡおよびＲ１は、式Ｉの定義と同じである）を
有するカルボニル化合物を、 式 （式中　Ｒ２は、式Ｉの定義と同じである）を有するモ
ノ置換カルがニルヒドラジドと、不活性溶媒または混合
溶媒の存在下、約２０°Ｃ〜約１００’Ｃの温度で、縮
合することによって造ることができり盟約な不活性溶媒
には、水、アルコール類、酢酸エチル、ジオギサン、ジ
エチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等が包含される。アルコール類およびアルコー
ル類の水溶液は、好ましい溶媒である。式Ｈの中間化合
物を造るのに使用することができる式■のカルボニル化
合物の例には、４−クロロベンヅアルデヒド、２−メト
キシペンヅアルデヒｖ１２−フルアルデヒド（２−ｆｕ
ｒａｌｄｅｈｙｄｅ　）　、５−　ニドＯ−２−チオ７
エンカーボンアルデヒド、メチル−（５−＝）ｌ：１−
２−Ｆ−−１−ニル）ケトン、０−りａローアセトフェ
ノン、α−クロロアセトフェノン、α−イばダゾリルー
アセトフエノン、α−トリアゾリルアセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、１−す７チル等が包含される。前記反応
に用いることができる、前記の、および、その他のカル
ボニル化合物は１、一般に１市販されており、または、
既知方法で造ることができる。

式■の中間化合物を造るのに使用することができる式Ｖ
のモノ置換カルボニルヒドラジドの例には、メトキシ力
ルポニルヒｒラジン、エトキシカルボニルヒドラジン、
クロロアセチルヒドラジン、ベンゾイルヒドラジン、４
−クロロベンゾイルヒドラジン、ホルミルヒドラジン、
２−７０酸ヒドラジド、２−チオ７エンカルポン酸ヒｒ
ラジｖトイソニコテン酸ヒドラジド等が包含される。前
記反応に用いることができる、前記の、および、その他
のカルポニルヒＶラジドは、一般に、市販されており、
または、既知方法で造ることができる。

次に示す実施例は、本発明を例示するものであり、もち
ろん、本発明は、これ等に限定されるものではない。第
１表は、前述の方法で造った式１の化合物の態様である
具体例であって、実施例１〜９７として示す。第２表は
、第１表に記載した若干の例の化合物の元素分析値、お
よび融点（または沸点範囲）を示す。また、実施例１，
２，３゜５．１０，１１，１２，１８，３５，４７，５
３゜６０．６２，７７、および９４の製造例を、第２表
の後に示す。

さ口ＦＣ’ｊ唖賃　（イ）’Ｏｈの（ト）ローへ（イ）
へ　　？／）　　　哨　　（イ）　　（イ）　　（イ）
　　　（イ）　　　哨　　哨　（イ）　　ｒ／）　　寸
　　寸　　寸　　寸うｈＱ）Ｇｏ−へ（イ）寸　　のカ
ベの）り　叩　り　り　＜　　＜　　Ｃ＜　　Ｃ４０唖
　唖　℃第　　１　　表 ９２　　　Ｅ　　−０Ｈ２０６Ｈ。

９３　　　Ｈ（！６Ｈ４０１−２ ９４　　　Ｈ−ｏ−ｃ（ａＨ３）。

９５　　　Ｈ−０Ｈ２０６Ｈ５ ９６Ｈ−ｏ−ｃ（ａＨ （続き） 土 ｃ６’ｍ４ｃＨ３−２ ｃ６ａ４ＣＨｓ−２ （３６Ｈ，Ｃ１−４ ０６Ｈ，Ｃ１−４ ０、Ｈ，Ｃ１−４ ０、Ｈ，Ｃ１−２ の　　　　０％　　　　０　　　　　Ｆ　　　　へ　　
　　梢　　　　寸　　のＦ　　　　？＋　　　　Ｆ　　
　　ｒ　　　　Ｆ　　Ｆｏ　　　　寸　　　　り　　　
　’０　　　　１’−の　　　　き　　　　口Ｎ　　　
　へ　　　　へ　　　　へ　　　　へ　　　　ヘ　　　
　ヘ　　　　（イ）さロ　Ｖ−へ哨寸唖’Ｏｈ 哨　　寸　　　　寸　寸　寸　−１ｔ　　寸　　寸　　
　　寸”Ｏｒ％　　　　　Ｏ）　　　　　Ｑ−Ｃ１ｖ−
唖　　　　唖　　　　の　　　　の　　　　（唖益虫　
　益虫　　益虫　　　　益虫　　＝屯　　益虫ｕ’＋　
　　−ｏ　　　　　ｒ”−（ＣＩ　　　　　Ｏ−Ｃ：ｌ
　　　　　ｑ−ｃｏｃｏ　　　　　Ｑ）　　　　の　　
　　ｃｏ　　　　　ｏ＋ｏ−実施例１ シンの製造 １２５ｍ、３ツロ、丸底フラスコに櫂形攪拌機を付け、
このフラスコに、４−クロロベンヅアルデヒド−（Ｎ′
−メトキシカルボニル）−ヒドラゾン（５，０，９，２
３，５３ミリモル）、およびトルエンＣ６Ｑｔｓ更に乾
燥しないで）を入れた。これに、水酸化ナトリウム（Ｎ
ａＯＨ）から蒸溜し、または、Ｎａ０ＨＫて乾燥したば
かりの、トリエチルアミン（３，４７ｄ、　２５ミリモ
ル）１−一度に加え１らこの分散液に、室温におい℃、
激しく攪拌しながう、トリクロロメタンスルフェニルク
ロライｋＰ（Ｃｊ８ＣＣｊ３　）　（４−６５１％　　
２５ミ／ｌ／％ル）を、注入器から滴下した。この反応
は僅かに発熱した。反応混合物を、室温において、１〜
２時間攪拌した。

この反応混合物ｔ１酢酸エチル（６０ｍ）と水（６０＋
ｗｊ）の混合物中に注入した。次いで、有機層を、５９
ｂＮＩＬＨＯＣ）５　浴液（５０ｍ）、Ｎ２０　（２Ｘ
５０ｄ）、および飽和Ｎａｃｊ溶液（５０＊）で洗った
ａ　ＭｇＳＯ４ｋ用いて乾燥後、濾、過し、濾液を、回
転式蒸発器で濃縮し、次いで減圧下で更に乾燥し、生成
物（７，２４＃、収率８６ｑｌＩ）ｔ−得た。

実施例２ 造 実施例１の操作に従って、トルエン（２０ｄ）中の１，
４−クロロベンヅアルデヒドー（Ｎ’−ベンゾイル）−
ヒドラゾン（２，６ｇ、１０ミリモル）全、Ｅｔ３Ｎ　
（１，２１＆、１２ミリモル）とｃｊｓＯｃｆ３（２，
１ｇ、１２ミリモル）で処理し、生成物３．３１１（収
率８０チ）を微細な針状で得た。

実施例６ の製造 ４−クロロベンヅアルデヒドー「−クロロアセチルヒド
ラゾン（２，８，９，１２，１２ミリモル）の乾燥トル
エン（２５−ｚ）および乾燥ＤＭＩ’（１０＊）の分散
液中に、Ｎ２雰囲気中、室温にて、ゆっくりと、ピリジ
ン（Ｉｍ、１３ミリモル、ＮａＯＨから蒸溜した）、次
いで０８ＣｊＣｊ３　　（１−４ｍ、１３　ミ！Ｊモ／
ｌ／）を加えた。

添加後、反応ｔ、４０℃〜５０℃に加熱し、６０分間行
った。次いで、反応混合物を冷却し、冷却した反応混合
物’ｊｉ−，、ｌｔＯムｃ、（５０ｍ）で希釈し、Ｎ２
０　（２×５０−）　、およびシライン（ｂｒｉｎｅ　
）（５０ａｊ）で洗った。有機層を、Ｎａ２８０４で乾
燥した。この乾燥剤を濾過して除去後、溶媒全減圧下で
除き、褐色残留物を得た。これを、シリカゲル音用いた
カラムクロマトグラフィを用い、Ｃ庄ちで溶離し・て、
純粋な生成物３．１１　ｆＩ（収率６７ｑｂ）を得た。

実施例５ ドラシンの製造 ４−ヒドロキシベンヅアルデヒド−（ドーノトキシカル
ボニル）−ヒドラゾン（３ｇ、１５．５　ミリモル）の
トルエン（７０ｔｄ　％　”０ａＨ２から蒸溜した）分
散液ｋ、Ｎ２雰囲気中、室温くて、攪拌しながら、ｇｔ
３Ｎ　（）リエチルアミン）　（３，１２５１１３１ミ
リモル）の２当量で処理し、次いで、ツレに、トリクロ
ロメタンスルフェニル−クロライド（５，８ｇ、３１ミ
リモル）の２当ｉを、５分間かけて滴下しながら添加し
た。

反応混合物’ｉｔ、６０−７０℃において、１００分間
加熱し、次いで室温に冷却し、５０チ飽和ＮａＣ１溶液
（１００＊）、で冷却した。水性相全１Ｔ！、１０ムｃ
（２×１００−）で抽出した。この抽出有機層を一諸に
して、Ｎ２０（２ｘ１００ｔ／）、およびプラインで洗
った。この溶液ｋ、’ｇｓｏ４で乾燥し、ロータリ一式
蒸発器で蒸発させ、残留物七穐これｉ−ＫｔＯＡｃ−ヘ
キサン（１：９）で粉砕した。

その固体をｆ！遇し、濾液を乾固まで蒸発させた。

この濾液から得られた固体（４−０１）　ｋｓ　ｍｔｏ
Ａａ−ヘキサン（１：４）から再結晶し、所望生成物（
１，０６，９，収率２０％）を得た。

実施例１０ クロロメタンスルフェニル）とドラシンの製造実施例１
の操作に従って、トルエン（，５０，Ｅ／）中の４−ク
ロロペンヅアルデヒドーＮ′〜アセチル−ヒドラゾン（
３，９，１５，３ミリモル）　ｋｓ　”５Ｎ（１，５６
＃、１６ミリモル〕、およびＩＪｓＯｃ、！３（２，９
ｇ、１６ミ！Ｊモル）で処理し、所望生成物５．２．９
（収率９８チ）ｔ−得た。

実施例１１ 実施例１の操作に従って、２−チオ７エンーカ゛ルポキ
シアルデヒＦ−（Ｎ’−メトキシカルボニル〕−ヒドラ
ゾン（５ｇ、２７．２ミリモル）を、Ｅｔ３Ｎ（２，８
３＆、２８ミリモル）、次いでＣｉＯ己３（５，２１，
９，２８ミリモル）で処理し、結晶性の所望生成物８．
４６　ｇ（収率９５チ）を得た。

実施例１２ ルフェニル）ヒドラゾンの製造 ５−ニトロ−２−チオフェンカルボキシアルデヒド−（
Ｎ′−ノドキシカルボニル）ヒドラゾン（２ｇ、８．７
３ミリモル）のトルエン（３０ｍ）およびＤＭＦ’　（
’ｌ　ｍ、）　／　ＮａＯＨにて乾燥）の分散液中に、
Ｎ２雰囲気中、室温にて、攪拌しながら、止ｔ３Ｎ　（
０，９１Ｉｓ　　９ミリモル）を加え、次いで′ｃｉｓ
ｃｃｚ３（１，６７４１１％　、　９ミリモル）Ｔｔ、
ゆっくり加えた。癒加後、反応混合物を、室温に″ｃ：
２′、時間攪拌し、６０℃にて１時間加熱した。この反
応混合物を冷却し、冷却された反応混合物ｆ、ＥｔＱＡ
ｃ（１００ｄ）で希釈し、次いで、ＨａＯ（５０ｙ）、
５％ＮａＨＯＯ３（５０ｍ　）、ＨｚＯ（５０ｍ）、お
よび飽和ＮａＣ１で洗った。有機層ｔｓ　ＭｇＳＯ４で
乾燥し、乾固まで蒸発させた。残留物”ｆＳＯＨ３Ｃ，
ｔで粉砕し、掘遇し、未反応の原料物質を除いた。濾液
ｋａＭＬ、ＫｔＯＡＱ　−ヘ？ｒ’！ｊ７　（１：　１
　）から再結晶し、・黄色針状物として生成物１．８．
Ｖ（収率６０ｑｂ）を得た。

実施例１８ キシカルボニル（トリクロロメタンスルフェニル）ヒド
ラゾンの製造 実施例１の操作に従って、２−フルアルデヒげ−ヒドラ
ゾン（４ｇ、２６．８ミリモル）を、Ｂ１：３Ｎ（２，
２６ｇ、２５ミリモル）、およびＣｌ５ＣＣｊ３（４，
６Ｅｌ、２５ミ！７モル）で処理し、粗生成物７．１８
９　（収率９５チ）を得た。

実施例３５ 二二ノ）ヒドラゾンの製造 実施例１の操作に従って１．メチル−（５−ニトロ−２
−チェニル）ケトン　メトキシカルボニルヒドラゾン（
１，５ｇ、６．１７ミリモル）を、Ｉｔ　３Ｎ（１ゴ、
７ミリモル）、およびｃｚｓｃｃＪ３（０，７１，９，
６，５ミＩＪモル）で処理し、粗残留物を得た。

これを、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィを
用い、Ｃ８，で溶離して、純粋生成物（０，８，ＩＦ、
収率３６チ）を得た。

実施例４７ ４−メチルベンヅアルデヒド　ホルミル（トリクロロメ
タンスルフ、エニル）ヒドラゾンの製造４−メチルベン
ヅアルデヒド　＠酸ヒドメタン（５，０＃ｆｆｌ　　３
０．８６ミリモル）とトリクロロタンスルフェニルクロ
ライド（６，３１＆、３３．９５ミリモル）の混合物の
乾燥トルエン液（５０ｍｌ）中に、機械的な攪拌をしな
がら、トリエチルアミン（３，４３，９，５６，９５ミ
リモル）ｔｌゆっくり添那しに０この反応混合物を、室
温において、１時間追加して攪拌した。次いで、この反
応混合物を、酢酸エチル（１００ｍｊ）で希釈し、水お
よび飽和ＮａＣｊ４ｉｌ液で洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥した。乾燥剤を濾過後、濾液を、回転式蒸発器で濃
繕し、希黄色残留物ケ得た。ヘキサンを用いて再結晶し
、純粋生成物（５，９８，９，収率６２．２　％　）を
得た。

実施例５３ シンの製造 実施例４７の操作に従って、４−）！ｊフルオロメチル
ベベンアルデヒドー蟻酸ヒドラゾン（５，０，９，２３
，１ミリモル）、およびトリクロロメタンスルフェニル
クロライド（４，７４，９，２５，４６ミリモル）の乾
燥トルエン（５０ｄ）ｉｔ−、）リエチルアミン（２，
５７，！ｉｉ’、２５．４６ミリモル）で処理し、純粋
生成物５．１９　（収率６０．３　Ｔｏ　）”を得た。

実施例６０ （トリクロロメタンスルフェニル）ヒドラゾンの製造 実施例４７の操作に従って、２．４−ジクロロベンレア
ルデヒドーヒドラゾン（５，０，９，２５，０４ミリモ
ル）のトルエン（−５０ｍｌ）液を１　トリクロロメタ
ンスルフェニルクロライｌ’（５，１４＃。

２７．６５ミリモル）、およびピリジン（２，１８ｇ、
２７．６５ミリモル）で処理し、生成物３．９９（収率
４６．２　％　）　ｔ−得た。

実施例６２ ３−プロモベンヅアルデヒドーホルミル（トリクロロメ
タンスルフェニル）とドラｆ７ｆ）製造実施例４７の操
作に従って、４−プロモベンヅアルデヒドー蟻酸ヒドラ
ゾン（５，０、ｌｉ＋、　２２．０３ミリモル）のトル
エン（５０ｙ）ｉｔ−ｔ　　）リクロロメタンスルフェ
ニルクロライド（４，９２１１，２６，４３ミリモル）
、およびピリジン（２，０９ｇ、２６．４３　ミリモル
）で処理し、殆んど純粋な生成物５．Ｏｌｌ（収率６０
．６チ）を得た。

実施例７７　　・ シンの製造 実施例１の操作に従って、４−メチルベンヅアルデヒド
ーメトキシカルボニルーヒドラゾン（３，０，９，１５
，６３ミリモル）の乾燥トルエン（５０ｄ）を、トリエ
チルアミン（Ｃ８９，９゜１８．７５ミリモル）、およ
びトリクロロメタンスルフェニルクロライド（３，４９
ｇ、１８．７５ミリモル）で処理し、純粋生成物３．０
９　（収率５６．２チ）を得た。

実施例９４ ４−クロロベンヅアルデヒド　５−プトキシカルサニル
（）！ｊ／ロロメタンスルフェニル）ヒドラゾンの製造 ４−クロロベンヅアルデヒド　ｔ−ブトキシカルボニル
ヒドラゾン（５，０，９，１９，６°５ミリモル）、お
よびトリエチルアミン（２，３８ｇ、２３．５８ミリモ
ル）の混合物の乾燥トルエン（５０ｙ）中に、窒素雰囲
気、室温下で、攪拌しながら、トリクロロメタンスルフ
ェニルクロライド（４，３９＃。

２３．５８ミリモル）を、滴加しながら加えた。添加後
、反応混合物を、室温下で、１．５時間追加して攪拌し
た。次いで、反応混合物を、酢酸エチルで希釈し、水お
よび飽和ＮａＣ１溶液で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥
した。乾燥剤を濾過後、濾液ｔ１回転式蒸発器で濃縮し
、残留物を得た。これを１へキサンを用いて再結晶し、
純粋な生成物３．０　＆　（収率３１．８％）１−得た
。

本発明の新規なスルフェニル化アシルヒドラゾンは、殺
生物活性を示し、生物、特に微生物を防除するのに適し
ている。

主として、活性の見地から、殺生物剤として好ましいス
ルフェニル化アシルヒドラゾンは、式Ｉ。

（式中、 Ｒ１は、水素、メチル、またはクロロメチルであり、 Ｒ２は、水素、メトキシ、またはエトキシであり、 Ａは、塩素、弗素、臭素、ニトロ、トリフルオロメチル
、メチル、メトキシ、またはカルボメトキシ、またはブ
ロモチオフェニル、の同゛種、または異檻の１個、２個
、または３個で置換されたフェニルであり、 ２は、トリクロロメチルである、） を有する化合物である。

抗細菌活性、および殺菌活性は、ａｅｒｉａｌ’　　　
Ｄｉｌｕｔｉｏｎ　Ｔｅ５ｔ　（Ｂｒｏｔｈ　ＴＬｔｅ
ｒ　Ｔｅ５ｔ）で評価した。

この試験では、試験用化合物の種々な希釈度のものを含
む液体培地の一系列’ｅ　、５００　ｐｐｍｋ最初Ｋｌ
ｊ：２つに分けた。希釈度に従って、２２５μノ（マイ
クロリッター）？：含む液体培地チューブに、１ｄに付
、試験用微生物の約１　×１０’コロニ一生成性単位を
含有する接種剤の２５μノヲ筬柚した。

次いで、これらの管を製置し、微生物の生長を観察した
。その結果を第３表（最も近い整数に仕上げた）に示す
。この第３表の数値は、試験用化合物が、微生物の完全
防除を示す部／１００万部（ｐｐｍ）において表わした
最小ｄ度である。この試験では、次の菌（ｆｕｎｇｉ）
および細菌（ｂａｃｔｅｒｉａ）全使用した＠ 妬弄清苦 ａ　ｃｏｌｉ　（１００Ｌ）） １’ａ’ａｕｃＬｏｍｏｎａａ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ
　（ＰＳＡＥ））−Ｆ−Ｐｍへへへへｉへ凶へへ １’、　ｒ％、　Ｉ’−、ｈ　ｈ　ｈ　＋−，、ｈのの
ののの−山第６表（ ８８＞５００　　−　　− ９０　　　＞５００　　−　　− ９１　　　＞５００　　−　　− ９３　　　＞５００　　−　　− ９４　　　＞５００　　−　　− ９５　　　＞５００　　−　　− ９６　　　＞５００　　−　　− ９７　　　＞５００　　−　　− ■：　ｐｐｍにおける最小防除濃度とし。

■；報告データはなかった。

続き） 殺細菌効果 Ｂｏｏｎ　　　　ＰＳＡ］１ｉｌｉ　　　　　ＰＳＦＬ
　　　　　　５ＡＵＲ−−＞５００　　− 一　　−＞５００　　− ＞５００　　＞５００　　＞５００　　＞５００−　−
　＞５［］０　　− −　　−　　＞５００　　− −　　−　　＞５００　　− 〜　−　＞ＳＯＯ− −−＞５００　　− −　　−　　＞５００　　− −　　−　　＞ＳＯＯ− −−＞５００　　− ＞５００　　＞５００　　＞５００　　２５０＝示した
。

本発明のスルフェニル化アシルヒドラゾンは、種々の植
物病原性菌に対して活性を示す。

主として、活性の見地から、殺菌剤として好ましいスル
フェニル化アシルヒドラゾンは、式１１（式中、 Ｒ１は、水素であり、 Ｒ２は、水素、メトキシ、またはクロロ、フェニルであ
り、 Ａは、塩素、弗素、臭素、シアノ、ニトロ、カルボメト
キシ、またはアセトキシ、の同種、または異種の１個、
２個、または６個で置換されたフェニルであり、 ２は、トリクロロメチルである） を有する化合物である。

ト試験用植物（鉢植え試験用植物）に、評価の対象であ
る化合物の分散液を、約１５０ガロン／ニーカーの搬送
容量で、移動ベルト上の投与系列で、植物から流れ落ち
るまで噴霧した。Ｉ！Ｊ霧された植物を乾燥した。次い
で、適当に乾燥した植物に、菌の胞子を接種し、疫病が
発育するまで製置した。

次いで、植物を視覚によって検定し、疫病防除率（チ）
（胞子を接種された対照と比較して）ｔ−調べた。

次の試験方法全１本発明の化合物の殺菌活性全評価する
のに使用した。

実施例ム 方法１ニ アロ間経った小麦植物（ｖａｒ　、　”Ｗａｎｓｅｒ”
　）　ｆ　、化学薬剤を適用する２４時間前に、均一な
植物の高さにし、かつ均一な接ｆｉｌＫ−容易にするた
めに、高さ約２．５インチに苅りこんだ。／ＪＮ変の茎
のサビ病菌を、温室条件下で、１４日間、小麦の苗木（
ｖａｒ　、　＠Ｗａｎａ’ｅｒつ上で培養した。次いで
、小麦の茎のサビ病菌の胞子分散液を、菌に感染した葉
を取り、それ七、水と界面活性剤から成る液に入れ、激
しく振って造った。この胞子分散液を、チーズクロス（
ｃｂ、ｅｅａｅｃｌｏｔｈ）　ｆ通して濾過し、葉の破
壊屑等を除き、血球計算器（ｈａｍａｃｙｔｏｍｅｔｅ
ｒ）上の大きな区画につき６〜５個の胞子があるように
調節した。小麦植物に、小麦の茎のサビ病菌胞子分散液
を、デビルビス噴霧器（ＤｅＶ：１ｂｉｓａ　ａｔｏｍ
ｉｚｅｒ）を用い、５　ｐｓｉの空気圧で、分散液が流
れ落ちるまで噴霧して、接種した。接種後、その植物を
、約６８’Ｆの湿気環境下に置いた。タイマー全周いて
、連続して暗所に１２時間、５００フートキヤンドル（
ｆｏｏｔ　ｃａｎｄ’ｌθ）の強さの光線下で最小３〜
４時間になるようにした。部屋の温度は、８５１を越え
ないようにした。光線下放置の終りに、植物を温室環境
中に置いた。その植物を、化学薬剤で処理して比較する
前に、２週間、温室条件下で生長させた。小麦の茎のす
♂病の特徴は、小麦の葉および茎の不規則な形状の胞子
粛郡（ｓｏｒｉ）中゛　の赤練瓦色の胞子群である。

方法２： 方法１の操作と実質的に同じ操作を行った。ただし、小
麦植物の苗木（ｖａｒ、　”Ｔｙｌｅｒ”）を用い、こ
の小麦植物全１真空ポンプ、またはサビ病菌収集器を用
いて感染した植物から胞子ｔ−取り、それ會、油１ｄに
、胞子の４’ｆ’を含む一度になるように噴霧用油に添
加して造った胞子分散液で接種した。

次いで、この接種剤を１ゼラチンカプセル中に分取し、
減圧ポンプを適用した。植物は、約２０分間乾燥させ、
次いで湿気環境下に置いた。

実施例Ｂ 小麦の５どんこ病（Ｗｈｅａｔ　Ｐｏｗｄｅｒｙ　Ｍｉ
ｌｄｅｗ（ｌｒｙａｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　Ｆ、
ｓｐ、　ｔｒｉｔｉｃｉ）　］＠Ｐｅｎｎｏｌｌ’の小
麦苗木（７−１４日間経ったもの）ｔ−１化学薬剤を適
用する前に苅りこみ、均一な植物の高さ、および均一な
接種が容易になるようにした。次いで、小麦のうどんこ
病菌ヲ、６５〜７５”Ｆに調節された温度の部屋で、小
麦の苗木上で培養した。

うどんこ病の胞子ｔ、苗木の培養植物から振盪した。接
種された苗木を、前記の調節された温度の部屋に保持し
、少し溢概した。疫病防除上、接種後、７〜１０日間経
ってから評価した。

実施例０ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）　Ｆ、ａｐ、ｔｒｉｔｉｃｉ　）
方法１： 小麦の葉のサビ病菌全１小麦の苗゛木（−ｖａｒ。

“Ｐｅｎｎｏｌｌ”〕上で、温室条件下で、１０日間、
培養した。試験用化学薬剤を用いて処理した小麦植物（
ｖｚｒ　、　”Ｐｅｎｎｏｌｌ″）（７日間経った）に
、小麦の葉のサビ病菌の胞子分散液を、手動の植物用噴
霧器（ｍｉｅｔｅｒ）　ｋ用いて、試験用植物から流れ
落ちるまで噴秘した。接種後、この植物を、温室条件下
（８５１以下の室内温度全有する湿気環境）に置いた。

次いで、この植物會、８〜１０日間生育させ、その後、
試験用化学薬剤を処理した比較を行った。ＩＪｓ麦の葉
のサビ病の特徴は、小麦の苗木の葉上の不規則な形状の
胞子−郡中の橙色胞子群である。

方法２： 実施例への方法２の操作と実質的に同じ操作を行った。

ただし、接種後、植物は、小麦の葉のサビ病の方法１に
述べた如（取扱った。

実施例Ｄ キュウリのベト病（Ｃｕｃｕｍｂｅｒ　Ｄｏｗｎｙ　Ｍ
ｉｌｄｅｖ（Ｐ’５ｅｕｄｏｐｓｒｏｎｏｓｐｏｒａ　
ｃｕｂｅｎａｉｓ）　：］キュウリ（ｖａｒ、　”Ｍａ
ｒｋｅｔｅｒ”）の苗木上、その使用前に、６５〜７５
１にて、３週間中程度の光中で生育させた。

ユウリ苗木上で、６５−７５”Ｐにて、７日間、中程度
の光中（ただし、光期および晴朗への期間を交互にした
）で、培養した。次いで、それに、１クオートジヤー（
１ｑｕａｒｔ　ｊａｒ　）中で、脱イオン水を加え、葉
を振盪することによって、胞子全採取した。その分散液
？、チーズクロスを通して濾過し、植物の破壊屑等を除
き、崩球計算器を使用して、約２０．０００／ｙの濃度
に調節した。

キュウリ植物を、デビルビス噴霧器を用い、東上に／ｈ
滴が観察されるまで、葉の下側に前記分散液を噴￥ｉす
ることによって接種した。接種された葉’ｔ　、７０　
’Ｐにおいて２４時間、ミストチェンバ中（ｍｉｓｔ　
ｃｈａｍｂｅｒ）　Ｋ温室した。次いで、ミスト（ｍｉ
ｓｔ）下で、６５〜７５ｆｆに調節された室内に６〜７
日間＠置装た。

化学薬剤を処理した比較は、接種７日後に行い、感染し
た葉表面のチを評価した。疫病の症状は、上葉の表面が
黄変し、かつ低葉の表面が灰色の胞子形成区域全示す。

実施例Ｅ ンチのものに、化学薬剤の適用の４〜５日前に、水溶性
肥料を施肥し、急速な多汁の成長を促進させ、かつ良好
な症状の表出をせしめるようにした。

胞子形成全しているトマト植物（ｖａｒ、　”Ｐｌｘｌ
ｅつから葉會集め、それらｔ−ｉフォートジャー中に人
へそれに、約１００ｄの水を添ｊａシ、ジャーに再びふ
たをして、それを強く振盪し、その液体金１チーズクロ
スの１層全通して亀遇し、１（Ｊ、０００〜２０．００
０胞子／ｄの分散液に調節することによって、胞子分散
液を造った。この胞子分散液を１デビルビス噴霧器を用
い、空気圧８〜１０　ｐａ土にて、葉の下部表面に、微
細少滴が形成されるまで噴精した。次いで、接極された
苗木に、６会’Ｆ−６２″Ｆ＋にて４０〜４５時間、湿
気環境中に置き、次いで７０−Ｆ〜７５’Ｆ’の温室中
に置いた。化合物を処理した比較をヱ、接ｔ！ａ〜６日
後に行った。トマト葉枯れ病の症状は、太ぎく褐色にな
った水に濡れたような斑点全示す。ひどく感染した植物
は、健康な葉の組ｋＡを有せず、かつ植物の大部分また
は全部全白色の胞子養が覆ってしまう。

実施例Ｆ ｓａａａｋｉ）　］ 方法１： 米の苗木の１０−１４日間経ったものｔ、化学薬剤の処
理２４時間前に、苅りこみ、４〜５インチの均一の高さ
になるようにした。

Ｐｅ１ｌｉｃｕｌａｒｉａ　　ｆｉユａｍｅｎｔｏｓａ
　　ｌ？’、ｓｐ、ａａｓａｋｉ　　を、５００ｓ＋７
容の広ロエルレンマイヤーフラスコ中の、粉砕した米の
種子／じゃがいものブドウ糖の液体培地（１００Ｊ９／
３０ｍ）の混合物を、オートクレーブ滅菌処理したもの
で培養した。１０日後、この培養物をブレンダーに通し
、均一な接種剤にした。この接種剤の茶さじ約１杯分を
、各ポット（３″直径）の土壌表面上の米の苗木間に散
布した。

接種された苗木ｔ１湿気のあるキャビネット（８５〜９
５″Ｆ’）中で、２〜５日間温置装置。化学薬剤を処理
した比較は、キャビネットから苗木ｔｓした後、直ちに
行った。病状は、土壌表面から苗木の茎上に拡って生長
した白色の柔毛質かつウェブ様の菌糸生長体とし１表わ
れる。

方法２： 木の変種“Ｍ〜２０１″の苗木を、未殺菌の土壌の２−
インチポット中で、２０〜３０℃の温室中で、１４日間
生育させた。化学薬剤を適用する前に、はさみを用いて
植物を苅りこみ、４〜５インチの高さＫした・ 接ゆ剤を、次の操作ケ用い、培養物音ｍ盪して造った： １５０ＷＩのじゃがいもブドウ糖の液体培地を含む５０
０ｄ広ロフラスコ七オートクレーブで殺菌処理し、それ
ｆ、　Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　ａｏｌａｎｉ　Ｋｕｈ
ｎの多片の菌糸体、または単一の引掻物で接極した。こ
のフラスコを、２２℃の電気式振黛器（１５００ｒｐｍ
　）上に、１４−１６時間の光周期（ｐｈｏｔ。

ｐｅｒｉｏｃｌ　）で、６日装置いた。脱イオン水１０
０ｖ。

米粉２０！ｉ（添加物なし）、および菌糸体２３ｇ（湿
重量）を含むスラリーを、適当な容蓋のブレングー中で
造り、４ゴ／ボツトで２インチポット全部種した。約１
分間で混合物はブレンドした。

スラリーｔ、４ＩＩ７／ポクト（１０ａｊ／３インチポ
ット）疋おいて、特大の開口部′に有するピペットを使
用し、２インチポットに分配した。接種剤を分配しなが
ら、ポット會、全土壌表面上にスラリーの均質な分布ｋ
ＭＷするように傾げるべきである。接極の間には、スラ
！Ｊ　　ｋｓ中速度の攪拌板ｒ用いて攪拌し、分散状態
に保持するようにする。

植物は、湿気のあるキャビネット中に、２８℃で約４３
時間に置き、次いで、湿気のあるキャビネット中に、２
５℃で５３時間（両ケースの光同期は１６時間）保持し
た。菌糸生長の高さを、接種した対照植物と比較して観
察した。

実施例Ｇ キュウリ萌木（ｖａｎ、　”　Ｍａｒｋｅｔｅｒ　’　
）は、処理に使用したときは、１４日間生育のものであ
り′ｆｃ、、。

Ｃｅｌｌｅｔｒｉｃｈｕｍ　ｌａｇｅｎａｒｉｕｍを、
ベトリープレート中の青豆寒天ＣＧＢＡ　）上で、暗い
条件下で、７日前培養した。Ｃ１ＢＡを何するベトリー
プレートに、接種用の針を用い、媒体上に接種剤を拡げ
ることによって接種した。胞子を、ＧＢＡを有するベト
リープレートに脱イオン水を加えることにより、ベトリ
ープレートから採取した。寒天表面を、ラバーポリスマ
ン、またはそれと類似の物を用いて、かき落した。胞子
分散液を、チーズクロスを通して蓮過し、園糸、および
寒天の破片等を除き、仄いで、１〜２　Ｘ　１０５胞子
／−の凝度にａｌ１節した。

化学薬剤で処理したキュウｌＪ［物に、接種剤を、その
葉（′￥Ｉに下１ｊｌｌｌ）に噴霧し、接種剤の均一な
膜が植物上にａｍされるまで接種した。胞子を接種され
た麺物を、湿気環境下、７０°〜７５？で７２時間温湿
した。次いで、これらを、湿気環境下から取りだして乾
燥し、温室条件下に置いた。

化学系剤で処理した比較は、接４１０〜１４日後に行っ
た。典型的な炭痕病の症状は、葉全体に小斑点があり、
それが黄色または水で濡れたような小区域から始まり、
急速に大さくなり、広範囲の潰瘍状になってゆ（ことで
ある。

実施例Ｈ 大麦植物（ｖａｒ、　’　Ｐｅｎｎｒａｄ　”　）を、
化学的な処理の２４時間前に、約６インチの、高さに苅
りこんだ。この操作により、均一の高さの植物を供し、
かつ化学架剤に処理され７’Ｃｉ物に急速な接種をする
ことができる。大麦植物に、接種剤を、手動式噴霧器を
用い、ｆｌｌ！′＄ｌＪの葉の全部に接種剤を噴霧して
接種剤の小滴が東上に鋭祭されるまで、接種した。接ａ
［された植物を、湿気環境下、７５°〜７５１で２４時
間＠装し、次いで、７０°〜７５−Ｆの温室中に移した
。化合物で処理した比較は、接種６〜７日後に行った。

典型的な大麦の病斑のでる病気の症状は、最初に、不規
則なしみこんだような水の湿れたような部分として表わ
れ、それが植物の組織・機能を損傷したような潰瘍状に
なってゆくことである。

実施ガニ ｏ、ｒｙｚａｅ　）　］ 方法１： 米植物（ｖａｒ、　’　Ｃａ１ｒｏｓｅ　”　）を、化
学的な処理の２４時間前に、約５インチの高さになるよ
うに苅りこんだ。この操作により、均一の高さの植物を
供し、かつ化学的に処理された植物に急速な接種をする
ことができる。米植物に、接種剤を、手動式噴霧器を用
い、植物の葉および茎に接種剤を噴霧して接種剤の小？
丙が葉上に威＠されるまで、接種した。接種され７’Ｃ
［物を、湿気環境下（７５゜〜８５″Ｆ）で４８時間温
湿し、次いで、＠至に移した。化合物で処理した比較は
、接種７〜８日後に行った。米の枯れる病気の、植物の
組織・機能の損傷症状は、全部の葉の上に褐色のａ筋状
の斑点が現出することである。典型的な前記損傷症状は
、１〜２ｃＩｎの長さの、大きな潰瘍状の灰色の中心部
分と褐色の縁部分を何する、エリデテイカル（ｅｌｉｐ
ｔｉｃａｌ　）なものである。

方法２： 米ノＫｔｉｉ　’　Ｍ　−２０１’　ノｍ木ヲ、２　Ｄ
　〜３０Ｄの温室中で、未殺菌の土壌を有する２インチ
ポット中で、１４日間生育させた。使用前は、米頌物の
苅りこみをしなかった。

接種剤を、オートミール球入（ｙ−バー　ベビイ　　　
オ　−　ト　ミ　−Ａ／　　（Ｇｅｒｂｅｒ　　ｂａｂ
ｙ　　ｏａｔｍｅａｌ　　５　０　　ｇ　　％バクト（
ｂａｃｔｏ−）寒天２０２．バクト（ｂａｃｔｏ　）グ
ドク楯１０Ｉ〕上にて、生体外で、造った。植物を、Ｐ
ｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅの繭糸プラグ（ｍ
ｙｃｅ−１ｉａｌ　ｐｌｕｇ　）　（７−１４日間生長
させたもの）を用いて接種した。暗色鎖酸の外端は、ト
ランスファー（ｔ、ｒａｎｓｆｅｒ　）にツ用した。接
種され客層物を一一足の蛍光灯の光の下に室温で保持し
た。

１０〜１４日間生胃させｆｒ−Ｐ、　ｏｒｙｚａｅの板
状にｔつたものを、オレイン酸ナトリウム０．２５．９
、ゼラチン２１１脱イオン水１０ＤＯゴを富む溶液に浸
した。この板状になったものを、ラバーポリスマンな用
いてこずり洛し、笛の分生子（ｃｏｎｉｄｉａ）を離し
、チーズクロスの２層を通して濾過し、胞子分散液を、
血球計算器を用いて、２５．０００〜３０．０００肥子
／ゴの濃度に調節した。

この胞子分散液を、手動式噴霧器を用い、米植物の対に
なった列の反対側に噴霧した。この場合、接種剤が、各
ポット（約５０１１１７１５０ボツト）の反対側の土壌
から、米の葉の先趨まで均一に分布するように、元方に
接種剤を１ＩｊＨＪすべきである。

なお、分散液の分散状態を保持するために、液がＬＩｊ
ｊｇ器を通過後は、そのｕＲ霧器（ｓｏｎ−ｏｆ−ａ−
ｇｕｎ）を振盪する。

接種された植物を、直ちに、湿気のあるキャビネット中
で、２５℃で約６６時間置き、久４でそれらを温室に移
した。植物は、地下潅概し、２時間以上水中に置かなか
った。

ＩＩｉ室条件下に約７６時間置いた後、甑物を威祭し、
化合物を処理し几比較を行った。

実施例Ｊ ｆａｂａｅ　）　］ やがいもデーウ砧寒天上で、室温、かつ暗部で、１４日
間培養した。このペトリーデレートヲ、水とりんごジュ
ース（容址で２＝１）の混合物で浸し、面の分生子を、
液体中の培養物表面からこすり落した。水：アセトン：
メタノール（２：　１”　：１）の混合彪媒に俗解、し
た試験用化合物の液を、ｍ極式オーバーヘッド噴霧器を
用９て、６週間生育させｆｃ　　Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ
　（Ｅｎｇｌｉｓｈ　ｂｒｏａｄ　ｂｅａｎ　）に、液
が訛れ落ちるまで噴４し、欠いで植物を乾燥した。化合
物で処理され、かつ接種されｆｃ値物を、７０’Ｆ’ミ
ストチエンバー中で、弱い尤の下で６日間保持した。疫
病は、植物について、躯物の組織・機能の鎖部の故を数
えて評価した。

１以上の試験方法を述べ′ｆｃ場会は、第２の方法（方
Ｅ２）を、１１００ｐｐにおいて第４表に記載した評価
のために用いた。

さくト）口０口■へささ口ｕ’ｔ＋”−一噂トも　さ　
の　へ　　　Ｇ　さ　さ　さ　０　■　へ　さ　α　さ
０　つ　０　ロ　−（）　　Ｑ）　　’Ｏの　００００
　の　００へ　　寸さＬ＞（ト）きべべの■ｈの Ｏ℃寸寸寸■０ロ罰００ロロｊり ０のつ（嘘さｈｌ’ｓ　　　サク寸さ ００００ＯＮつへ００寸０寸寸０ り　ｈ　寸のｈ　寸Ｎへｈへ■ ００００００口０００００コ００ ０ロＯＯクロ００００口００００ 寸　　　寸へ一哨り罰０の　− 〇℃０％Ｏ口ｎＯのｌｊ”ｌ　Ｌｎ　Ｏ’ｎ　ｌ’ｈ　
Ｏ０梢ＣＯＮ　へ（イ）ｌ’ｂ　ｈ　ｈ　　（イ）さ−
００００Ｃ１（ＯＯ０００００Ｌｎ　０　”寸つ′　　
（ト）　膿　寸　つ寸℃ １１１１１１１１１１１１１１’ ？り℃ｈのさＣ１−（’Ｊ（イ）寸り（への−ｖ−ｖ−
−ｖ−−（’Ｊへ＋ＮＣ’Ｊへへへヘヘロ ク ロ り Ｉ　き　０　０　　ＣＩ　　Ｃ）　　Ｃ：）　　膿　の
　Ｑ　　（）０　０　０さ　０　　　り　　　　　ｈ　
ト　−罰　罰１コロロ０ロロ０００００００ ＋　０００００コ０つ００ロコ０　　・ａ） ＋　００　ＣＩ　Ｏ００Ｃ’　Ｏコロ０００（ｒ＞’ｊ
’）　ｌ’％　Ｌｎ［Ｆ］い　０＋　０００　ＣＩ　Ｏ
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まミミ疋ミ８；甜田ヌ℃ 蕩 ｐ〆＼ ＾の 一般に、微生物の防除は、微生物を防除するのに有効な
址で、スルフェニル化アシルヒドラゾンを微生物と接触
させることによる本発明によって達成することができる
。本発明の技術分野における任意の既知の方法は、防除
すべき微生物と本発明の化合物との所望の接触を達成す
るよつな仕方で、本発明の化合物を散布するのに使用で
きる。

噴霧方法および燻蒸方法等は、そのような技術の典型的
なものである。

本発明の化合物は、殺細菌剤および殺繭剤またたそれら
を組合せた剤として、任意の場所、例えば紙パルプの製
造および那工の工程、冷却用塔、重合体の水分散液、水
性ペイント、種子処理等、で容易に利用することができ
る。また、本発明の化合物およびそれらを含有する組成
物は、例えは、繊維または革用の防腐剤、木材用防腐剤
、化粧用防腐剤、石鹸用硝部剤、衛生用材、例えは洗濯
用５鑵および界面活性剤として、および金属の作業用コ
ンパラン−、例えは乳化性切削油、の防腐剤−＠科用防
腐剤、繊維の紡糸仕上用殺生物剤等、として作用させる
ことができる。

一般に、微生物によって汚染される場所は、その場所に
、スルフェニル化アシルヒドラゾンの微生物を防除する
のに有効な綾を散布する本発明によって保護することが
できる。用語°汚染（ｃｏｎｔ−ａｍｉｎａｔｉｏｎ　
）　”は、微生物による攻撃、それはその場所の化学的
または物理的の崩壊または分裂、有毒作用なしにその場
所内の微生物の瑠頑、咎へ辱く微生物による攻撃を意味
する。もちろん、必要とするスルフェニル化アシルヒげ
メタンの正確な址は、防除されるべき微生物のための媒
体、使用されるスルフェニル化アシルヒドラゾン、また
はスルフェニル化アシルヒげメタンを含有する組成物、
その他の因子によって変化する。典型的には、スルフェ
ニル化アシルヒドラゾンが、０．１〜１０．０００部／
ｉ、ＤＯＯ，０００（ｐｐｍ　）、または組成物の重量
を基準として約９′Ｂ−価まで組込まれたとき、優秀な
防除が得られる。好ましくは、０．５〜２，５００　ｐ
ｐｍの範囲である。

本特許出願の明細曹に記載された用語”防除。

は、任意の生物または微生物の存在または生長に対して
逆の影響を与える手段の効果として解釈されるべきであ
る。この効果は、完全な殺生作用、絶滅、生長の阻止、
迎制、数の減少、またはそれらの組合せ、等から成って
いる。

本発明のスルフェニル化アシルヒドラゾンは、農業用殺
菌剤として特に何月である。特に、これらの殺菌剤は、
殺蕗用組成物として配合したとき何幼である。通常、こ
のような組成物は、農耕上許容される担体と、活性剤と
してのスルフェニル化アシルヒドラゾンまたは複数のス
ルフェニル化アシルヒドラゾンとの混合物、から成って
いる。

必要または所望により、界面活性剤または他の亦加剤を
重加し、均質な配合混合物にすることができる。用語“
農耕上許容される担体１は、その担体に組込まれる化学
物質を、＃を注剤としての効果を吾・することなしに、
溶解し、分配し、拡散するのに利用され、かつ土壌、装
置、および農業上の作物のような環境に永久的な頂害を
与えない〜任意の物質な；ｆｌｉｔ：する。

農業殺菌剤としての使用のためには、本発明の化合物は
、通常、その化合物を次の薄布に適するヒげメタンを、
湿潤性粉末、乳濁濃厚物、散布剤（ｄｕｓｔｓ　）％粒
状配合物、エアロゾル、または流動性乳濁性濃厚物とし
て配合することができる。そのような配合物においては
、スルフェニル化アシルヒげメタンを、液体または固体
の担体で増量させたり、また所望により、適当な界面活
性剤を入れることもできる。

本発明の化合物は、水と混和性の液体、例えばジメチル
ホルムアミド、ゾメチルスルホキ／ド、アセトン、芳香
族系炭化水素等に、溶解させることができる。このよう
な浴液は、水で容易にｐｍ址させることができる。

本発明のスルフェニル化アシルヒげメタンは、＠細な粉
床の固体の担体、例えはクレー、無機珪酸塩、炭ｒＲ塩
、およびシリカ上に付けたり、ｆ、ｆｃは混合したりす
ることができる。また、有機の担体を使用することもで
きる。欣布剤用虚厚物は、通常、その中にスルフェニル
化アシルヒドラゾンを、１Ｆ７２０ＣＩ２〜約８０％（
電址）の範囲に存在させて造られる。最終的に用いると
きは、これらの謎厚物に、通常、固体を追加して、Ｆ１
１％〜約２０％の活性成分含量になるように増量する。

湿潤性粉末配合物は、本発明の化合物を、乳化剤、湿潤
剤、分散剤、ま友は展層剤、およびそれらの混合物の１
櫨またはそれ以上である界面活性剤と共に、微細な粉末
の固体の担体中に入れることによって造ることができる
。通常、スルフェニル化アシルヒドラゾンは、約１０％
〜ｆ１８０チ（直ｔ）の範囲で存在させ、界面活性剤は
、約０．５％〜Ｆ７１０チ（菫りで存在させる。通常（
便用される乳化剤および湿潤剤には、アルキルフェノー
ルのポリオキシエチル化誘導体、脂肪アルコール、ＢＷ
ＥＢｆｌｔ、およびアルキルアミン、アルキルアンンス
ルホネイト、およびシアルキルスルホチクシネイト等が
包含される。展層剤には、グリセロール　マンニタンラ
ウレイト、および無水７タル酸で変性されたポリグリセ
ロールとオレイン酸の＃置物等の物質が包含される。分
散剤には、無水マレイン酸とジイソブチレンのようなオ
レフィンとの共重合体、リグニンスルホン殴ナトリウム
、およびホルムアルデヒーナフタレンスルホン戚す）　
ＩＪウム等の物質が包含される。

固体の配置換を製造するための便利な方法の１つは、ス
ルフェニル化アシルヒドメタン毎物を、揮発性ｍ媒、例
えはアセトン、を用いて、固体の担体上に陸産させるこ
とである。この方法においては、また、助剤、例えは活
性剤、接着剤、殖物用栄誉剤、相刺剤、および徨々な界
面活性剤、を添側することもできる。

乳化注曖厚配合物は、本発明のスルフェニル化アシルヒ
ドラゾンを、農耕上計容される有機俗媒に浴解し、そし
て浴媒に可鹸な乳化剤を茄えることによって製造するこ
とができる。適当な浴媒は、通常、水と混和性であり、
炭化水素、塩素化炭化水素、ケトン、エステル、アルコ
ール、および仔機浴媒として使えるアミド類である。混
合！媒として用いるのが普通である。乳化剤として何月
な界面活性剤は、乳化性濃厚物の約０．５％〜約１０％
（重ｔ）であり、アニオン性、カテオ／性、まタハノニ
オン性のいずれでもよい。アニオン性界面活性剤には、
アルコールのテルフエイトまたはスルホネイト、アルキ
ルアレンスルホネイト、スルホチクシネイト等が包含さ
れる。カチオン注界面活性剤には、脂肪酸のアルキルア
ミン塩、および脂肪酸アルキルの４級化物等が包含され
る。ノニオン性乳化剤には、アルキルフェノール、１１
ｆＥＢアルコール、メルカプタン、および脂肪酸のアル
キレンオキサイｒ付加物が包含される。活性成分ノＩｌ
ｋ度ハ、約１０％　〜約８０％（Ｋｉｔ）、好ましくは
ＦＪ２５％〜１Ｆ７５０Ｌｓ（重ｆｒ　）　テアル。

植物病原性厘の防除剤としての使用には、本発明の化合
物は、当業界に周知の技術によって、所望の殺生物活性
を現出するのに充分な有効量を用いるべきである６通常
、このためには、員耕上に許容される担体に組込んだと
き、保護されるべき場所に、有効量でスルフェニル化ア
クルヒげメタンを用いることができるようにする。しか
しながら、ある櫨の場合には、担体の実質蓋の便用なし
に、保護されるべき場合に、本発明の化合物を直接用い
ることが望ましくかつ有利であることもある。特に、こ
れは、スルフェニル化アシルヒーラシンの物性により、
′低容ｔ１で用いることが知られているものに用いると
き、また、本発明の化合物を液体形感で用＾るか、また
は該化合物が高沸点溶媒に実質的に可溶であるとき、に
胃効な方法である。

もちろん、適用率は、適用の目的、スルフェニル化アシ
ルヒドラゾンの利用、植物の分裂の頻度咎、に依存する
。

農業用殺細函剤および殺菌剤としての使用のためには、
稀釈しｆｃ噴霧、すなわち噴霧剤として、１００ガロン
につキ活性スルフェニル化アクルヒドラゾン成分の約０
．０５〜ｆ１２０ボンげの凝度で用いることかできる。

これらは、通常、約０．１〜ＦＪ１０ポンド、／１００
ガロン、好ましくは約０．１２５〜約５ボンド／１００
ガロンで用いる。より謎＾噴霧では、活性成分は、約２
〜１２のファクターまで増加させることができる。希釈
した噴霧では、通常、流出が起るまで植物に適用する。

−万、よりｔｌ＃いまたは低容址の＠霧には、噴霧剤を
ミストとして用いる。

本発明の化合物は、殺生物剤として利用でき、なお、特
許請求の範囲に記載された本発明の思想および範囲から
逸脱することなしに、本発明の変化および変動がなされ
うろことは容易に理解されよう。

Claims (46)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ｒ＾１は、水素、 シアノ、 直鎖、または分枝鎖を有する低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ア
   ルキル（ただし、任意的に、イミダゾ リル、トリアゾリル、または、同種、 または異種のハロ、の１個またはそれ 以上で置換されていてもよい）、または、 フェニル（ただし、任意的に、ハロ、 トロ、シアノ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、また
   は低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシの同種または異種
   の１個またはそれ以 上で置換されていてもよい）であり、 Ｒ＾２は、水素、 直鎖、または分枝鎖を有する（Ｃ＿１−Ｃ＿１＿１）ア
   ルキル（ただし、イミダゾリル、トリ アゾリル、または、同種、または異種 のハロの１個またはそれ以上で置換さ れていてもよい）、 低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、 低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）チオアルコキシ、 低級（Ｃ＿２−Ｃ＿６）アルケニル（ただし、任意的に
   、同種、または異種のハロの１ 個またはそれ以上で、置換されていて もよい）、 複素環（ただし、任意的に、ハロ、また はニトロ、の同種または異種の１個ま たはそれ以上で置換されていてもよい）、 フェニル（ただし、任意的に、ハロ、低 級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４
   ）アルコキシ、またはニトロ、の同種ま たは異種の１個またはそれ以上で置換 されていてもよい）、または、 フェナルキル（ｐｈｅｎａｌｋｙｌ）（ただし、このア
   ルキル部分は、１〜４個の炭素 原子を含有し、フェニル環は、任意的 に、ハロ（塩素、弗素、臭素または 沃素、シアノ、ニトロ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキ
   ル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、または低級（
   Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロアルキル、の同種または異種の１
   個またはそれ以 上で置換されていてもよい）であり、 Ｚは、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロアルキルであり、お
   よび、 Ａは、フェニル（ただし、任意的に、ハロ、ニトロ、シ
   アノ、ヒドロキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿６）ハロアルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）チオ
   アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシ、（Ｃ＿１−
   Ｃ＿６）カルブアルコキシ（ｃａｒｂａｌｋｏｘｙ）、
   アリルオキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルカノイルオキシ
   、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルアミノ、（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ６）ジアルキルアミノ、またはベンジルオキ シ、の同種または異種の１個またはそ れ以上で置換されていてもよい）、 チオフェニル（ただし、任意的に、ハロ、 またはニトロ、の同種または異種の１ 個またはそれ以上で置換されていても よい）、 フリル（ただし、任意的にハロ、または ニトロ、の同種または異種の１個また はそれ以上で置換されていてもよい）、 ピリジル、または ナフチルである〕 を有する化合物。
2. （２）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素、メチル、またはクロロメチルであり、
   Ｒ＾２は、水素、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、低
   級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロアルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４）アルコキシ、またはフェニル（た だし、任意的に、ハロ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキ
   ル、または低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、の同種
   または異種の１個、２ 個または３個で置換されていてもよい） であり、 Ｚは、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロアルキルであり、Ａ
   は、フェニル（ただし、任意的に、ハロ、ニトロ、シア
   ノ、トリフルオロメチル、 低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ６）アルコキシ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）カルブアルコ
   キシ、または低級（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルカノイルオキ
   シ、の同種または異 種の１個、２個、または３個で置換さ れていてもよい）、または チオフェニル（ただし、任意的に、ニト ロ、またはハロで置換されていてもよ い）、またはフルルである〕 を有する、上記第１項記載の化合物。
3. （３）式 I において 〔式中 Ｒ＾１は、水素、またはメチルであり、 Ｒ＾２は、水素、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、
   またはハロフェニルであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、フェニル（ただし、任意的に、クロロ、フルオロ
   、ブロモ、ニトロ、シアノ、 トリフルオロメチル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル
   、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、低級（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４）カルブアルコキシ、または低級（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４）アルカノイルオキシ、の同種または異種の１個、２
   個、 または３個で置換されていてもよい） チオフェニル（ただし、任意的に、ニト ロ、またはハロで置換されていてもよ い）、または フリルである〕 を有する、上記第２項記載の化合物。
4. （４）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、メトキシであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、４−カルボメトキシフェニルである〕を有する、
   上記第３項記載の化合物。
5. （５）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、メトキシであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、３−メトキシフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
6. （６）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、メトキシであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２−フルオロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
7. （７）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、メトキシであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、３−ニトロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
8. （８）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、メトキシであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２，６−ジクロロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
9. （９）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、メトキシであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２−クロロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
10. （１０）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、４−クロロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
11. （１１）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２−クロロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
12. （１２）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、パラ−トリルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
13. （１３）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２−クロロ−６−フルオロフェニルである〕を有
    する、上記第３項記載の化合物。
14. （１４）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２，６−ジクロロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
15. （１５）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、４−トリフルオロメチルフェニルである〕を有す
    る、上記第３項記載の化合物。
16. （１６）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、４−ブロモフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
17. （１７）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、３−クロロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
18. （１８）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２−フルオロエニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
19. （１９）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２，４−ジクロロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
20. （２０）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、３−ブロモフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
21. （２１）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２，６−ジフルオロフェニルである〕を有する、
    上記第３項記載の化合物。
22. （２２）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、５−ブロモ−２−チオフェニルである〕を有する
    、上記第３項記載の化合物。
23. （２３）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２−メトキシフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
24. （２４）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、３−メトキシフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
25. （２５）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、４−メトキシフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
26. （２６）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２，４−ジメチルベンジルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
27. （２７）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２，５−ジメチルベンジルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
28. （２８）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、メトキシであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、４−ブロモフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
29. （２９）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、メトキシであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、２−ブロモフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
30. （３０）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、メトキシであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、４−フルオロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
31. （３１）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、メトキシであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、４−シアノフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
32. （３２）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、３−ニトロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
33. （３３）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、４−カルボメトキシフェニルである〕を有する、
    上記第３項記載の化合物。
34. （３４）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、水素であり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、４−アセトキシフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
35. （３５）式 I において、 〔式中、 Ｒ＾１は、水素であり、 Ｒ＾２は、２−クロロフェニルであり、 Ｚは、トリクロロメチルであり、 Ａは、４−クロロフェニルである〕 を有する、上記第３項記載の化合物。
36. （３６）特許請求の範囲第１項の化合物、および農耕上
    許容される担体を含有する、殺細菌性または殺菌性組成
    物。
37. （３７）特許請求の範囲第２項の化合物、および農耕上
    許容される担体を含有する、殺細菌性または殺菌性組成
    物。
38. （３８）特許請求の範囲第３項の化合物、および農耕上
    許容された担体を含有する、殺細菌性または殺菌性組成
    物。
39. （３９）特許請求の範囲第１項の化合物の殺細菌用また
    は殺菌用有効量を、細菌または菌、または、細菌または
    菌の攻撃から開放され保護されるべき場所に、直接用い
    ることから成る、細菌または菌の防除方法。
40. （４０）特許請求の範囲第２項の化合物の殺細菌用また
    は殺菌用の有効量を、細菌または菌、または、細菌また
    は菌の攻撃から開放され保護されるべき場所に、直接用
    いることから成る、細菌または菌の防除方法。
41. （４１）特許請求の範囲第３項の化合物の殺細菌用また
    は殺菌用の有効量を、細菌または菌、または、細菌また
    は菌の攻撃から開放され保護されるべき場所に、直接用
    いることから成る、細菌または菌の防除方法。
42. （４２）特許請求の範囲第３６項の組成物の殺細菌用ま
    たは殺菌用の有効量を、細菌または菌、または、細菌ま
    たは菌の攻撃から開放され保護されるべき場所に、直接
    用いることから成る、細菌または菌の防除方法。
43. （４３）特許請求の範囲第３７項の組成物の殺細菌用ま
    たは殺菌用の有効量を、細菌または菌、または、細菌ま
    たは菌の攻撃から開放され保護されるべき場所に、直接
    用いることから成る、細菌または菌の防除方法。
44. （４４）特許請求の範囲第３８項の組成物の殺細菌用ま
    たは殺菌用の有効量を、細菌または菌、または、細菌ま
    たは菌の攻撃から開放され保護されるべき場所に、直接
    用いることから成る、細菌または菌の防除方法。
45. （４５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ｒ＾１は、水素、 シアノ、 直鎖、または分枝鎖を有する低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４） アルキル（ただし、任意的に、イミダゾ リル、トリアクリル、または、同種、 または異種のハロの１個またはそれ以 上で、置換されていてもよい）、また は、 フェニル（ただし、任意的に、ハロ、ニ トロ、シアノ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、また
    は低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、の同種または異
    種の１個または それ以上で置換されていてもよい）で あり、 Ｒ＾２は、水素、 直鎖、または分枝鎖を有する（Ｃ＿１−Ｃ＿１＿１）ア
    ルキル（ただし、イミダゾリル、トリ アゾリル、または、同種、または異種 のハロの１個またはそれ以上で置換さ れていてもよい）、 低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、 低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）チオアルコキシ、 低級（Ｃ＿２−Ｃ＿６）アルケニル（ただし、任意的に
    、同種、または異種のハロの １個またはそれ以上で、置換されてい てもよい）、 複素環（ただし、任意的に、ハロ、また はニトロ、の同種または異種の１個ま たはそれ以上で置換されていてもよい）、 フェニル（ただし、任意的に、ハロ、低 級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４
    ）アルコキシ、またはニトロ、の同 種または異種の１個またはそれ以上で 置換されていてもよい）、または、 フェナルキル（ｐｈｅｎａｌｋｙｌ）（ただし、このア
    ルキル部分は、１〜４個の炭素 原子を含有し、フェニル環は、任意的 に、ハロ、シアノ、ニトロ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４　）
    アルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、または
    低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロアルキル、の同種または異
    種の１個ま たはそれ以上で置換されていてもよい） であり、 Ｚは、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロアルキルであり、お
    よび、 Ａは、フェニル（ただし、任意的に、ハロ、ニトロ、シ
    アノ、ヒドロキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ
    ＿１−Ｃ＿６）ハロアルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）チオ
    アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシ、（Ｃ＿１−
    Ｃ＿６）カルブアルコキシ（ｃａｒｂａｌｋｏｘｙ）、
    アリルオキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルカノイルオキシ
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルアミノ、（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ６）ジアルキルアミノ、またはベンジルオキシ、 の同種または異種の１個またはそれ以上 で置換されていてもよい）、 チオフェニル（ただし、任意的に、ハロ、 またはニトロ、の同種または異種の１個 またはそれ以上で置換されていてもよい）、フリル（た
    だし、任意的に、ハロ、または ニトロ、の同種または異種の１個または それ以上で置換されていてもよい）、 ピリジル、または、 ナフチルである〕 を有する化合物の製造方法において、 （イ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼IV を有するカルボニルと、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ を有するカルボニルヒドラジドとを、実質的に等モル量
    において、不活性溶媒または混合溶媒の存在において、
    約２０℃〜約１００℃の温度において、反応させて、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼III を有するヒドラゾン中間体を生成させ、 （ロ）次いで、前記工程（イ）で得られたヒドラゾン中
    間体と、 式 Ｈａｌ−Ｓ−ＺIII を有するスルフェニル化剤とを、実質的に等モル量にお
    いて、不活性溶媒または混合溶媒中において、塩基の存
    在において、約０℃〜約１１０℃の存在において、反応
    させて、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I を有するスルフェニル化アシルヒドラゾンを生成させ、
    これを単離するか、または、式 I において、Ｒ＾１、
    Ｒ＾２、Ａ、およびＺが、上記に定義した如くであり、
    かつＨａｌがハロゲンである他の化合物に転換させるこ
    とから成る、上記式 I の化合物の製造方法。
46. （４６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ｒ＾１は、水素、 シアノ、 直鎖、または分枝鎖を有する低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ア
    ルキル（ただし、任意的に、イミダゾ リル、トリアゾリル、または、同種、 または異種の、ハロ、の１個またはそれ 以上で、置換されていてもよい）、ま たは、 フェニル（ただし、任意的に、ハロ、ニ、 トロ、シアノ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、また
    は低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、の同種または異
    種の１個または それ以上で置換されていてもよい）で あり、 Ｒ＾２は、水素、 直鎖、または分枝鎖を有する（Ｃ＿１−Ｃ＿１＿１）ア
    ルキル（ただし、イミダゾリル、トリ アゾリル、または、同種、または異種 のハロの１個またはそれ以上で置換さ れていてもよい）、 低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、 低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）チオアルコキシ、 低級（Ｃ＿２−Ｃ＿６）アルケニル（ただし、任意的に
    、同種、または異種のハロの １個またはそれ以上で、置換されてい てもよい）、 複素環（ただし、任意的に、ハロ、また はニトロ、の同種または異種の１個ま たはそれ以上で置換されていてもよい）、 フェニル（ただし、任意的に、ハロ、低 級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４
    ）アルコキシ、またはニトロ、の同種ま たは異種の１個またはそれ以上で置換 されていてもよい）、または、 フェナルキル（ｐｈｉｎａｌｋｙｌ）（ただし、このア
    ルキル部分は、１〜４個の炭素 原子を含有し、フェニル環は、任意的 に、ハロ、シアノ、ニトロ、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ア
    ルキル、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ、または低
    級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロアルキル、の同種または異種
    の１個ま たはそれ以上で置換されていてもよい） であり、 Ｚは、低級（Ｃ＿１−Ｃ＿４）ハロアルキルであり、お
    よび、 Ａは、フェニル（ただし、任意的に、ハロ、ニトロ、シ
    アノ、ヒドロキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ
    ＿１−Ｃ＿６）ハロアルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）チオ
    アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルコキシ、（Ｃ＿１−
    Ｃ＿６）カルブアルコキシ（ｃａｒｂａｌｋｏｘｙ）、
    アリルオキシ、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルカノイルオキシ
    、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルアミノ、（Ｃ＿１−Ｃ＿
    ６）ジアルキルアミノ、またはベンジルオキシ、 の同種または異種の１個またはそれ以上 で置換されていてもよい）、 チオフェニル（ただし、任意的に、ハロ、 またはニトロ、の同種または異種の１個 またはそれ以上で置換されていてもよい）、フリル（た
    だし、任意的に、ハロ、または ニトロ、の同種または異種の１個または それ以上で置換換されていてもよい）、 ピリジル、または、 ナフチルである〕 を有する化合物の製造方法において、 （イ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するヒドラゾンと、 式 Ｈａｌ−Ｓ−Ｚ■ を有するスルフェニル化剤とを、実質的に等モル量にお
    いて、不活性溶媒または混合溶媒中において、塩基の存
    在において、約０℃〜約１１０℃の存在において、反応
    させて、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I を有するスルフェニル化アシルヒドラゾンを生成させ、
    これを単離するか、または、式 I において、Ｒ＾１、
    Ｒ＾２、Ａ、およびＺが、上記に定義した如くであり、
    かつＨａｌがハロゲンである他の化合物に転換させるこ
    とから成る、上記式 I の化合物の製造方法。